专利名称：激光雕刻用浮雕印刷版原版及其制造方法、以及浮雕印刷版及其制版方法
技术领域：
本发明涉及激光雕刻用浮雕印刷版原版及其制造方法、以及浮雕印刷版及其制版方法。
背景技术：
提出有很多通过激光对浮雕形成层进行直接雕刻而制版的所谓“直接雕刻CTP方式”。在该方式中，对苯胺印刷原版直接照射激光，通过光热转换而发生热分解以及使其挥发，形成凹部。直接雕刻CTP方式中，与使用了原像胶片的浮雕形成不同，能够自由地控制浮雕形状。因此，在形成空心文字那样的图像时，可以将该区域比其他区域更深地雕刻，或 者在微细网点图像中，考虑相对于印刷压カ的阻力，进行带肩部的雕刻等。作为以往的激光雕刻用浮雕印刷版原版，例如已知专利文献I 4中记载的原版。现有技术文献专利文献专利文献I日本特开2010-76387号公报专利文献2日本特开2010-76384号公报专利文献3日本特开2009-72964号公报专利文献4日本特开2008-221471号公报
发明内容
发明所要解决的问题本发明的目的是提供一种低成本、且析像度以及油墨着壁性优良的激光雕刻用浮雕印刷版原版及其制造方法、以及使用了上述激光雕刻用浮雕印刷版原版的浮雕印刷版及其制版方法。解决问题的手段本发明的上述问题通过以下的〈1>、〈8>、〈16>以及〈18>中记载的手段被解决了。与优选的实施方式即〈2> 〈7>、<9> 〈15>以及く 17> 一起记载如下。〈1>激光雕刻用浮雕印刷版原版，其特征在于，在支撑体上依次具有光固化层以及热固化层，上述光固化层是将含有(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发剂、以及(成分C)粒子的层光固化而成的层，上述光固化层以及上述热固化层满足下式(I)的关系(上述光固化层的弹性模量)く(上述热固化层的弹性模量)(I)〈2>上述〈1>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，成分A包含(甲基)丙烯酸酯化合物；<3>上述〈1>或者〈2>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，成分C为无机粒子；
<4>上述Cl〉 〈3>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，上述热固化层包含粘合剂聚合物、以及光热转换剂；
<5>上述〈4>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，上述光热转换剂为能够吸收700 1，300nm的波长的光的光热转换剂；<6>上述〈4>或者〈5>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，上述光热转换剂为炭黑；
<7>上述〈1> 〈6>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，上述热固化层为将包含聚合性化合物的层热固化而成的层；<8>激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其特征在干，包含下述エ序在基材上形成热固化性层的层形成エ序；将上述热固化性层热固化而形成热固化层的热固化工序；调制包含(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发剂、以及(成分C)直径为5 100 μ m的粒子的光固化性组合物的调制エ序；赋予上述光固化性组合物而将上述热固化性层或者上述热固化层与支撑体贴合的贴合エ序；以及通过光使上述光固化性组合物固化而形成光固化层从而将上述热固化性层或者上述热固化层与上述支撑体粘接的光固化エ序，上述光固化层以及上述热固化层满足下式(I)的关系(上述光固化层的弹性模量)く(上述热固化层的弹性模量)(I)<9>上述〈8>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，成分A包含(甲基)丙烯酸酯化合物；<10>上述〈8>或者〈9>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，成分C为无机粒子；<11>上述〈8> 〈10>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，上述光固化工序中，通过200 600nm的光使其固化；<12>上述〈8> 〈11>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，上述热固化层包含粘合剂聚合物、以及光热转换剂；<13>上述〈12>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，上述光热转换剂为能够吸收700 1，300nm的波长的光的光热转换剂；〈14>上述〈12>或者〈13>中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，上述光热转换剂为炭黑；<15>上述〈8> 〈14>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，上述热固化性层包含聚合性化合物；〈16>浮雕印刷版的制版方法，其特征在于，包含对上述〈1> 〈7>中的任一项中记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版、或者通过上述〈8> 〈15>中的任一项中记载的制造方法而得到的激光雕刻用浮雕印刷版原版的上述热固化层进行激光雕刻而形成浮雕层的雕刻
ェ序；<17>上述〈16>中记载的浮雕印刷版的制版方法，其中，上述雕刻エ序中，通过波长700 1，300nm的光纤耦合半导体激光进行雕刻；〈18>浮雕印刷版，其特征在于，具有通过上述〈16>或者〈17>中记载的浮雕印刷版的制版方法而制造的浮·层。发明的效果
根据本发明，提供了低成本、析像度以及油墨着壁性优良的激光雕刻用浮雕印刷版原版及其制造方法、以及使用了上述激光雕刻用浮雕印刷版原版的浮雕印刷版及其制版方法。
图I表示本发明的浮雕印刷版原版的制造方法中所用的制造装置的一例的概略图。
具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。另外，本发明中，表示数值范围的“下限 上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限 下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。也就是说，表示包含上限以及下限的数值范围。此外，本发明中，也将“(成分A)烯属不饱和化合物”等简单记为“成分A”等。(激光雕刻用浮雕印刷版原版)本发明的激光雕刻用浮雕印刷版原版(以下，简单记为“浮雕印刷版原版”)的特征在于，在支撑体上依次具有光固化层以及热固化层，上述光固化层是将含有(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发剂、以及(成分C)粒子的层光固化而成的层，上述光固化层以及上述热固化层满足下式(I)的关系(上述光固化层的弹性模量)く(上述热固化层的弹性模量)(I)在激光雕刻用浮雕印刷版原版中，通过使记录层(热固化层)变硬、也就是说、通过增大弹性模量来提高析像度，但存在由于变硬而使得油墨着壁性降低的问题。本发明者详细研究的结果发现，通过使激光雕刻用浮雕印刷版原版成为柔软的、即弹性模量小的下层(光固化层)与记录层(热固化层)的2层结构，不仅析像度提高，而且油墨着壁性不仅不降低，反而提高了。此外，激光雕刻用浮雕印刷版原版中，一般是记录层、即本发明中的热固化层的材料成本高。另ー方面，光固化层与热固化层相比，材料成本低，通过含有粒子能够进一歩抑制材料成本为较低。<光固化层以及热固化层的弹性模量>本发明的激光雕刻用浮雕印刷版原版中，上述光固化层以及上述热固化层满足下式⑴的关系。(上述光固化层的弹性模量)く(上述热固化层的弹性模量)(I)也就是说，本发明的激光雕刻用浮雕印刷版原版中的上述光固化层为比上述热固化层的弹性模量(也称为“弹性系数”)小的层。作为上述光固化层以及上述热固化层的弹性模量的測定方法，没有特别限制，可以通过公知的測定方法測定。具体来说，例如可以优选地列举出下述测定方法使用SII株式会社制的DMS6100，作为测定条件，将宽6mm的试料片用试料夹保持，測定长度为10mm，以40C /分的升温速度从_30°C加热到50°C，其间在拉伸模式下的測定中，以最大畸变系数为O. 1%进行IOOHz的动态粘弹性測定，测定贴附在试料片上的热电偶的显示温度与装置的显示温度之差，进行装置的温度校正，求出25°C下的IOOHz的储存弹性模量(E’)。另外，试料片的厚度可以通过公知的方法另外測定。此外，本发明中的上述弹性模量优选为作为复数弹性模量E*的实数成分的储存弹性模量E’。上述光固化层的储存弹性模量E’只要是比上述热固化层小的值，就没有特别的限制，从油墨着壁性的观点出发，优选为I 15MPa，更优选为5 12MPa，进ー步优选为5 IOMPa。此外，上述热固化层的储存弹性模量E’只要是比上述光固化层大的值，就没有特别的限制，从析像度的观点出发，优选为5 50MPa，更优选为超过IOMPa且为30MPa以下，进ー步优选为超过12MPa且为20MPa以下。<支撑体>
激光雕刻用浮雕印刷版原版的支撑体中使用的原材料没有特别限定，但优选使用尺寸稳定性高的原材料，例如可以列举出钢、不锈钢、铝等金属、聚酯(例如PET(聚对苯ニ甲酸こニ醇酯)、PBT (聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酯)、PAN (聚丙烯腈))或聚氯こ烯等塑料树脂、丁苯橡胶等合成橡胶、用玻璃纤维增强了的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等)。作为支撑体，优选使用PET薄膜或钢基板。其中，优选为透明支撑体，更优选为PET薄膜。〈光固化层〉本发明的激光雕刻用浮雕印刷版原版(以下，也简单记为“浮雕印刷版原版”)在支撑体上依次具有光固化层以及热固化层，且上述光固化层是将包含(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发剂、以及(成分C)粒子的层光固化而成的层。此外，在本发明中，也将“包含(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发齐U、以及(成分c)粒子的层”记为“由光固化性组合物形成的层”。作为使上述光固化层固化的光，没有特别限制，可以列举出α线、Y线、X线、紫外线、可见光线、电子射线等，优选为紫外线及/或可见光线，更优选为近紫外线 可见光线的范围即200 600nm的光。另外，本发明中的“固化”是指比固化前的状态硬。从成本或油墨着壁性的观点出发,上述光固化层的厚度优选为O. 3 2mm,优选为O. 4 I. Omm,更优选为O. 5 O. 9mm,特别优选为O. 7 O. 9mm。此外，从成本或油墨着壁性的观点出发，上述光固化层的厚度和上述热固化层的厚度优选满足下式(2)。(上述光固化层的厚度)彡(上述热固化层的厚度)(2)(成分A)烯属不饱和化合物上述光固化层是将包含(成分A)烯属不饱和化合物的层光固化而成的层。这里，烯属不饱和化合物是指具有至少I个以上的烯属不饱和基的化合物。烯属不饱和化合物可以单独使用I种，也可以并用2种以上。作为烯属不饱和化合物，可以列举出不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类等。此外，还可以列举出具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或者环氧类的加成产物、以及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合产物等。
进而可以列举出具有异氰酸酯基或环氧基等亲电性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成产物，以及具有卤素基或对甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代产物。
此外，作为其他的例子，替代上述的不饱和羧酸，也可以使用こ烯基化合物、烯丙基化合物、不饱和膦酸、苯こ烯等取代的化合物群。作为能用于本发明的烯属不饱和化合物，从反应性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物、こ烯基化合物、以及烯丙基化合物，特别优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。另外，本发明中，“(甲基)丙烯基”是指“丙烯基”和“甲基丙烯基”中的任ー个或者其两者的术语；“(甲基)丙烯酸酷”是指“丙烯酸酷”和“甲基丙烯酸酷”中的任ー个或者其两者的术语。此外，作为烯属不饱和化合物，可以优选地例示出以下的式(A-I) 式(A-7)所表示的化合物。
η
权利要求
1.ー种激光雕刻用浮雕印刷版原版，其特征在于，在支撑体上依次具有固化层、以及热固化层， 所述光固化层是将含有成分A即烯属不饱和化合物、成分B即光聚合引发剂、以及成分C即粒子的层光固化而成的层， 所述光固化层以及所述热固化层满足下式(I)的关系 所述光固化层的弹性模量<所述热固化层的弹性模量 (I)。
2.根据权利要求I所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，成分A包含(甲基)丙烯酸酯化合物。
3.根据权利要求I所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，成分C为无机粒子。
4.根据权利要求I所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，所述热固化层包含粘合剂聚合物以及光热转换剂。
5.根据权利要求4所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，所述光热转换剂为能够吸收700 1，300nm的波长的光的光热转换剂。
6.根据权利要求4所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，所述光热转换剂为炭黑。
7.根据权利要求I所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版，其中，所述热固化层为将包含聚合性化合物的层热固化而成的层。
8.ー种激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其特征在于，包含下述エ序 在基材上形成热固化性层的层形成エ序、 将所述热固化性层热固化而形成热固化层的热固化工序、 调制包含成分A即烯属不饱和化合物、成分B即光聚合引发剂、以及成分C即直径为5 100 μ m的粒子的光固化性组合物的调制エ序、 赋予所述光固化性组合物而将所述热固化性层或者所述热固化层与支撑体贴合的贴合エ序、以及 通过光使所述光固化性组合物固化而形成光固化层，从而将所述热固化性层或者所述热固化层与所述支撑体粘接的光固化工序； 所述光固化层以及所述热固化层满足下式(I)的关系 所述光固化层的弹性模量<所述热固化层的弹性模量 (I)。
9.根据权利要求8所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，成分A包含(甲基)丙烯酸酯化合物。
10.根据权利要求8所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，成分C为无机粒子。
11.根据权利要求8所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，所述光固化工序中，通过200 600nm的光使所述光固化性组合物固化。
12.根据权利要求8所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，所述热固化层包含粘合剂聚合物以及光热转换剂。
13.根据权利要求12所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，所述光热转换剂为能够吸收700 1，300nm的波长的光的光热转换剂。
14.根据权利要求12所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，所述光热转换剂为炭黒。
15.根据权利要求8所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版的制造方法，其中，所述热固化性层包含聚合性化合物。
16.一种浮雕印刷版的制版方法，其特征在于，包含对根据权利要求I 7中的任ー项所记载的激光雕刻用浮雕印刷版原版、或者通过权利要求8 15中的任一项所记载的制造方法而得到的激光雕刻用浮雕印刷版原版的所述热固化层进行激光雕刻而形成浮雕层的周隹刻エ序。
17.根据权利要求16所记载的浮雕印刷版的制版方法，其中，所述雕刻エ序中，通过波长700 1，300nm的光纤耦合半导体激光进行雕刻。
18.一种浮雕印刷版，其特征在于，具有通过权利要求16所记载的浮雕印刷版的制版方法而制造的浮·层。
全文摘要
本发明的激光雕刻用浮雕印刷版原版其特征在于，在支撑体上依次具有光固化层以及热固化层，所述光固化层是将含有(成分A)烯属不饱和化合物、(成分B)光聚合引发剂、以及(成分C)粒子的层光固化而成的层，所述光固化层以及所述热固化层满足下式(1)的关系。所述光固化层的弹性模量＜所述热固化层的弹性模量(1)。
文档编号B41N1/00GK102642422SQ201210041
公开日2012年8月22日 申请日期2012年2月21日 优先权日2011年2月22日
发明者长濑博幸 申请人:富士胶片株式会社