专利名称：喷墨打印片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于使用喷墨打印系统的打印机或绘图仪中的喷墨打印片。
背景技术：
喷墨打印系统包含按多种操作原理使墨水滴飞出并粘着在纸或其它记录片上以实现图象、文字等的记录。喷墨打印系统的特性在于不仅实现了高速、低噪音和多色便易性，而且记录模式的灵活性很大且既无需显影也无需定影。因此，喷墨打印系统的使用在许多应用领域内迅速扩展，作为记录设备不仅用于汉字，而且也用于各种图形、彩色图象等。
进一步，关于彩色喷墨打印系统所形成的图象，由于分辩率的提高和色重现范围的扩大，能获得质量决不亚于制版法形成的彩印品和彩色相片。在印张数小的应用中，彩色喷墨打印系统的应用正在扩展到全色图象打印领域，因为比照相便宜。
对于使用喷墨打印系统的打印机或绘图仪，正在根据市场对图象质量进一步提高的要求，努力获得分辩率的提高和色重现范围的扩大。这些要求正在通过提高排墨量来解决。因此，适应排墨量提高的吸墨能力的提高正是目前打印片的一个重要技术任务，所以保证高吸墨能力并能打印上所需色形成的涂层是必不可少的。此外，还要求外观如光泽、刚度和色彩要与银盐相纸或彩印纸相当，而用无木材纸和带涂层纸的传统喷墨打印片很难满足上述要求。
特别是，在传统技术中，赋予光泽带来的问题是会降低吸墨性这项对喷墨打印片所要求的一个重要性能。为保证吸墨性，需要涂布具有高孔隙率的涂层，所以这类涂层的涂料组合物已填充有高比例的无机颗粒。但是，涂层表面因无机颗粒的影响而变得粗糙，其结果只能获得低光泽片，一般称之为布纹面。
关于赋予光泽的处理方法，通常的做法是用压延设备如高度砑光机或光泽压延机，让片材通过加压加热辊之间的间隙，使涂层表面光滑化。但是，当压延的目的是要使喷墨打印片具有光泽时，会出现如下问题虽然光泽提高了，但涂层内的孔隙减少了，从而阻碍吸墨并造成吸收能力降低，致使不吸墨并溢流而引起印流。因此，压延条件必须选择在吸墨能力的允许范围内，而用现有的压延技术很难同时实现高吸墨性并赋予与照相纸可比拟的光泽度。
而且，为协调吸墨性与光泽度这两个互相冲突的性能，已提出在涂层中填充大量微小的无机颗粒并用称为流延涂布法的方法生产喷墨打印片。但是，所提出的方法仍难以协调近些年来排墨量大的喷墨打印机或绘图仪中吸油墨性与光泽度这两个互相冲突的性能。在重点放在吸墨性上的设计中，例如，使用大量无机颗粒从而增加孔隙率来提高吸墨性时，很难实现高光泽度，且会出现表面强度降低的问题。另一方面，在重点放在光泽度的设计中，例如，减少加入的无机颗粒量，则会出现孔隙减少因而难以保证吸墨性的问题，虽然能获得高光泽度。
一般而言，喷墨打印系统中所用的墨水溶液包含一种以水为主要组分的溶剂，其中溶有一种阴离子水溶性染料。因此，在重点放在吸墨性的设计中，例如用大量无机颗粒从而增加孔隙率来提高吸墨性时，已经遇到墨水深深渗进打印片内部，从而不利地导致色密度减小的问题(为增加色密度，墨水中的染料必须在打印片表面尽可能固定不动)。
此外，曾希望提高已打印纸的防水性，即要使染料固定在打印片表面，从而当打印片与水接触时，能防止染料脱落。为解决这个问题，已提出采用一种方法，其中要在涂层中填充阳离子聚合物，以此固定阳离子染料。但这种方法带来的问题是，阳离子聚合物用量的增加会导致无机颗粒含量的减少，从而难以保证吸墨性。
由此可见，用阳离子聚合物与无机颗粒组合的传统方法难以获得光泽度与吸墨性优良平衡的喷墨打印纸。
日本专利公开出版号11(1999)-20304公开了一种用于喷墨打印的介质，由组合氧化铝水化物、阳离子聚氨酯、由伯胺、仲胺和表卤代醇反应获得的一种阳离子树脂及benzethonium氯化物而成。日本专利公开出版号10(1998)-292137公开了一种包含细粒阳离子交联树脂与粘结剂树脂的打印介质，交联树脂的平均颗粒直径为0.1-100μm，吸水比不大于平均颗粒直径的25倍。
日本专利公开出版号11(1999)-20306公开了一种喷墨打印纸，它包含一种亲水粘结剂和一种阳离子媒染剂，这种纸有一层吸墨层，其记录表面上膜面的pH值为3-5。日本专利公开出版号10(1998)-264511公开了一种有一层吸墨层的打印片，吸墨层包含一种带可交联基团的阳离子聚合物和一种亲水聚合物。日本专利公开出版号2000-94830公开了一种喷墨打印纸，其特征在于它由如下方法形成混合阳离子聚合物溶液与一种已分散到初级颗粒状态的无机细颗粒分散体，在该混合物中加入一种水溶性聚合物，以获得一种涂液，并用该涂液涂布基体。但是，在所有上述记录材料中，防水性是通过用阳离子组分固定墨染料实现的，所以不可避免会降低吸墨性。而且，由于水会渗进记录介质，表面条件变化与光泽度降低之类的问题尚未得到解决。
日本专利公开出版号11(1999)-123867公开了一种喷墨打印片，其特征在于它有一层白颜料层，层内填充阳离子丙烯酸树脂乳液，乳液由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯与胺化丙烯酸类单体共聚获得。在该发明中，阳离子丙烯酸树脂乳液在白颜料层内作粘结剂用。在该发明中，墨染料被阳离子固定，因而具有防水性。
日本专利公开出版号11(1998)-203010公开了一种涂有热熔体涂料组合物的材料。在该发明中，在打印上水溶性墨水后，要通过加热熔化涂层组合物来保护打印表面。依靠熔融涂料组合物，打印面的透水性受阻，因此能获得优良的防水性。但是打印后加热这一步骤是必不可少的，因而不能用于普通喷墨打印机。该技术限于特殊用途。
日本专利公开号2000-71608公开了一种记录介质，它包含一个基体，其上又叠合有一层多孔吸墨层，吸墨层包含热塑性树脂颗粒和一种无机颜料。该记录介质能排斥表面层上的水，因此防水性好。但是，斥水效果仍不能令人满意，因为在多孔吸墨层内加进了无机颜料，而且还有一个因存在无机颜料而无法期望高光泽度的问题。更进一步，热塑性树脂颗粒的直径最好基本上在1-100μm范围内。因此颗粒直径大于可见光的波长，这样打印密度会因光散射而大幅度降低，其结果只能获得模糊不清的打印品。
当然，近些年来，喷墨打印系统的技术进展已能获得清晰的图象和优良的打印质量，而且能获得与照片相比拟的图象质量。但是，与照片相比，仍存在一个光牢度和抗泛黄性不能令人满意的问题，从而引起打印片表面打印图象的褪色与发黄，例如，当打印片长期储存时。此外，关于打印片的高光泽度与吸墨性，现已通过在涂层中填充大量无机细颗粒而得到了协调，如前所述。为进一步提高性能，越来越选择更细的无机颗粒。一般地说，优选采用氧化硅和氧化铝作为无机颗粒。但是随颗粒尺寸的减小，表面积大大增加，从而提高了无机颗粒的表面活性，其结果，便会出现光牢度和抗泛黄性明显降低的问题。
总之，应用目前技术中的现有措施尚难获得满足所有下述要求的喷墨打印片高光泽度、吸墨性、色密度、防水性、光牢度和抗泛黄性等。
发明目的本发明的一个目的是提供一种喷墨打印片，它具有优良的吸墨性和优良的色密度、光牢度和抗泛黄性，尤其是斥水性能使打印表面通过斥水而防水，虽然能迅速吸墨。
发明概述本发明者从解决先有技术中存在的上述问题出发，已作了广泛而深入的研究。结果发现，不仅能协调光泽度与吸墨性而且能获得在色密度、光牢度和抗泛黄性方面都优良的喷墨打印片，方法是在片基的打印面上叠合至少一层含疏水有机颗粒层并使打印表面具有特定的吸液特性。本发明在这项发现的基础上完成了本发明。
也就是说，本发明由下列[1]-[7]项所述的内容界定。
一种喷墨打印片，它包含一个片基和至少一层叠合在片基打印面上、含有机颗粒的吸墨层，这种喷墨打印片具有一个特性如下的打印面在打印面上滴上4μl纯水后10秒钟后测得的水滴与打印面的接触角为90°或更大，在打印面上滴上4μl墨水后1秒钟测得的墨滴与打印面的接触角为30°或更小。
有机颗粒选自下列一组中至少一种(共)聚合物(甲基)丙烯酸聚合物((甲基)丙烯酸酯(共)聚合物)、苯乙烯-(甲基)丙烯酸聚合物(苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物)、苯乙烯聚合物(苯乙烯或苯乙烯衍生物(共)聚合物)、MBR聚合物(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物)、SBR聚合物(苯乙烯-丁二烯共聚物)、聚氨酯聚合物、环氧聚合物、EVA聚合物(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、密胺聚合物、脲聚合物和烯烃聚合物。
有机颗粒是通过至少一种选自苯乙烯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异丙酯的单体(A)与另一种可与之共聚合的单体(B)的共聚获得的乳液颗粒。
设单体(A)与单体(B)的总重量为100％，则单体(A)的用量为50-100重量％，而单体(B)的用量为0-50重量％。
可共聚单体(B)不含任何阳离子单体，以及有机颗粒是用阳离子引发剂聚合的那些。
上述[1]-[5]项中的有机颗粒是阳离子有机颗粒。
含有机颗粒的层不含任何无机颜料。
实施本发明的最佳模式按照本发明的喷墨打印片是一种在片基上包含至少一层含有机颗粒层的打印片，其特征在于该打印片具有特定的吸液特性。
本发明将在下文详述。
首先，将描述按照本发明测量接触角的方法。
在测量水滴与墨滴与本发明打印片的接触角时，要在20℃和65％RH气氛中，使4μl纯水或墨水的液滴垂直地接触水平放置的打印片的打印面。对于纯水，水滴与打印面的接触角要在液滴接触后10秒钟测定。对于墨水，墨滴与打印面的接触角要在液滴接触后1秒测定。
接触角表示滴液和与之接触的物质，在该情况下是打印片，之间的相容性或相似性。当接触角是90°或更大时，滴液和与之接触的物质之间无相似性，因此液体受排斥。例如，就喷墨打印片而论，当接触角为90°或更大时，滴液根本不能被吸入片内。当接触角不大于90°时，接触角越小，则吸收性就越好。
接触角可以用诸如FIBRO制造的DAT(动态吸收性试验仪)1100型或DAT MK11等设备测量。首先让4μl纯水或墨滴落在打印片的打印面上，并将滴下后的状态录制在录相带上。然后在预定周期后，在录相带图象上测量液滴与打印片的打印面的接触角。
在本发明中，测量接触角所用的纯水可以是用普通纯净水生产设备纯化的任何纯水。例如，能用由AUTO still WG55(YamatoScientific有限公司制造)纯化的纯水。
作为用来测量接触角的墨水，能用含阴离子染料和有机化合物的喷墨打印用的水基墨水。
作为阴离子染料，能提及的有，例如，酸染料如金属配合物染料、硝基染料、碳鎓染料、蒽醌染料或带一个阴离子基团如磺酸根或羧酸根的偶氮染料。其中任何一种都能用作测量用的染料。
上述阴离子染料能以0.1-15重量％的浓度含在测量用的墨水中。
任何含在喷墨打印用的工业水基墨水中的有机化合物都能用作要含在测量用水基墨水中的有机化合物，无任何特别限制。能提及的有诸如二醇如二甘醇或乙二醇；乙二醇醚如三甘醇单丁基醚；吡咯烷酮如N-甲基-2吡咯烷酮或2-吡咯烷酮；润滑剂如甘油；pH值调节剂如金属氢氧化物/胺；表面活性剂；以及渗透剂如乙炔乙二醇化合物。
虽然测量时这类有机化合物的含量不受特别限制，但合适的范围为10-40重量％。
只要满足上述要求，测量用的水基墨水不受特别限制。例如，能提及的有可用于EPSON PM-800C中的彩色墨盒(IC5CL05)中的深蓝墨水。
对于喷墨打印片，希望不仅具有迅速吸墨的性质，而且还能排斥表面上的水，即从打印图象的防水性来看，具有斥水性。
关于本发明的打印片，当4μl纯水滴垂直地接触打印表面时，在液滴接触10秒后测得的接触角为90°或更大。优选液滴接触30秒后测得的接触角为90°或更大。更优选液滴接触1分钟后测得的接触角为90°或更大。当接触角小于90°时，水一旦粘着在打印片的表面上就开始渗透，因而打印片表面和已打印部分表面的条件会发生变化，从而导致印流和颜色模糊。因此抗水性令人不满意。
关于直到接触角表现为90°所经过的时间，从水滴到打印片上直至水被擦掉这一实际操作所需的时间考虑，优选10秒或更长。
当4μl墨水滴垂直地接触打印表面时，在液滴接触1秒后测得的接触角为30°或更小。优选接触角为20°或更小。更优选在液滴接触0.5秒后测得的接触角为20°或更小。当液滴接触1秒后接触角超过30°时，该喷墨打印片不可能获得令人满意的吸墨速率。
在本发明中，作为片基，可利用喷墨打印片中常用的片基，例如，纸基如普通纸、艺术纸、带涂层纸、流延涂布纸、树脂涂布纸、树脂浸渍纸、非涂布纸或涂布纸、两面或一面涂有聚乙烯和/或聚烯烃如其中含研磨钛或其它白颜料的聚乙烯的纸基、塑料基、无纺织物、布、纺织物、金属膜、金属板和由上述这些的层合板组成的复合材料基。
作为塑料基，优选能采用的有诸如塑料片或塑料膜如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二羧酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、赛璐玢或聚尼龙。在上述塑料基中，可按拟用目的适当选择透明的、半透明的或不透明的。
还优选使用白塑料膜作为片基。作为白塑料片基，能利用由塑料与少量白颜料如硫酸钡、氧化钛或氧化锌复合构成的片基；因形成许多微孔而具有半透明性的泡沫塑料片基或用一层含白颜料(例如氧化钛或硫酸钡)装饰的片基。
在本发明中，片基的构形不受限制，不仅常用的薄膜、片材或板材，而且圆柱状如饮料罐、圆盘状如CD或CD-R及其它复合形式都能作为片基。
在本发明中，在上述片基的打印面上要叠合至少一层含有机颗粒层。有机颗粒优选用于本发明的有机颗粒与水基墨水具有高亲合力和高疏水性。
从由单体(A)引起的疏水性要高从而具有高斥水性的观点出发，优选以至少一种选自苯乙烯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异丙酯的单体(A)与另一种可与之共聚的单体(B)共聚所获得的乳液颗粒作为上述有机颗粒。
进一步，以单体(A)与单体(B)的总量为基准，用50-100重量％单体(A)与0-50重量％单体(B)，优选65-100重量％单体(A)与0-35重量％单体(B)，更优选80-100重量％单体(A)与0-20重量％单体(B)聚合的有机颗粒能发挥更显著的由单体(A)引起的疏水效果，从而能表现出更高的斥水性。
优选可共聚单体(B)含有至少一个能与单体(A)共聚的双键。优选的可共聚单体(B)可以是，例如，下列单体中的任何一种丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯以及含1-12个碳原子的其它丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯以及含1-12个碳原子的其它甲基丙烯酸烷基酯。
芳族乙烯基化合物如2-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯；不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、马来酸酐、衣康酸酐和富马酸酐；羟基化乙烯基化合物如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯；酰胺如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和马来酰胺；乙烯基酯如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；偏卤乙烯如偏氯乙烯和偏氟乙烯；丙烯酸氨基烷基酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯如丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N，N-二叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二叔丁基氨基乙酯、丙烯酸N，N-单甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N，N-单甲基氨基乙酯；N-氨基烷基丙烯酰胺和N-氨基烷基甲基丙烯酰胺如N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺；上列丙烯酸氨基烷基酯、甲基丙烯酸氨基烷基酯、N-氨基烷基丙烯酰胺和N-氨基烷基甲基丙烯酰胺的四价鎓盐被一个卤化甲基、卤化乙基、卤化苄基等转化成的四价鎓盐，其中卤素是，例如，氯、溴、碘。
丙烯酰基吗啉、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰基氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰基氧基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰基氧基)乙氧基苯酮、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰基氧基苯基)-5-氯代苯并三唑、甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯、甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯等；以及氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基酰胺、氯丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯、烯丙基硫醇等等。
有机颗粒可以是从上述单体中的任何一种或上述单体中的两种或多种的混合物生成。
从控制有机颗粒平均直径在下文所述的具体范围内的能力来看，在上述单体中，优选含极性基团的那些。
关于有机颗粒的性质，鉴于染料是阴离子的，因此从高打印密度的观点来看，优选表现出能与染料强烈相互作用的阳离子性质的那些。但是，使用强阳离子型单体会使颗粒本身的亲水性高到难以赋予其疏水性。
因此，在本发明中，从不仅疏水性要高从而具有优良的斥水性，而且与染料的亲合性也要高的观点来看，优选已通过用非阳离子单体为单体(B)但用阳离子引发剂聚合而阳离子化的有机颗粒。
在本发明中优选使用羟基化单体如甲基丙烯酸2-羟基乙酯作为单体(B)。
关于单体(A)与(B)的优选组合，能提及的一个组合是，其中单体(A)是苯乙烯和/或甲基丙烯酸正丁酯而单体(B)是甲基丙烯酸2-羟基乙酯。当旨在控制玻璃化转变温度时，还优选使用丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯为单体(B)。
本发明中所用的有机颗粒的重均分子量优选为10,000或更高，更优选30,000或更高，又更优选50,000或更高。重均分子量的上限是2,000,000，优选1,000,000。
当重均分子量小于10,000时，有机颗粒很可能发生变形，从而减少孔隙，其结果会降低打印片的吸墨性。
有机颗粒的平均直径优选为10-300nm，更优选10-200nm，又更优选10-150nm。当平均直径小于10nm时，细孔会减少，从而导致吸墨性下降。另一方面，当平均直径超过300nm时，含有机颗粒层的透明度会降低，从而减小打印密度。当使用平均直径落在上述极端限制范围之内的有机颗粒时，不仅含有机颗粒层的透明度高从而实现高打印密度，而且能形成合适的吸墨孔隙从而实现更高的吸墨性。
在本发明中，实践上，颗粒直径是用激光粒径分析系统LPA-3000/3100(Otsuka Electronics有限公司制造)测定的。
有机颗粒的玻璃化转变温度优选为40℃或更高，更优选60℃或更高。玻璃化转变温度的上限是300℃，优选250℃。
当玻璃化转变温度低于65℃时，表面层的细孔会倾向于减少从而导致吸墨性的降低。而且，在烘干涂层时，因烘干温度高而会减少细孔，烘干温度必须是低的，这会引起生产效率降低的可能性。玻璃化转变温度可以按照日本工业标准(JIS)K 7121从DSC曲线确定。
生产有机颗粒的方法上述有机颗粒能从上述组分(A)和(B)用已知的乳液聚合法或机械乳化法生产。例如，在乳液聚合法中，能在有分散剂与引发剂存在下采用单体连续喂入与聚合的方法和各种单体同时装入并聚合的方法。在乳液聚合法中，聚合温度一般在30-90℃范围内。因此基本上能获得一种有机颗粒的水分散体，一般称之为“乳液”。由乳液聚合法获得的有机颗粒的水分散体在有少量分散剂存在下是非常稳定的，而且在能容易获得非常小的有机颗粒方面是优良的。
聚合中所用的引发剂可以是任何常用自由基引发剂，例如，过氧化氢；过硫酸盐如过硫酸铵和过硫酸钾；有机过氧化物如氢过氧化枯烯、过氧化叔丁基、过氧化苯甲酰、过氧基-2-乙基己酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯和过氧化月硅酰；偶氮化合物如偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-氯代苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-羟基苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-苄基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(2-羟基乙基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺基}、2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-双(羟基甲基)乙基]丙酰胺基}、2，2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰氨基]和2，2′-偶氮二(异丁基氨基)二水合物；以及由任何上述物质、一种金属离子如铁离子和一种还原剂如次硫酸钠、甲醛、焦硫酸钠、硫酸氢钠、L-抗坏血酸或雕白粉的混合物组成的氧化还原引发剂。可从上述引发剂中选择一种或多种。
在上述引发剂中，优选阳离子聚合引发剂。尤其优选至少一种引发剂选自下列一组2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-氯代苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-羟基苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-苄基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2，2′-偶氮二{2-[N-(2-羟基乙基)脒基]丙烷}二盐酸盐等。
关于上述聚合引发剂，优选引发剂用量范围为共聚单体总重量的0.01-20重量％，尤其0.1-10重量％。
优选所用分散剂的实例包括阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子水溶性聚合物、非离子水溶性聚合物和阴离子水溶性聚合物。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。这些分散剂将在下文详述。
作为阳离子表面活性剂，能提及的有，例如，月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、烷基苄基二甲基氯化铵、月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、月桂基二甲基氧化铵、月桂基羧基甲基羟基乙基咪唑啉甜菜碱、可可豆乙酸胺、硬脂基乙酸胺、烷基胺胍聚氧化乙醇、烷基吡啶鎓氯化物或类似物。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
作为非离子表面活性剂，能提及的有，例如，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇或类似物。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
作为阴离子表面活性剂，能提及的有，例如，十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基丁二酸钠、硬脂酸钠、油酸钾、二辛基磺基丁二酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、二烷基磺基丁二酸钠、油酸钠、叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸钠或类似物。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
作为阳离子水溶性聚合物，能提及的有，例如，阳离子化聚乙烯醇、阳离子化淀粉、阳离子化聚丙烯酰胺、阳离子化聚甲基丙烯酰胺、聚酰胺基聚脲、聚乙烯亚胺、烯丙基胺或其盐的共聚物、表氯醇/二烷基胺的加成聚合物、二烯丙基烷基胺或其盐的聚合物、二烯丙基二烷基铵盐的聚合物、二烯丙基胺或其盐与二氧化硫的共聚物、二烯丙基二烷基铵盐/二氧化硫共聚物、二烯丙基二烷基铵盐与二烯丙基胺或其盐或其衍生物的共聚物、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物、胺/羧酸共聚物、(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙酯或N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺聚合物。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
作为(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙酯聚合物或N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺聚合物，能提及的有，例如，从下列单体得到的均聚物或共聚物丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯如丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N，N-二叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二叔丁基氨基乙酯、丙烯酸N，N-单甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸N，N-单甲基氨基乙酯；N-氨基烷基丙烯酰胺或N-氨基烷基甲基丙烯酰胺如N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基乙基丙烯酰胺或N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺；和/或用卤化甲基、卤化乙基、卤化苄基等将任何上述单体转化为四价盐组成的单体。
作为非离子水溶性聚合物，能提及的有，例如，聚乙烯醇或其衍生物；淀粉衍生物如氧化淀粉、醚化淀粉或磷酸化淀粉；聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮衍生物如通过与醋酸乙烯酯共聚获得的聚吡咯烷酮；纤维素衍生物如羧酸甲基纤维素或羟基甲基纤维素；聚丙烯酰胺或其衍生物；聚甲基丙烯酰胺或其衍生物；或明胶、酪蛋白胶等。可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
作为阴离子水溶性聚合物，能提及的有，例如，任何聚藻酸或其金属盐；羧基甲基纤维素或其金属盐；聚丙烯酸或其金属盐；聚丙烯酰胺或其金属盐的部分水解产物；马来酸共聚物；木素磺酸或其金属盐或它们的衍生物；氧化有机酸或其金属盐；烷基烯丙基磺酸或其金属盐；聚氧基烷基烯丙基醚；多元醇配合物；高级多羟基醇磺酸或其金属盐以及水溶性蛋白如明胶或动物胶或其金属盐或其衍生物。一个、两个或多个组元可从上述化合物中选择一种、两种或更多种。
虽然分散剂的用量不受特别限制，但一般优选的用量范围是共聚单体总重量的0.02-20重量％，尤其0.02-10重量％，更尤其0.02-5重量％。
进一步，根据需要，可以用硫醇如叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇、烯丙基化合物如烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸或其钠盐等作为分子量调节剂。
更进一步，根据需要，可以用硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸镁、硫酸钾、硫酸铝、乙酸钠、乙酸镁、乙酸钾、氨气、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等作为pH调节剂。
含有机颗粒的层的构造以本发明含有机颗粒层内的总固体含量为基准，有机颗粒的含量可以在60-100重量％范围内。当有机颗粒含量落在该范围内时，能获得高斥水性的打印纸。
为提高表面强度与光泽度，本发明的含有机颗粒层可填充具有粘结剂功能的聚合物。作为具有粘结剂功能的聚合物，能提及的有，例如，水溶性聚合物或水不溶性聚合物的水分散体。这些将在下文详述。
水溶性聚合物包括，例如，阳离子水溶性聚合物如阳离子化聚乙烯醇、阳离子化淀粉、阳离子化聚丙烯酰胺、阳离子化聚甲基丙烯酰胺、聚酰胺基聚脲、聚乙烯亚胺、烯丙基胺或其盐的共聚物、表氯醇/二烷基胺的加成聚合物、二烯丙基烷基胺或其盐的聚合物、二烯丙基二烷基铵盐的聚合物、二烯丙基胺或其盐与二氧化硫的共聚物、二烯丙基二烷基铵盐/二氧化硫共聚物、二烯丙基二烷基铵盐与二烯丙基胺或其盐或其衍生物的共聚物、丙烯酸二烷基氨基乙酯四价盐的聚合物、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物以及胺/羧酸共聚物。
进一步，水溶性聚合物包括非离子水溶性聚合物如聚乙烯醇或其衍生物；淀粉衍生物如氧化淀粉、醚化淀粉或磷酸化淀粉；聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮衍生物如通过与醋酸乙烯酯共聚获得的聚乙烯基吡咯烷酮；纤维素衍生物如羧基甲基纤维素或羟基甲基纤维素；聚丙烯酰胺或其衍生物；聚甲基丙烯酰胺或其衍生物；以及明胶、酪蛋白胶等。
更进一步，水溶性聚合物包括阴离子水溶性聚合物如聚藻酸或其金属盐；羧基甲基纤维素或其金属盐；聚丙烯酸或其金属盐；聚丙烯酰胺或其金属盐的部分水解产物；马来酸共聚物；木素磺酸或其金属盐或它们的衍生物；氧化有机酸或其金属盐；烷基烯丙基磺酸或其金属盐；聚氧基烷基烯丙基醚；多元醇配合物；高级多羟基醇磺酸或其金属盐和水溶性蛋白质如明胶或动物胶或其金属盐或它们的衍生物。
作为水不溶性聚合物的水分散体，能提及的有，例如，丙烯酸聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)、苯乙烯/丙烯酸聚合物(苯乙烯与丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物)、MBR聚合物(甲基丙烯酸酯/丁二烯共聚物)、SBR聚合物(苯乙烯/丁二烯共聚物)、聚氨酯聚合物、环氧聚合物或EVA聚合物(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)的水分散体。虽然本发明的有机颗粒，象无机颗粒一样，形成粒间孔隙，从而实现优良的吸墨性，但上述水分散体不能形成孔洞，加进的目的是为了赋予粘结剂功能。因此这种聚合物的玻璃化转变温度优选为30℃或更低。
在上述具有粘结剂功能的聚合物中，从优良的抗泛黄性来看，优选聚乙烯醇、阳离子化聚乙烯醇或丙烯酸聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)的水分散体。
这类具有粘结剂功能的聚合物优选以下列用量加进层内每100重量份有机颗粒加入0-20重量份，更优选0-10重量份，又更优选0-5重量份。当粘结剂过量时，粘结剂聚合物会填满粒间孔隙，从而降低打印纸的吸墨性。
优选含上述有机颗粒的层基本不含任何无机颜料如二氧化硅或氧化铝。
当含有无机颜料时，不仅是本发明目的斥水性而且光牢度与抗泛黄性也会降低。
此外，本发明的含有机颗粒层可以填充抗静电剂、抗氧剂、干纸强度添加剂、湿纸强度添加剂、防水剂、防腐剂、紫外吸收剂、光稳定剂、荧光增白剂、着色颜料、着色染料、渗透剂、发泡剂、脱模剂、抑泡剂、脱泡剂、流度改进剂、增稠剂、颜料分散剂、阳离子固定剂等。
本发明的打印片不受限制，只要在片基上叠合至少一层含上述有机颗粒的层即可。在一个优选铺排模式中，含有机颗粒层用来作为与吸墨相关的表面层。
例如，本发明的打印片可以具有片基上仅叠合一层本发明的含有机颗粒层的单层结构。或者打印片也可以具有片基上相继叠合吸墨层和本发明的含有机颗粒层或依次叠合本发明的含有机颗粒层和另一层的多层结构。
对于本发明的含有机颗粒层，从最有效地发挥斥水性的观点看，优选构成打印片的打印面上的最外表面层。
叠合在片基上的本发明的含有机颗粒层的基础重量一般为1-300g/m2，但并不受特别限制。
本发明的打印片可以由下述方法生产用含有机颗粒的涂料组合物涂布片基的一个主面或两个主面并烘干该涂层组合物，以形成一层。涂料组合物以液体形式涂布的方法不受特别限制，可以用气刀刮涂机、辊涂机、棒涂机、刮板式涂布机、滑动料斗涂布机、凹板涂布机、曲面涂布机、帘涂机、挤出涂布机、浮刀涂布机、comma涂布机、塑模涂布机等，利用传统涂布技术进行涂布。
关于本发明的打印片，可以赋予其表面光泽。
在本发明中，光泽度是指在打印片打印表面75°处的光泽度，按日本工业标准(JIS)Z 8741测定。例如，可用形变光泽计GM-3D(MurakamiColor Research Laboratory制造)或类似仪器进行测量。
本发明的打印片可以是光亮的。75°的光泽度优选为50％或更高。低于50％的光泽度一般不能令人满意。
赋予光泽度的处理方法不受特别限制，而且能用已知的方法。例如，能用普通的压延法，其中要用压延设备如高度砑光机或光泽压延机，让打印片在加压加热的辊间通过从而光滑化涂层表面。
进一步，能优选使用一般用来生产印刷用流延涂布纸的流延涂布法，如直接法、凝固法、回潮法或预流延法。流延涂布法是指以下一种方法它包含在湿条件下固定一层叠合在片基上的涂层并将该涂层压到一个加热的镜面辊上，使辊的镜面复制到涂层上，从而获得光泽。涂层在与辊接触时被烘干。
在直接方法中，优选使用的流延涂布法是将未干燥条件下的涂层压到加热镜面辊上使之干燥。
在流延涂布法中，能适当选择加压的压力、镜面温度、涂布速率。尤其优选镜面辊的温度要低于有机颗粒的玻璃化转变温度。当镜面辊的温度不低于有机颗粒的玻璃化转变温度时，很可能减少孔洞，导致吸墨性的下降。
发明效果在本发明中，能提供不仅协调了光泽度与吸墨性，而且在色密度、光牢度和抗泛黄性方面优良的，尤其是其斥水性能使打印表面通过斥水而防水，但又能迅速吸墨的喷墨打印片，方法是在其片基的打印面上叠合至少一层含有机颗粒层并使含有机颗粒层具有特定的吸液特性。
此外，当有机颗粒具有特定的平均颗粒直径和特定的阳离子性质时，能提供吸墨性非常好的喷墨打印片。
实施例本发明将参考下列实施例作进一步描述，但这些实施例决不是对本发明范围的限制。在下列实施例中，份数和％分别指重量份和重量％，除非特别注明。
实施例1<有机颗粒的制备>
在一个反应釜内装进196.6份去离子水和0.5份硬脂基三甲基氯化铵，并在氮气流中加热到70℃。在该混合物中加入0.5份2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐。另外，将95份苯乙烯与5份甲基丙烯酸2-羟基乙酯在有0.3份硬脂基三甲基氯化铵存在下乳化进40份去离子水中，以此获得乳化混合物。在4小时周期内，将该乳化混合物滴进上述反应釜内。然后让釜内物料在同样温度下保持4小时。接着，将0.1份2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐加进混合物并在相同温度下保持3小时，以此完成聚合反应。
其结果，获得一种有机颗粒分散在水中的乳液组合物。其非挥发含量为30％，乳液组合物的pH值为5。用光散射测定的平均颗粒直径为95nm。按照日本工业标准(JIS)K 7121从DSC曲线上确定的有机颗粒的玻璃化转变温度为102℃。
<打印片的制备>
用以上有机颗粒已分散在水中的乳液组合物涂布基础重量为105g/m2的无木材纸，使涂料量在绝对干燥的条件下为20g/m2，并在60℃烘30分钟，由此获得打印片。
实施例2<打印片的制备>
将实施例1中获得的打印片以100kg/cm的线压压到表面温度保持在75℃的镜面辊上，从而获得光亮打印片。
实施例3<打印片的制备>
在水中加入100份合成无定形二氧化硅(Tokuyama Corporation生产的Fine Seal X-37B)和20份完全皂化的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 117)并在搅拌下一起混合，从而获得固体含量为15％的涂料组合物。用该涂料组合物涂布基础重量为105g/m2的无木材纸，使涂料量在绝对干燥的条件下为20g/m2，并在120℃烘1分钟。进一步，用实施例1中获得的有机颗粒已分散在水中的乳液组合物涂布所得到的涂层，使涂料量在绝对干燥条件下为10g/m2，并在60℃烘30分钟。然后将所得涂层以100kg/cm的线压压到表面温度保持在75℃的镜面辊上，从而获得光亮打印片。
比较例1<有机颗粒的制备>
在一个反应釜内装进196.6份去离子水和0.5份硬脂基三甲基氯化铵，并在氮气流中加热到70℃。在该混合物中加入0.5份2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐。另外，将85份甲基丙烯酸甲酯、5份甲基丙烯酸2-羟基乙酯和10份丙烯酸正丁酯，在有0.3份硬脂基三甲基氯化铵存在下，乳化进40份去离子水中，以获得乳化混合物。在4小时周期内，将该乳化混合物滴进上述反应釜内。然后让釜内物料在同样温度下保持4小时。接着，将0.1份2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐加进混合物并在相同温度下保持3小时以完成聚合反应。
其结果，获得一种有机颗粒分散在水中的乳液组合物。其非挥发含量为30％，乳液组合物的pH值为5。用光散射测得的平均颗粒直径为92nm。按照日本工业标准(JIS)K 7121从DSC曲线上确定的有机颗粒的玻璃化转变温度为76℃。
<打印片的制备>
用以上有机颗粒已分散在水中的乳液组合物涂布基础重量为105g/m2的无木材纸，使涂料量在绝对干燥的条件下为20g/m2，并在60℃烘30分钟。然后将所得涂层以100kg/cm的线压压到表面温度保持在75℃的镜面辊上，由此获得打印片。
比较例2<打印片的制备>
在水中加入100份合成无定形二氧化硅(Tokuyama Corporation生产的Fine Seal X-37B)、20份完全皂化的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 117)和33.3份Sumirez树脂1001(SumitomoChemical有限公司生产；固体含量30％)并在搅拌下一起混合，从而获得固体含量为15％的涂料组合物。用该涂料组合物涂布基础重量为105g/m2的无木材纸，使涂料量在绝对干燥的条件下为20g/m2，并在120℃烘1分钟，由此获得打印片。
比较例3<打印片的制备>
在水中加入100份合成无定形二氧化硅(Tokuyama Corporation生产的Fine Seal X-37B)、20份完全皂化的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 117)和33.3份Sumirez树脂1001(SumitomoChemical有限公司生产；固体含量30％)并在搅拌下一起混合，从而获得固体含量为15％的涂料组合物。用该涂料组合物涂布基础重量为105g/m2的无木材纸，使涂料量在绝对干燥的条件下为20g/m2，并在120℃烘1分钟。进一步，用另一种固体含量为15％的涂料组合物涂布所得涂层，所述另一种涂料组合物由下述方法获得，在水中加入1000份胶体二氧化硅(Nissan Chemical Industries有限公司生产的Snotex O；固体含量20％)和20份完全皂化的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 117)并在搅拌下混合之，使涂层量在绝对干燥条件下为10g/m2，并在60℃烘30分钟。然后将所得涂层以100kg/cm的线压压到表面温度保持在75℃的镜面辊上，由此获得打印片。
对于所得打印片的质量评估结果列于表1。评估以下列方法进行。
<测量接触角的方法>
接触角的测量用FIBRO制造的DAT(动态吸收性试验机)1100或DATMK11进行。实践上，首先将4μl纯水或墨水滴在每张打印片的打印面上，并将滴下后液滴状态的变化录制在录象带上。将可用于EPSON PM-800C中的彩色墨盒IC5CL5的蓝墨水作为墨水。然后选出经过预定时间录下的图象进行测量，并在录象图象上量度滴在打印面上的液滴的接触角。
<测量光泽度的方法>
在光泽度测量中，用形变光泽计(Murakami Color ResearchLaboratory制造的GM-3D型)按照日本工业标准(JIS)Z 8741测量每张打印片表面75°处的光泽度。
<测量色密度的方法>
用商品喷墨打印机(Seiko Epson Corporation制造的PM2000C型)在每张打印片上进行黑墨水黑体打印。固体部分的光反射密度用Macbeth密度计(RD-918)测量。
<测量吸墨性的方法>
用商品喷墨打印机(Seiko Epson Corporation制造的PM2000C型)在打印片的纵向上分别用黄墨水、绛红墨水、深蓝墨水和黑墨水进行黑体打印。从打印机上取下后立即将PPC纸压到打印片的上表面上，并以目视评价墨水从打印片上转移到PPC纸上的程度。评价判据如下○未观察到墨水转移，由此证明吸墨性优良。
△观察到略有墨水转移，但吸墨性在可实用水平上。
×墨水大量转移，因此吸墨性低于可实用水平。
<测量防水性的方法>
用商品喷墨打印机(Seiko Epson Corporation制造的PM2000C型)以黑墨水打印汉字。将30℃城市水滴在已打印部分并允许静置1小时。然后，当有任何水滴残留在其上时，要用棉纱头吸干之。以目视检查打印品条件，如表面外观或印流。评价判据如下◎根本既未观察到印流也未观察到色密度与外观变化。
○基本上未观察到印流，基本上未观察到色密度与外观变化。
△观察到印流和色密度或表面外观质量降低，但防水性仍在可实用水平上。
×观察到明显的印流和色密度或表面外观质量降低，且防水性也低于可实用水平。
<测量光牢度的方法>
用商品喷墨打印机(Seiko Epson Corporation制造的PM2000C型)以绛红墨水进行黑体打印。用氙褪色计将打印后的打印片在光线中暴露100小时。测量光暴露前后的光反射密度之残留比并称之为“光牢度”。光反射密度用Macbeth密度计(RD-918)测量。
<测量抗泛黄性的方法>
用碳弧褪色计将未打印的各打印片在光中暴露7小时，测量光暴露前后的色差。以L*a*b*表示的色差(ΔE)(CIE表示法)从光暴露前后测得的颜色按下式计算(ΔE)＝{(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2*}/2。色差越大，褪色越严重。
实施例与对比实施例的组合物等列于表1，测量结果列于表2。
表 1
表 2
权利要求
1.一种喷墨打印片，包含一个片基，和至少一层含有机颗粒的墨水接收层，叠合在片基的打印面上，喷墨打印片的打印面具有下述特性在打印面上滴上4μl纯水后10秒钟测得的水滴与打印面的接触角为90°或更大，在打印面上滴上4μl墨水后1秒钟测得的墨滴与打印面的接触角为30°或更小。
2.如权利要求1所述的喷墨打印片，其中有机颗粒是选自下列一组的至少一种(共)聚合物(甲基)丙烯酸聚合物((甲基)丙烯酸酯(共)聚物)、苯乙烯-(甲基)丙烯酸聚合物(苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚合物)、苯乙烯聚合物(苯乙烯或苯乙烯衍生物(共)聚合物)、MBR聚合物(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物)、SBR聚合物(苯乙烯-丁二烯共聚物)、聚氨酯聚合物、环氧聚合物、EVA聚合物(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、密胺聚合物、脲聚合物和烯烃聚合物。
3.如权利要求1所述的喷墨打印片，其中有机颗粒是通过至少一种选自苯乙烯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异丙酯的单体(A)与另一种可与之共聚的单体(B)的共聚获得的乳液颗粒。
4.如权利要求3所述的喷墨打印片，其中以至少一种选自苯乙烯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异丙酯的单体(A)与另一种可与之共聚的单体(B)的总重量为基准，单体(A)的用量为50-100重量％，而单体(B)的用量为0-50重量％。
5.如权利要求4所述的喷墨打印片，其中可共聚单体(B)不含任何阳离子单体以及其中有机颗粒是用阳离子引发剂聚合的那些。
6.如权利要求1-5中任何一项所述的喷墨打印片，其中有机颗粒是阳离子有机颗粒。
7.如权利要求1-6中任何一项所述的喷墨打印片，其中含有机颗粒的层不含任何无机颜料。
全文摘要
一种喷墨打印片，包含一个片基和至少一层含有机颗粒、叠合在片基打印面上的墨水接收层，喷墨打印片的打印面具有下述特性在打印面上滴上4μl纯水后10秒钟测量，水滴与打印面的接触角为90°或更大，在打印面上滴上4μl墨水后1秒钟测量，墨滴与打印面的接触角为30°或更小。所提供的喷墨打印片具有优良的吸墨性，优良的色密度、光牢度和抗泛黄性，而且其斥水性能使打印面通过斥水而防水，虽然它能迅速吸墨。
文档编号B41M5/52GK1553863SQ028175
公开日2004年12月8日 申请日期2002年7月17日 优先权日2001年7月17日
发明者富田嘉彦, 楠木征也, 石田忠, 也 申请人:三井化学株式会社