用于离型纸的浸渍材料的制作方法
【专利说明】
[0001] 本发明涉及使用含烯属双键的聚乙烯醇浸渍表面，特别是纸张的方法。
技术领域
[0002] 为制造所谓的离型纸，长期以来已知的是，提供具有硅酮层的纸载体，由此获得脱 粘（dehSsive)性质。
[0003] 直接在纸载体上，即直接在纤维素纤维上施加硅酮层是困难的，并产生不令人满 意的离型性质。因为大多数纸张包含聚乙烯醇作为底漆，并且硅酮层更易于粘合到这种聚 合物上，所以已制定了一系列的用聚乙烯醇硅酮化纸表面的方法。
[0004] 如，EP 1625254 A1为此建议使含硅烷的聚乙烯醇与乙烯基封端的聚硅氧烷和含Η 的硅氧烷反应。所使用的含硅烷的聚乙烯醇在聚合物的主链中包含Si基团，并且可由一种 或多种乙烯基酯与含硅烷的烯属不饱和单体的共聚得到。这种方法的缺点是，该含硅烷的 聚乙烯醇制备复杂，并且硅油与该底漆的粘合并非通过化学相互作用，而是通过物理相互 作用(氢键)进行。因此，所得到的浸渍层机械性能不足。
[0005] 由W0 2009/147283 A1已知使用在侧链中具有Si基团的缩醛化聚乙烯醇作为浸渍 剂。这样的含硅烷的聚乙烯醇缩醛可通过用合适的硅烷取代的酮或醛使聚乙烯醇缩醛化来 得到。硅烷改性的醛或酮的制备非常复杂，并且其与聚乙烯醇，尤其是已引入纸张中的聚乙 烯醇的反应困难。这种硅烷改性的聚乙烯醇与交联剂和硅油的反应通过氢键进行，因此，这 里也产生机械性能同样不令人满意的层。
[0006] 因此，目的在于提供浸渍表面，尤其用于制造离型纸的方法，所述方法提供机械和 化学稳定的涂层并避免提供硅烷改性的聚乙烯醇。
[0007] 令人惊讶地已发现，可为聚乙烯醇提供烯属不饱和C-C双键，并且这些双键可用于 硅氧烷交联剂的化学键合。用这种方法可以用硅氧烷化合物浸渍施加有这种改性聚乙烯醇 的表面，这对于纸表面而言尤其产生所谓的离型纸。
[0008] 因此，本发明的主题是可通过包含烯属C-C双键的聚乙烯醇与含硅烷基团的交联 剂和含烯属C-C双键的硅酮化合物的反应得到的浸渍剂。
[0009] 该反应尤其用铂_、钯-或铑盐或-配合物来催化。优选使用铂和烯烃的配合物，因 为，由此可在室温下催化该反应。包含氮化合物的铂配合物如吡啶、苄腈或苯并三唑在高温 下催化该反应。
[0010] 所述聚乙烯醇优选在主链中包含烯属C-C双键。这种化合物例如可通过热处理聚 乙稀醇得到。在主链中具有稀属C-C双键的聚乙稀醇由Kuraray Europe GmbH在类型名称 Poval L8、L9或L10下提供。
[0011] 优选使用通式I的化合物：
其中 n=100-3000 或者，该聚乙烯醇可在侧链中包含烯属c-c双键。这种化合物可通过例如根据下述反应 方程式的乙酸乙烯酯与二乙烯基醚的共聚获得：
在这两种方案中，聚乙烯醇的水解度为90-99 mol %，烯属C-C双键的比例为0.01-5mol %〇
[0012] 在本发明的浸渍剂中，优选使用通式II的化合物作为含硅烷基团的交联剂
[0013] 在本发明的浸渍剂中，优选使用通式III的化合物作为含烯属C-C双键的硅酮化合 物：
[0014] 含烯属C-C双键的硅酮化合物与含硅烷基团的交联剂反应，生成例如以通式IV表 示的中间产物
[0015] 随后，该中间产物与含烯属C-C双键的聚乙烯醇反应，生成例如以通式V表示的浸 渍剂。
[0016] 用于根据本发明的方法的优选基底是由纸或纸板构成的纤维素基材料。
[0017] 本发明还涉及通过施加浸渍剂浸渍纤维素基材料的方法，所述浸渍剂可通过包含 烯属C-C双键的聚乙烯醇与含硅烷基团的交联剂和含烯属C-C双键的硅酮化合物的反应得 到。
[0018] 优选如此进行根据本发明的方法，即，将包含烯属c-c双键的聚乙烯醇施加在纤维 素基材料上，然后与含硅烷基团的交联剂和含烯属C-C双键的硅酮化合物反应。
[0019] 所有描述用于浸渍剂的实施方案均可用于本发明的方法中。 实施例
[0020] 在蒸汽溶解站中，在98°C下，将所用聚乙烯醇溶解约40分钟，然后过滤，以除去可 能的未溶解的颗粒。
[0021 ] 给商购可得的80g/m2纸配备由Erikson的K - Control-Coater K202构成的底 漆。随后，借助刮刀施加 PVA溶液，并将涂覆过的纸用Dow的干燥带在130°C下干燥2次。然后 在120°C下在干燥箱中继续干燥2分钟，以确定单位面积重量。将涂覆过的纸用熨斗在100 °C下预先熨平1分钟。然后使该纸在50°C和85 %的相对湿度下回潮24小时，以使其随后在 1.8 kN/cm 80°C下用2个压延辑(nips)压延。
[0022] 将如此得到的纸用实验室方法硅酮化。在制备该混合物时要注意配料顺序。所述 纸的娃酮化借助线刮刀用Erikson的K-Control Coater K202进行。
[0023] 为设定希望的单位面积重量，用合适的溶剂（ICP溶剂CAS 64742-47-8)稀释硅酮 混合物。输送该纸2次通过168°C下的干燥段。然后，在干燥(在干燥箱中在120°C下2分钟） 后测定单位面积重量。
[0024] 制备具有下述涂层的纸：
[0025] 硅酮的施加量为2或3 g/m2。
[0026] 将现配备有面漆的纸用熨斗在100°C下熨平1分钟。
[0027]在熨烫后立即进行首次"擦除实验"。随后，将该纸储存在23°C和50 %的相对空气 湿度下，在1天、1周后和随后8周每周一次进行该实验。
[0028] 如下进行该检测： 在硅酮膜上用手指摩擦10次，应如此选择压力，以使手指明显变热。如果在倾斜的光源 下观察被检测的纸，硅酮层的损坏表现为被擦掉的凸起(擦除）的形式，并显现为亚光处(涂 迹)。
[0029] 表1示出，用含烯属双键的聚乙烯醇得到机械方面明显的硅酮锚固 (S i 1 i kon verankerung )。这导致擦除的明显改善和因此娃酮在纸上的粘附的明显改善。
[0030] 作为纸表面的机械应力的额外评价，用PVA检测试剂(碘-碘-钾碱-溶液)处理检测 面，以通过纸的着色强度表明硅酮锚固的稳定性。硅酮涂层越机械稳定，聚乙烯醇底漆覆盖 越多且着色越少。
[0031] 表2示出，根据本发明使用的聚乙烯醇能够实现明显更机械耐受的硅酮锚固。
【主权项】
1. 浸溃剂，其可通过含締属c-c双键的聚乙締醇与含娃烷基团的交联剂和含締属c-c双 键的娃酬化合物的反应得到。2. 根据权利要求1的浸溃剂，其特征在于，所述聚乙締醇在主链中包含締属C-C双键。3. 根据权利要求1或2的浸溃剂，其特征在于，使用通式I的締属C-C双键化合物作为聚 乙締醇，其中 n=100-3000。4. 根据权利要求1的浸溃剂，其特征在于，所述聚乙締醇在侧链中包含締属C-C双键。5. 根据权利要求1-4任一项的浸溃剂，其特征在于，使用通式II的化合物作为含娃烷基 团的交联剂6. 根据权利要求1-5任一项的浸溃剂，其特征在于，使用通式III的化合物作为含締属 C-C双键的娃酬化合物：7. 通过施加浸溃剂来浸溃纤维素基材料的方法，所述浸溃剂可通过含締属C-C双键的 聚乙締醇与含娃烷基团的交联剂和含締属C-C双键的娃酬化合物的反应得到。8. 根据权利要求7的方法，其特征在于，将所述含締属C-C双键的聚乙締醇施加在纤维 素基材料上，随后与含娃烷基团的交联剂和含締属C-C双键的娃酬化合物反应。9. 根据权利要求7或8的方法，其特征在于，所述反应用销-、钮-或锭盐或-配合物来催 化。10. 根据权利要求7-9任一项的方法，其特征在于，使用纸或纸板作为纤维素基材料。
【专利摘要】本发明涉及可通过含烯属C-C双键的聚乙烯醇与含硅烷基团的交联剂和含烯属C-C双键的硅酮化合物的反应得到的浸渍剂。优选使用纸或纸板作为纤维素基材料。
【IPC分类】D21H17/59, C08G77/48, D21H17/36, D21H17/46, C08G77/42, D21H19/60, C09J7/04, C09D129/04, D21H27/00, C08G77/50, D21H19/62, D21H17/34
【公开号】CN105556034
【申请号】CN201480038293
【发明人】S.米歇尔, E.杜德克
【申请人】可乐丽欧洲有限责任公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年7月4日
【公告号】DE102013107329A1, EP3019661A1, US20160160446, WO2015004017A1