抛光喷墨记录用纸的制作方法

专利名称：抛光喷墨记录用纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用水性墨形成记录图像的白纸部以及印字部的光泽良好的写真式喷墨记录用纸。特别是，涉及一种在喷墨记录用纸上彩色印字的图像的印字浓度高、维持墨吸收性、耐热性和耐臭氧性良好、且连续操作性良好的抛光喷墨记录用纸。
背景技术：
从微细的喷头向喷墨记录用纸喷出水性墨形成图像的喷墨记录方式是，由于噪音低、能高速记录、易形成全色图像、以及记录成本比其他的印刷装置低等原因，在终端打印机、传真机、绘图仪、帐票打印等多方面中得到广泛利用。
作为喷墨记录用纸，适用的是墨吸收性丰富的不含磨木浆的纸、表面涂工多孔性颜料的涂工纸等。但是，这些喷墨记录用纸都是表面光泽低、所谓的无光泽型的喷墨记录用纸为主体，因此，需要表面光泽高、具有良好的外观的写真式喷墨记录用纸。伴随近年的打印机技术的高精细化、高速化、以及数字相机的高画质化，作为喷墨记录用纸也优选的是光泽高的喷墨记录用纸。同时，要求作为喷墨记录用纸的高度特性，强烈需求白纸以及印字光泽度、墨吸收性、图像的记录浓度、耐水性、耐光性、耐臭氧性以及耐热性等各种保存性良好、可以与银盐方式媲美的喷墨记录用纸。
通常，作为表面光泽高的记录用纸，公知的是所谓的抛光涂工纸，其是在表面上涂工板状颜料、并且根据需要将进行砑光处理的具有高光泽的涂工纸、或者湿润涂工层在具有镜面的加热鼓上压接、干燥，将其镜面仿形而获得，作为各种印刷用纸被广泛应用。
上述抛光涂工纸，与进行强度砑光加工的通常的涂工纸相比，具有高的表面光泽、以及更良好的表面平滑性，获得良好的印刷效果，因此，主要用于高级印刷物等用途，当利用于喷墨记录用纸的时候也同样具有光泽感，在写真式喷墨记录用纸中，作为比较便宜的记录介质受到瞩目。用抛光涂布法制造满足上述特性的高画质的光泽喷墨记录用纸的方法，已经有很多提案。在特开昭62-95285号公报中，披露了墨吸收性快、干燥性良好、难以导致记录时或保存时的吸湿以及脱湿引起的尺寸变化，点周边清晰、解像度高、并且涂工膜的平滑性以及光泽高的抛光喷墨记录用纸，在特开昭63-264391号公报中，披露了墨吸收性良好的同时还具有光泽性、记录图像的耐水性、尺寸稳定性的抛光喷墨记录用纸，在特开平2-274587号公报中，披露了适用于用水性墨的多色喷墨的抛光喷墨记录用纸，在特开平5-59694号公报中，披露了墨吸收性、记录纸表面的平滑性和光泽性以及记录纸的耐水性良好，并且，点的浓度、清晰度、以及圆度良好，可以记录具有高画质且高灰阶性的彩色图像的抛光喷墨记录用纸，在特开平8-332771号公报中，披露了墨吸收性和生产性都良好的抛光喷墨记录用纸，在特开2000-211248号公报中，披露了保持记录面的高光泽度、接近于写真的光泽平滑感、高的印字浓度、良好的印字耐水性以及良好的喷墨墨的助粘合性、吸收性等的抛光喷墨记录用纸的制造方法等。
这些制造方法的特征是，都是在将合成二氧化硅作为主成分的颜料、以及将粘结剂作为主成分的记录层涂工液涂工获得的层处于湿润状态的期间，在被加热的镜面鼓上进行压接、干燥加工，从而获得高光泽的抛光喷墨记录用纸，这些抛光喷墨记录用纸的记录层的涂工量都是15～30g/m2，比较高，将湿润涂工层中的大量水分与通常的抛光涂工纸制造时同样，从涂工层侧通过纸基材在非涂工面侧蒸发干燥，该过程不易进行，因此具有生产性极其低的缺点。
并且，在根据上述方法获得的抛光喷墨记录用纸的制造方法中，存在抛光喷墨记录用纸和具有镜面加工面的鼓的金属面之间的剥离性不充分，连续操作性差的缺点。例如，这样的抛光喷墨记录用纸，由于通常具有体积高的涂工层结构，与作为印刷用纸使用的抛光涂工纸相比，涂工层的表面强度低。因此，在被加热的镜面鼓上涂工层被压接、干燥加工的过程中，涂工层的一部分残留在镜面鼓上，存在镜面鼓表面与操作时间成比例地变模糊的问题的同时，抛光喷墨记录用纸和镜面鼓面难以剥离，结果发生抛光喷墨记录用纸的光泽度下降的问题。因此，不得不先停止操作除去镜面鼓的金属面的污染，成为操作上的课题。
为了解决该问题，一般在上述抛光层涂工液中混合分型剂而改善操作性。作为为了改善操作性的分型剂，可以使用通常的印刷用涂工纸和印刷用抛光涂工纸制造中使用的分型剂，为了改善近年来受瞩目的耐热性和耐臭氧性，需要选择可以满足这些品质需求的良好的分型剂。
并且，近年来，强烈要求提高喷墨记录用纸的保存性，特别是作为提高耐水性和耐光性的例子，有特开平1-77572号公报。其中，披露了通过包含具有特定结构的阳离子性化合物，提高保存性。

发明内容
本发明涉及一种用水性墨形成记录图像的白纸部以及印字部的光泽良好的写真式喷墨记录用纸。特别是，涉及一种在喷墨记录用纸上彩色印字的图像的印字浓度高、耐热性和耐臭氧性良好、且连续操作性良好的抛光喷墨记录用纸。
为了解决上述技术问题，本发明采用下述的构成。
即，本发明①一种抛光喷墨记录用纸，在基材上设置包含颜料、阳离子性化合物以及粘结剂的下涂层，在所述下涂层上设置包含粘结剂、平均二次颗粒直径小于1μm的微细颜料以及分型剂的抛光层，其特征在于，所述阳离子性化合物是从二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺以及可以与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质之间的共聚物、或者由这些当中的任意的盐构成的组中选择的至少一种，并且作为所述分型剂，包含从碳数为12～18的脂肪酸及其水溶性盐组成的组中选择的至少一种。
本发明包括如下的形式。
②根据①所述的抛光喷墨记录用纸，其中，所述分型剂是从硬脂酸、油酸、硬脂酸的水溶性盐、以及油酸的水溶性盐组成的组中选择的至少一种。
③根据①或②所述的抛光喷墨记录用纸，其中，对于所述颜料100质量份，包含所述阳离子性化合物1～100质量份。
④根据①～③任一项所述的抛光喷墨记录用纸，其中，对于所述微细颜料100质量份，包含所述分型剂0.1质量份～10质量份。
⑤根据①～④任一项所述的抛光喷墨记录用纸，其中，在所述下涂层以及所述抛光层的至少一层中，包含含硫有机化合物。
⑥根据①～⑤任一项所述的抛光喷墨记录用纸，其中，抛光层表面的75°表面光泽度(根据JIS-Z8741的光泽度)为大于等于50％。
具体实施例方式
根据本发明的喷墨记录用纸，在基材上设置包含颜料、阳离子性化合物以及粘结剂的下涂层，在上述下涂层上设置粘结剂、平均二次颗粒直径小于1μm的微细颜料以及分型剂的抛光层，其中，作为上述阳离子性化合物，使用包括从二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺以及可以与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质之间的共聚物、或者由这些当中的任意盐构成的组中选择的至少一种，并且作为抛光层的分型剂，使用从碳数为12～18的脂肪酸及其水溶性盐组成的组中选择的至少一种，从而可以获得图像的印字浓度高、维持墨吸收性的同时耐热性和耐臭氧性良好、并且连续操作性良好的抛光喷墨记录用纸。在此所说的连续操作性，是指抛光喷墨记录用纸的表面没有纬纱(pick)状的涂工缺陷，并且镜面鼓不会被污染成不得不中断操作。
基材作为在本发明中使用的基材，并不受特别的限定，可以使用一般的涂工纸中使用的酸性纸、或中性纸等的纸基材、或具有透气性的树脂薄膜片类。
纸基材将木材纸浆和根据需要的颜料作为主成分构成。木材纸浆可以使用各种化学纸浆、机械纸浆、以及再生纸浆等。这些纸浆为了调整纸力、造纸特性等，用打浆机调整打浆度。纸浆的打浆度(freeness，排水度)不受特别限定，一般为250～500ml左右(CSFJIS-P-8121)。并且，还可以优选使用所谓的ECF、TCF纸浆等无氯纸浆。并且，根据需要，可以以赋予不透明性、调整墨吸收性的目的混合颜料，可以使用碳酸钙、烧成高岭土、二氧化硅、氧化钛等。此时，混合量优选为1～20质量％左右，如果超过20质量％有纸力下降的担忧。作为助剂可以添加胶粘剂、定影剂、纸力增强剂、阳离子化剂、成品率提高剂、染料、荧光增白剂等。并且，造纸机的胶粘加压工序中，涂布、浸渗淀粉、聚乙烯醇、阳离子性化合物等，可以调整表面强度、施胶度等。特别是，为了获得高光泽度，优选将阳离子性化合物胶粘加压。施胶度优选为1～200秒左右。如果施胶度小于1秒，可能会引起涂工时产生皱等成为操作上的问题，而如果大于200秒，可能会引起墨吸收性下降、发生渗墨、印字后的卷曲或起皱显著。基材的坪量不受特别限定，大致为20～400g/m2。
(下涂层)在本发明中，可以在基材上设置包括颜料、阳离子性化合物、以及粘结剂的下涂层。
作为在下涂层中包含的阳离子性化合物，通过包括从二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺以及可以与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质之间的共聚物、或者由这些当中的任意盐构成的组中选择的至少一种阳离子性化合物，可以进一步提高耐气性等保存性。在构成共聚物的单体单位中，二烯丙胺的摩尔分数在0.1～0.99的范围、优选在0.15～0.95的范围，(甲基)丙烯酰胺的摩尔分数在0.01～0.9的范围、优选在0.05～0.85的范围，可以与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质的摩尔分数在0～0.3的范围。也包括将二烯丙胺作为单体的一部分的共聚物的盐，可以是无机酸盐或有机酸盐。将二烯丙胺以盐的形态使用，就可以获得成为盐的形态的聚合物。
上述阳离子性化合物在下涂层中的含量，对于颜料100质量份，可以在优选为1～100质量份、更优选为5～50质量份的范围内使用。如果少于1质量份，不仅不能获得期望的印字浓度、耐热性和耐臭氧性的效果，而且，印字的耐水性也可能会受到影响，如果超过100质量份，不仅印字浓度下降，而且还有发生图像的漏润的担忧。
并且，在下涂层中，除了上述阳离子性化合物之外，可以将现有的用于喷墨记录用纸的聚乙烯聚胺和聚丙烯聚胺等的聚烯烃聚胺类或者其衍生物、包括三级胺基、四级铵基的丙烯树脂、二丙烯酰胺等阳离子性化合物，以提高印字图像的耐水性为目的，在不损坏耐热性和耐臭氧性等品质的范围内使用。
当上述阳离子性化合物的重量平均分子量为小于等于数万左右时，一般容易溶出在水中，混色黑等墨量多的印字部分的印字耐水性差。并且，重量平均分子量为大于等于10万的阳离子性化合物，一般不容易溶出在水中，例如与聚乙烯醇等同样阻碍墨的浸透，因此，有降低墨吸收性的担忧。
当阳离子性化合物的重量平均分子量为大于等于10万时，具有青色、品红色、黄色等颜色的印字浓度上升的倾向，当重量平均分子量为小于等于5万时，具有黑色的印字浓度上升的倾向。
用于下涂层中的颜料，如果是一直以来用于涂布纸制造领域中使用的颜料就没有特别限定，例如可以是瓷土、粘土、烧成粘土、非晶质二氧化硅(也称为不定形二氧化硅)、合成非晶质二氧化硅、氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、碳酸钙、缎光白、硅酸铝、氧化铝、胶态二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脱石、合成蒙脱石、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、硅藻土、苯乙烯系塑胶颜料、水滑石、尿素树脂系塑胶颜料、苯胍胺系塑胶颜料等，这些颜料既可以使用一种，也可以使用两种或者多于两种。
其中，优选将墨吸收性高的非晶质二氧化硅、氧化铝、沸石作为主成分使用。
用于下涂层的粘结剂，可以使用通常作为涂布纸而使用的已经公开的粘结剂，例如酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等的蛋白质类；淀粉、氧化淀粉等的各种淀粉类；聚乙烯醇、阳离子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类、羧甲基纤维素和甲基纤维素等的纤维素衍生物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基异丁烯酸盐-丁二烯共聚物的共扼丁二烯系聚合物乳液、丙烯酸系聚合物乳液、乙烯-乙烯基乙酸共聚物等乙烯基系聚合物乳液等，这些粘合剂，可以单独或混合使用。其中，由于可以提高下涂层的表面强度，因此优选使用聚乙烯醇、阳离子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类。
上述下涂层中的颜料和粘结剂和混合比例，根据其种类不同，但一般对于颜料100重量份，在粘结剂1～100质量份、优选为2～50质量份的范围内进行调节。
另外，适当添加通常在涂布纸的制造中使用的分散剂、增粘剂、消泡剂、带电防止剂、防腐剂、荧光染料、着色剂等的各种助剂。
由上述材料构成的用于下涂层的涂料，一般将固形成分浓度调整为5～50质量％左右，在纸基材上涂布使其干燥质量成为2～100g/m2，优选为5～50g/m2，更优选为5～20g/m2。
当涂工量少的时候，可能导致墨吸收性差、记录图像发生漏润或抛光层涂工厚的光泽下降等问题。并且，当采用纸基材的时候，被上述纸基材吸收的墨多，记录后的由于用纸波动(起皱)、打印机的齿(spur，记录后的纸压延轧辊或齿轮)引起的压痕(齿痕)明显。
当涂工量多的时候，墨容易浸透，不仅分布在抛光层侧、还分布在基材侧，因此，有可能导致印字浓度下降。并且，下涂层的强度降低，有可能导致粉落或表面容易受损。
下涂层用涂料可以使用刮刀涂布机、空气刀涂布机、辊涂机、刮棒涂布机、轮转涂布机、棒式刮刀涂布机、配合唇涂布机、幕帘式涂布机、模池刮刀涂布机等的各种周知的涂布装置来涂工、干燥。并且，根据需要，记录层干燥后可以进行强度砑光、刷光等平滑化处理。
抛光层本发明的抛光层由粘结剂、平均二次颗粒直径为小于等于1μm的微细颜料、以及分型剂组成。
抛光层中的粘结剂可以使用通常在涂工纸领域使用的已经公开的粘结剂，例如聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白质类、淀粉类、羧甲基纤维素和甲基纤维素等的纤维素衍生物、乙酸乙烯系聚合物乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物乳液、乙烯-乙烯基乙酸共聚物乳液、丙烯酸系聚合物乳液、苯乙烯-丙烯酸系共聚物乳液、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂、以及水性聚酯等，这些粘合剂，可以单独或混合使用。
在上述乳液中，从记录图像的鲜明性和光泽感的角度考虑，特别优选苯乙烯-丙烯酸系共聚物乳液。
在上述抛光层上作为粘结剂使用的乳液的重量平均分子量优选为1000～1000万，更优选为5000～500万。如果分子量低于1000，容易引起涂工膜的强度不充分，如果分子量高于1000万，容易引起乳液的稳定性不充分。
上述乳液的平均颗粒直径优选在0.02～0.15μm的范围内。如果乳液的平均颗粒直径小于0.02μm，墨吸收性下降，另一方面，如果大于0.15μm，表面光泽以及记录图像的发色鲜明性下降。
优选使用上述共聚物的玻璃化转变温度在50℃～150℃的范围内的共聚物乳液。
如果上述共聚物的玻璃化转变温度低于50℃，干燥时抛光层的成膜过度、表面的多孔性下降，因此，可能导致墨吸收速度下降。相反，如果上述共聚物的玻璃化转变温度高于150℃，可能导致干燥时的成膜不充分、光泽不足。并且，如果干燥温度过高，成膜过度、表面的多孔性下降，因此，有墨吸收速度下降的倾向，相反，如果干燥温度过低，有光泽下降的倾向。
作为上述抛光层中的平均二次颗粒直径为小于等于1μm的微细颜料，如果是一般用于涂工纸制造领域中公知公用的颜料就没有特别限定，例如可以是瓷土、粘土、烧成粘土、非晶质二氧化硅(也称为不定形二氧化硅)、氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、碳酸钙、缎光白、硅酸铝、氧化铝、胶态二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脱石、合成蒙脱石、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、硅藻土、苯乙烯系塑胶颜料、水滑石、尿素树脂系塑胶颜料、苯胍胺系塑胶颜料等，这些颜料既可以单独使用，也可以并用多种。
其中，优选将墨吸收性高的非晶质二氧化硅、氧化铝、胶态二氧化硅、沸石作为主成分使用。更优选为胶态二氧化硅，最优选为阴离子性胶态二氧化硅。
上述阴离子性胶态二氧化硅的平均颗粒直径为0.01～0.15μm，优选为0.015～0.12μm，最优选为0.02～0.10μm。如果平均颗粒直径小于0.01μm，可能导致墨吸收性的下降，并且，如果大于0.15μm，可能导致光泽以及记录图像的发色鲜明性下降。
抛光层的粘结剂和微细颜料的组成比(固形成分质量比)优选在60/40～3/97的范围内，更优选在50/50～5/95的范围内，最优选在40/60～7/93的范围内。
如果粘结剂的比率超过60质量％，有记录图像的发色鲜明性下降的倾向，如果低于3质量％，有光泽下降的倾向。
为了获得本发明的效果，作为用于上述抛光层的分型剂，优选使用从碳数为12～18的脂肪酸及其水溶性盐组成的组中选择的至少一种。碳数为大于等于19的时候，可能导致分散性差，碳数为小于12的时候，可能导致不能具有充分的脱膜性。
作为碳数为12～18的脂肪酸的具体例，有月桂酸(碳数12)、十四酸(碳数13)、十六酸(碳数15)、硬脂酸(碳数18)、油酸(碳数18)、亚油酸(碳数18)、亚麻酸(碳数18)、花生酸(碳数18)等，并且，作为其水溶性盐，有上述脂肪酸的钠盐、钾盐、以及铵盐等。在这些脂肪酸及其水溶性盐中，从记录用纸的耐热性和脱膜性考虑，优选的是硬脂酸及其水溶性盐、油酸及其水溶性盐，其中，特别优选的是硬脂酸、油酸、硬脂酸铵、以及油酸铵。
作为耐热性和脱膜性良好的原因，上述分型剂在化学结构上难以被氧化，并且从镜面鼓的剥离性良好。
并且，除了上述分型剂之外，可以在不影响本发明的效果的范围内使用一般用于印刷用涂工纸制造时使用的分型剂。
具体地，有聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡类、卵磷脂、硅油、硅蜡等硅化合物、聚四氟乙烯等氟化合物等。
上述分型剂，对于微细颜料100质量份，添加0.1质量份～10质量份，优选添加0.2质量份～8质量份。如果添加量小于0.1质量份，可能导致连续操作性差，如果大于10质量份，可能导致印字浓度下降、画质下降。
并且，在本发明的抛光喷墨记录用纸中，在下涂层、或抛光层的至少一层中，如果含有含硫有机化合物，就可以改善图像的保存性。作为含硫有机化合物，可以举出硫醚类化合物、硫脲类化合物、二硫化物类化合物、巯基类化合物、亚磺酸化合物、硫磺酸化合物、以及硫亚磺酸化合物。其中，优选为硫醚类化合物，特别是通过包含1，2-二(2-羟乙基硫)乙烷或1，4-二(2-羟乙基硫)丁烷，可以获得提高图像的耐臭氧性的抛光喷墨记录用纸。尤其对于作为青色染料使用酞花青类染料的墨，具有及其良好的保存性。并且，由于上述化合物被氧化而产生的化合物是无色的，因此，不会产生抛光喷墨记录用纸变黄等问题，这也是很大的特征。
在抛光喷墨记录用纸中的上述化合物的含量为0.1～4g/m2左右，优选为0.2～2g/m2左右。因为，如果少于0.1g/m2，耐臭氧性等保存性改善效果不充分，如果超过4g/m2，导致画质的下降，因此不优选。在下涂层、抛光层中的任一层包含上述化合物，也可以发挥效果。
在上述抛光层用涂工液中，为了调节白色度、粘度、流动性等，适当地添加有在通常的印刷用涂工纸或喷墨记录用纸中所使用的消泡剂、着色剂、荧光增白剂、带电防止剂、防腐剂、以及分散剂、增粘剂等的各种助剂。并且，也可以混合阳离子性化合物，赋予墨染料粘结助催化性。
根据本发明的设置抛光层的方法是，将抛光层用涂工液层在具有镜面鼓(镜面加工的金属塑料、玻璃等鼓)、镜面加工的金属板、塑料片或薄膜、玻璃板等上进行干燥，将平滑面仿形在涂工层上，通过该方法可以获得平滑且有光泽的抛光涂工层表面。
作为设置抛光层的方法，可以举出将上述抛光层用涂工液涂工在下涂层上，在上述涂工层处于湿润状态的期间，在被加热的镜面鼓上压接、干燥加工的方法(湿式抛光法)；或者一旦干燥后再进行湿润之后，在被加热的镜面鼓上压接、干燥加工的方法(再湿式抛光法)等。并且，也可以采用在被加热的镜面鼓上直接涂工抛光层用涂工液之后，在设置下涂层的基材的下涂层面上压接、干燥加工的方法(预抛光法)。
被加热的镜面鼓的温度的优选范围是50～150℃，更优选为70～120℃。
当涂工抛光层用涂工液的时候，可以使用刮刀涂布机、空气刀涂布机、辊涂机、刮棒涂布机、轮转涂布机、棒式刮刀涂布机、幕模池刮刀涂布机等的各种周知的涂工装置。
抛光层的涂工量以干燥质量优选为1～30g/m2，更优选为2～20g/m2，最优选为3～15g/m2。在此，如果小于1g/m2，可能导致印字浓度或光泽不充分，如果超过30g/m2，效果饱和，给干燥带来负担，操作性下降。
在设置上述抛光层之后，根据需要，也可以用强度砑光机等进行平滑化处理。并且，此时也可以加热砑光机。
抛光喷墨记录用纸的记录的面的75°表面光泽度(JIS-Z8741)，为了获得良好的画质以及写真式的高品位的记录，优选为大于等于50％，更优选为大于等于60％。
实施例下面，列举实施例来更加详细地说明本发明，当然，本发明并不局限于这些。另外，例子中的份及％只要没有特别说明，分别表示质量份及质量百分比。
实施例1添加作为颜料的非晶质二氧化硅(TOKUYAMA社制造，商品名Finesil X-45，平均一次颗粒直径10nm、平均二次颗粒直径4.5μm)50份、沸石(東ソ一社制造，商品名トヨビルダ一、平均颗粒直径1.5μm)50份、作为粘结剂的硅变性聚乙烯醇(KURARAY社制造，商品名PVA R-1130)30份、作为阳离子性化合物的二烯胺盐酸盐·丙烯酰胺共聚物树脂(住友化学社制造，商品名スミレ一ズレジン1001)25份、作为分散剂的多磷酸苏打0.5份，调制了固形成分浓度为18％的下涂层用涂工液。在米坪为100g/m2的纸基材的单面上，将该下涂层用涂工液用空气刀涂布机涂布、干燥，使其干燥质量成为10g/m2。
接着，调制由平均颗粒直径0.05μm的阴离子性胶态二氧化硅80份和苯乙烯·丙烯酸共聚物乳液20份的化合物(ライオン社制造，商品名エルサ一ド740)、作为增粘·分散剂的烷基乙烯醚·马来酸衍生体树脂5份、作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份(固形成分比)组成的固形成分浓度为30％的抛光层用涂工液。
在上述的下涂层上用辊涂布机涂工该抛光层用涂工液之后，立即在表面温度为80℃的镜面鼓上压接、干燥之后，进行脱膜，获得抛光喷墨记录用纸。此时的抛光层的涂工量以固形成分质量为12g/m2。
实施例2在实施例1中，除了代替作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份添加硬脂酸铵3份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
实施例3在实施例1中，除了代替作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份添加油酸铵3份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
实施例4在实施例1中，除了将阳离子性化合物25份改变为50份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
实施例5在实施例1中，除了将阳离子性化合物25份改变为5份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
实施例6在实施例1中，除了将作为抛光层的微细颜料代替阴离子性胶态二氧化硅使用下述的微细二氧化硅之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
微细二氧化硅将平均二次颗粒直径为4.5μm的非晶质二氧化硅(TOKUYAMA社制，商品名Finesil X-45、平均一次颗粒直径为10nm)的水分散液，用压力式均化器(SMT社制，商品名超高压均化器GM-1型)，在加压条件200kg/m2下反复进行粉碎处理，获得平均二次颗粒直径为0.8μm的微细二氧化硅。
实施例7在实施例1中，除了在下涂层用涂工液中添加1，2二(2-羟乙基硫)乙烷10份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
比较例1在实施例1中，除了代替作为阳离子性化合物的二烯胺盐酸盐·丙烯酰胺共聚物树脂25份使用双氰胺类树脂(日华化学社制造，商品名ネオフイツクスE-117)25份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
比较例2在实施例1中，除了代替作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份添加卵磷脂的水分散物3份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
比较例3在实施例1中，除了代替作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份添加花生酸(C20)的水分散物3份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
比较例4在实施例1中，除了代替作为分型剂的硬脂酸的水分散物3份添加十一酸(C11)的水分散物3份之外，与实施例1同样地获得抛光喷墨记录用纸。
对于实施例以及比较例中获得的抛光喷墨记录用纸，用EPSON社制造的喷墨打印机PM-800C印字，并进行评价，其结果表示在表1中。
(印字浓度)将印字后经过24小时的black的全印字浓度使用Macbeth浓度计(Macbeth社制造、商品名RD-914)来测定。
(墨吸收性)从混色黑(80％)的印字部分的边界，用肉眼评价墨吸收性。
○边界清晰，没有漏润。
×边界不清晰，有漏润。
(耐热性)将各个实施例以及比较例中获得的抛光喷墨记录用纸，不进行印字在80℃的恒温槽保存7天，用肉眼评价记录用纸的黄变的情况。
评价标准◎耐热性良好。
○记录用纸稍微发生黄变，但不影响实际使用。
×记录用纸发生黄变，需要改善。
(耐臭氧性)评价了与长期保存性相关性高的耐臭氧性。将由青色、品红色、黄色的混色组成的混合墨以及青色墨的全印字以及ISO-400的印字的图像，在臭氧浓度为10ppm的容器中放置12小时。全印字时，测定了试验后的印字浓度。另一方面，印图像时，通过肉眼观察变色的情况，并进行了评价。
综合印字浓度的下降和肉眼观察的结果，用下述的评价标准进行了评价。
◎没有看到变褪色。
○虽然看到轻微的变褪色，但不影响实际使用。
×变褪色显著，影响实际使用。
(连续操作性)在进行各个实施例以及各个比较例的抛光层的涂工时，用肉眼评价了操作时的镜面鼓上的污染程度。
评价标准◎没有发生镜面鼓的模糊，连续操作性良好。
○发生轻微的镜面鼓的模糊，但连续操作性没有问题。
△有镜面鼓的污染，记录用纸的光泽度下降，影响实际使用。
×残存镜面鼓的涂料，不能连续操作。由于记录用纸的光泽度的高低，而产生斑点。
(75度表面光泽度)用光泽度计(村上色彩研究所制造，商品名GM-26D)测定获得的抛光喷墨记录用纸的JIS-Z8741记载的75度光泽度。JIS-Z8741的概要如下所述。光源使用没有偏光性的光源，向试样面以规定的入射角入射规定开角的光束，用受光器测定向镜面反射方向反射的规定开角的光束。使入射侧以及受光侧的光轴在试样面上交叉。并且，光泽度的单位是，在折射率在可视波长全部范围内具有恒定值1.567的玻璃表面上，以规定的入射角θ下的镜面光泽度为基准，将该值作为100％表示。
表1

*在比较例4中，贴在镜面鼓上，无法做成。
产业上的利用可能性从表1中可清楚地看到，本发明的抛光喷墨记录用纸是不仅图像的印字浓度高、墨吸收性良好，并且，耐热性和耐臭氧性良好，连续操作性良好、且光泽度高的抛光喷墨记录用纸，实用性很好。
权利要求
1.一种抛光喷墨记录用纸，在基材上设置包含颜料、阳离子性化合物以及粘结剂的下涂层，在所述下涂层上设置包含粘结剂、平均二次颗粒直径小于1μm的微细颜料以及分型剂的抛光层，其特征在于，所述阳离子性化合物是从二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺以及可以与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质之间的共聚物、或者由这些当中的任意的盐构成的组中选择的至少一种，并且作为所述分型剂，包含从碳数为12～18的脂肪酸及其水溶性盐组成的组中选择的至少一种。
2.根据权利要求1所述的抛光喷墨记录用纸，其中，所述分型剂是从硬脂酸、油酸、硬脂酸的水溶性盐、以及油酸的水溶性盐组成的组中选择的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的抛光喷墨记录用纸，其中，对于所述颜料100质量份，包含所述阳离子性化合物1～100质量份。
4.根据权利要求1或2所述的抛光喷墨记录用纸，其中，对于所述微细颜料100质量份，包含所述分型剂0.1质量份～10质量份。
5.根据权利要求1或2所述的抛光喷墨记录用纸，其中，在所述下涂层以及所述抛光层的至少一层中，包含含硫有机化合物。
6.根据权利要求1或2所述的抛光喷墨记录用纸，其中，抛光层表面的75°表面光泽度(根据JIS-Z8741的光泽度)为大于等于50％。
全文摘要
本发明涉及一种用水性墨形成记录图像的白纸部以及印字部的光泽良好、特别是、彩色印字的图像的印字浓度高、耐热性和耐臭氧性良好、且连续操作性良好的抛光喷墨记录用纸。本发明的抛光喷墨记录用纸，在基材上设置包含颜料、阳离子性化合物以及粘结剂的下涂层，在下涂层上设置包含粘结剂、平均二次颗粒直径小于1μm的微细颜料以及分型剂的抛光层，阳离子性化合物是从二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺与(甲基)丙烯酰胺及可与这些共聚的其他乙烯类单体并实质上不含有羧基的物质之间的共聚物、或由这些当中的任意的盐构成的组中选择的至少一种，并且作为分型剂，包含从碳数为12～18的脂肪酸及其水溶性盐组成的组中选择的至少一种。
文档编号B41J2/01GK1771134SQ0382
公开日2006年5月10日 申请日期2003年5月28日 优先权日2003年5月28日
发明者小林满, 浅野晋一, 平木纪子 申请人:王子制纸株式会社