打标层涂布到载体上。优选用滑动料斗涂布 机或幕涂机涂布可激光打标层，更优选涂布到包括胶层的透明聚合载体上。
[0064] 该可彩色激光打标层的干燥厚度优选为4和至40克/平方米，更优选5至25克 /平方米，最优选6至15克/平方米。
[0065] 红外染料 该可彩色激光打标层包括不同的红外染料和成色化合物。红外染料的最大吸收波长 λ _不同以使它们可被具有相应发射波长的不同红外激光器寻址（addressed)，以仅在寻 址到的红外染料的可彩色激光打标层中成色。
[0066] 该彩色激光打标的制品优选在芯载体的相同面上含有两个具有不同红外染料和 不同隐色染料的可彩色激光打标层以产生多色制品。不同的红外染料具有相差优选至少60 纳米，更优选至少80纳米，最优选至少100纳米的红外区吸收最大值。
[0067] 红外染料的合适实例包括，但不限于，聚甲基吲哚鑰、金属络合物红外染料、吲哚 菁绿、多甲川染料、克酮酸（croconium)染料、花青染料、部花青染料、方酸菁（squarylium) 染料、硫代吡啶并亚芳基（chalcogenopyryloarylidene)染料、金属硫醇盐络合物染料、双 (硫代吡啶并）多甲川染料（(metalized)azomethine dyes)、氧基吲噪嘆（oxyindolizine) 染料、双（氨基芳基）多甲川染料、中氮茚染料、吡喃鑰染料、醌式染料、醌染料、酞菁染料、 萘酞菁染料、偶氮染料、（金属化）甲亚胺染料及其组合。
[0068] 红外染料优选以0. 01至1. 0克/平方米的量，更优选以0. 02至0. 5克/平方米 的量，最优选以〇. 05至0. 2克/平方米的量存在于可彩色激光打标层中。小于0. 01克/ 平方米的量需要太高的激光功率，大于〇. 5克/平方米的量可能造成背景变色。
[0069] 在一个优选实施方案中，最靠近芯载体的可彩色激光打标层的红外染料选自喹啉 染料、假吲哚染料，尤其是苯并[cd]吲哚啉染料。此类红外染料优选在1000纳米以上吸收。
[0070] 特别优选的红外染料是5_[2, 5-双[2-[1-(1_甲基丁基）苯并[cd] 吲哚-2(1H)_叉基]乙叉基]环戊叉基]-1- 丁基-3-(2-甲氧基-1-甲基乙 基）-2, 4, 6(1H，3H，5H)-嘧啶三酮（CASRN 223717-84-8)，其具有1052纳米的吸收最大值 λ _，以使其非常适用于具有1064纳米的发射波长的Nd-YAG激光器。
[0071] 在一个优选实施方案中，最外侧可彩色激光打标层的红外染料选自喹啉染料、假 吲哚染料，尤其是苯并[e]假吲哚染料和苯并[f]假吲哚染料。此类红外染料优选在1000 纳米以下吸收。
[0072] 聚合粘合剂 该可彩色激光打标层包括聚合粘合剂。对聚合粘合剂的类型没有实际限制，只要其能 够成色。
[0073] 对于彩色激光打标，该可激光打标层优选包括包含乙酸乙烯酯和占粘合剂总重量 的至少85重量％的氯乙烯的聚合粘合剂。在EP 2463110 A (AGFA)中公开了特别优选的 聚合粘合剂。
[0074] 该可激光打标层中的聚合粘合剂优选是包括至少85重量％的氯乙稀和1重量％ 至15重量％的乙酸乙烯酯的共聚物，更优选是包括至少90重量％的氯乙烯和1重量％至 10重量％的乙酸乙烯酯的共聚物，所有重量％基于该粘合剂的总重量。
[0075] 在一个优选实施方案中，该聚合粘合剂包括占粘合剂总重量的至少4重量％的乙 酸乙烯酯。在聚合粘合剂中具有至少4重量％乙酸乙烯酯的优点在于，显著改进该聚合粘 合剂在优选涂料溶剂，如甲乙酮中的溶解度。
[0076] 在一个更优选的实施方案中，该聚合粘合剂由氯乙烯和乙酸乙烯酯构成。
[0077] 如果该彩色激光打标的制品包括通过聚合粘合剂的碳化产生黑色的可激光打 标层，则该聚合粘合剂优选选自聚碳酸酯（PC)、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚氯乙烯 (PVC)、聚苯乙烯（PS)和它们的共聚物，例如芳族聚酯-碳酸酯、苯乙烯丙烯腈和丙烯腈丁 二烯苯乙烯（ABS)。
[0078] 该聚合粘合剂优选以3至30克/平方米的量，更优选以5至20克/平方米的量 存在于可彩色激光打标层中。
[0079] 隐色染料 隐色染料是在受热(例如由于激光打标)时从基本无色变成有色的化合物。许多种类的 隐色染料优选用于本发明的可激光打标层，例如：吖嗪类，如噁嗪、二嗪和三嗪；三芳基甲 烷，如荧光素、若丹明和对甲氨基酚；甲酮连氮（ketazines);巴比妥酸隐色染料和硫代巴 比妥酸隐色染料。
[0080] 隐色染料优选以0. 5至5. 0克/平方米的量，更优选以I. 0至3. 0克/平方米的 量存在于可彩色激光打标层中。
[0081] 下列反应机制和隐色染料适用于形成有色染料。
[0082] 1.隐色染料的断裂（fragmentation) 该反应机制可以表示为： 隐色染料-FG -染料 其中FG代表断裂基团。
[0083] 优选的隐色染料（CASRN104434-37-9)显示在 EP 174054 A (POLAROID)中，其公 开了通过有机化合物的一个或多个热不稳定氨基甲酸酯部分的不可逆单分子断裂以产生 从无色到有色的视觉可见的色移从而形成彩色图像的热成像方法。
[0084] 隐色染料的断裂可以是如下所示的两步反应机制： 隐色染料-FG [隐色染料]-?有色染料 其中FG代表断裂基团。
[0085] 隐色染料的断裂可以用酸和产酸剂催化或增强。US 6100009 (FUJI)公开的隐色 染料G-(I)至G-(17)用基于A-(I)至A-(52)的聚合产酸剂催化或增强，它们也适合作为 本发明中的产酸剂。
[0086] 2.在H-供体-前体断裂后的隐色染料质子化 该反应机制可以表示为： 隐色染料+ H-供体-FG #隐色染料+ H-供体有色染料 其中FG代表断裂基团。
[0087] 优选的H-供体-FG化合物包括酯基团作为其化学结构的一部分(该化合物的其余 部分由基团T表示)，其通过激光加热形成羧酸基团：
【主权项】
1. 一种制造安全文件的方法，其包括步骤： a) 通过彩色激光打标安全文件前体来制造彩色图像的第一部分；和 b) 通过与激光打标不同的第二成像技术制造彩色图像的第二部分。
2. 根据权利要求1的方法，其中所述彩色图像的第二部分包括一种或多种彩色。
3. 权利要求2的方法，其中所述一种或多种彩色包括专色。
4. 根据权利要求1至3任一项的方法，其中第二成像技术是热升华印刷。
5. 根据权利要求1至3任一项的方法，其中第二成像技术是喷墨印刷。
6. 权利要求5的方法，其中所述喷墨印刷是可UV固化的喷墨印刷。
7. 根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述彩色图像的第一部分通过两个可彩色 激光打标层形成。
8. 根据权利要求1至7任一项的方法，其中所述安全文件前体包括一个或多个双轴向 拉伸聚酯膜。
9. 根据权利要求8的方法，其中所述安全文件前体的最外侧膜是双轴向拉伸聚酯膜。
10. 根据权利要求8或9的方法，其中用于通过彩色激光打标制造所述彩色图像的第一 部分的所述一个或多个可彩色激光打标层的至少一个位于两个双轴向拉伸聚酯膜之间。
11. 根据权利要求1至10任一项的方法，其中第二成像技术产生黄色。
12. -种用于制造安全文件的装置，其包括用于通过彩色激光打标安全文件前体来制 造彩色图像的第一部分的第一设备；和用于制造彩色图像的第二部分的第二设备，其中第 二设备不包括激光器。
13. 权利要求12的装置，其中第二设备是热升华印刷机。
14. 权利要求12的装置，其中第二设备是喷墨印刷机。
15. 权利要求14的装置，其中所述喷墨印刷机是可UV固化的喷墨印刷机。
【专利摘要】一种制造安全文件的方法，其包括步骤：通过彩色激光打标安全文件前体来制造彩色图像的第一部分；和通过与激光打标不同的第二成像技术制造彩色图像的第二部分。所得安全文件更难伪造。
【IPC分类】B41M3-14, B41M5-323, B41M5-34, B41M5-30, B41M5-382
【公开号】CN104768767
【申请号】CN201380059110
【发明人】B.沃曼斯, P.卡兰特, B.阿尔特斯
【申请人】爱克发-格法特公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年11月5日
【公告号】EP2730425A1, WO2014072275A1