偏振片的制作方法

专利名称：偏振片的制作方法
技术领域：
本发明涉及偏振片。
背景技术：
以前，以液晶显示元件、有机EL显示元件、眼镜等为主的光学元件，使用偏振片，而作为在这些用途中使用的偏振片，通常是在聚乙烯醇系树脂的单轴拉伸的膜用碘染色的偏光镜的两面上，为提高其强度和耐水性或耐湿性等，用粘合剂贴合保护膜得到的偏振片。
这样的偏振片中的保护膜，使用光学透明性优良的乙酸纤维素系树脂膜(TAC膜)，而粘合剂考虑到偏光镜和保护膜同时有亲水性，则使用亲水性的物质。
可是，对于上述的偏振镜，发色的聚碘离子(I3-、I5-等)作为聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸的结果发挥偏光能力，因此，如果供给偏振镜湿气(水蒸气)，则聚碘分解成碘离子(I-)，聚碘离子引起的发色减少。这种现象在高温环境下更显著。结果，认为偏振镜的光透过率增大，偏振镜的偏光能力损失。所以，对于偏振片的保护膜，要求保护偏振镜免受外部湿气等的影响。
但是，考虑以前的偏振片使用的TAC膜和粘合剂是亲水性的情况，TAC膜为了保护偏振镜免受外部湿气的影响，其厚度达到80微米以上的厚度。因此，以前的偏振片存在下述问题，即对于近年来的光学显示元件用偏振片的保护膜要求薄膜化(例如，保护膜的厚度薄膜化到40微米以下)的要求不能响应。

发明内容
本发明是为了解决现有技术中存在的问题而提出的，其目的在于即使在使偏振片的保护膜薄膜化的情况下，也可保护偏振镜免受外部湿气等的影响。
本发明人发现，通过由含具有特定的置换基的能量线聚合性化合物的固化性组合物形成在偏振镜的至少一面设置的保护膜，可达到上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种偏振片，其特征在于，在偏振镜的至少一面上形成保护膜的偏振片中，该保护膜是将含有具有双酚残基的第一能量线聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量线聚合性化全物、具有三羟甲基丙烷基的第三能量线聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量线聚合性化合物中的至少一种的能量线固化性组合物固化得到的膜。
另外，本发明提供液晶显示元件，其中上述偏振片设置在液晶板的至少一面上。


图1是适用本发明偏振片的液晶显示元件的截面示意图。
实施发明的最佳方案下面，详细地说明本发明。
本发明的偏振片在偏振镜的至少一面上形成保护膜。其中，保护膜是将具有第一至第四能量线聚合性化合物的至少一种的能量线固化性组合物，特别是，含第一能量线聚合性化合物和第二能量线聚合性化合物两种的能量线固化性组合物，通过紫外线或电子射线的能量线的照射，使能量线聚合性化合物进行聚合、固化而成。
因此，在将保护膜薄膜化到40μm以下的场合，也可保护偏振镜免受外部湿气等的影响。另外，也可作为偏振镜的支持体发挥功能。
构成保护膜的能量线固化性组合物，使用第一能量线聚合性化合物时，其含量以树脂的固形物计优选为20重量％以上，使用第二能量线聚合性化合物时，其含量以树脂的固形物计优选为40重量％以上，使用第三能量线聚合性化合物时，其含量以树脂的固形物计优选为60重量％以上。这些能量线聚合性化合物的含量如果过小的话，难以维持偏振镜的偏光能力。
第一能量线聚合性化合物的双酚基用下述通式(1)表示。

(在式(1)中，R是氢原子或甲基。)双酚基例如有用下式(2)表示的双酚A型基或用下式(3)表示的双酚F型基。
第二能量线聚合性化合物的新戊二醇基用下式(4)表示。
第三能量线聚合性化合物的三羟甲基丙烷基用下式(5)表示。
第四能量线聚合性化合物的季戊四醇基用下式(6)表示。
另外，有助于第一至第四能量线聚合性化合物聚合的主要部分，列举一部分含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基残基。另外，(甲基)丙烯酰残基(CH2＝CRCO-，其中，R是氢或甲基)对新戊二醇基、季戊四醇基、三羟甲基丙烷基或双酚基，通过氧(-O-)(即(甲基)丙烯酰氧基)结合也可以，另外，两者之间通过氧基亚烃基氧基(-O(CH2)nO-、-O(CH2)mO-(其中，n和m各自是1-10的整数))结合也可以。
另外，通过EO(环氧乙烷)改性残基或PO(环氧丙烷)改性残基或环氧改性残基及其组合的改性残基结合也可以。例如，(甲基)丙烯酰残基对双酚基，通过-O(CH2CH2O)n-、-O(CH(CH3)CH2O)n-、-O(CH2CH2O)m-或-O(CH(CH3)CH2O)m-结合也可以。其中n和m各自是1-10的整数。
第一能量线聚合性化合物的优选实例，可列举下述化学式(a)-(b)表示的化合物。化学式(a)是具有双酚A基的第一能量线聚合性化合物，化学式(b)是具有双酚F基的第一能量线聚合性化合物。
在式(a)和(b)中，R是氢原子或甲基，X是-O-、-O(CH2CH2O)n-或-O(CH(CH3)CH2O)n-，Y是-O-、-O(CH2CH2O)m-或-O(CH(CH3)CH2O)m-，n和m各自是1-10的整数。
第一能量线聚合性化合物的具体实例，可列举EO改性的双酚A二丙烯酸酯(SR-349、サ一トマ一社；R-551，日本化药)、EO改性的双酚F二丙烯酸酯(R-712，日本化药)、环氧改性的双酚A二甲基丙烯酸酯(环氧脂3002M，共荣社化学)、环氧改性的双酚A丙烯酸酯(环氧脂3002A，共荣社化学)、二缩水甘油醚改性的双酚A二甲基丙烯酸酯(环氧脂3000M，共荣社化学)、二缩水甘油醚改性的双酚A二丙烯酸酯(环氧脂3000A，共荣社化学)等。
第二能量线聚合性化合物的优选实例，可列举用下述化学式(c)-(e)表示的化合物。
第三能量线聚合性化合物的优选实例，可列举下述化学式(f)、(g)表示的化合物。
第四能量线聚合性化合物的优选实例，可列举下述化学式(h)、(i)表示的化合物。

在本发明中，作为构成保护膜的能量线固化性组合物，根据需要，可以使用将第一、第三～第四能量线聚合性化合物和下面所示的第五能量线聚合性化合物中的至少一种以上的能量线聚合性化合物加入到第二能量线聚合性化合物中得到的物质。
第五能量线聚合性化合物的具体实例，可列举烯性不饱和单体。具体可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊烯氧酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯氧乙酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯代苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、磷酸丙烯氧乙酯、2-乙烯基吡啶、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(#200、#400、#600)二丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧丙酯、2-丙烯酰氧乙基丁二酸、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO(环氧乙烷)改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基三甘醇、丙烯酰吗啉、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯等。另外，也可以使用它们的低聚物。或者，也可以使用聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸尿烷酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、异戊二烯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。其中，可优选组合使用脂肪族聚酯(例如己二酸与乙二醇的聚酯)的丙烯酸酯等的聚酯(甲基)丙烯酸酯。
第五能量线聚合性化合物组合使用时，根据种类，在能量线固化性组合物中可配合至95重量％，优选至80重量％。如果超过上述配合量，相对地其它的能量线聚合性化合物的含量过于减少，担心得不到本发明的效果。
另外，本发明的偏振片，可使用将第一、第二、第四、第五的能量线聚合性化合物中的1种以上的化合物添加入第三能量线聚合性化合物中得到的能量线固化性组合物。
也可以使用将第一至第三、第五的能量线聚合性化合物中的1种以上的化合物添加入第四能量线聚合性化合物中得到的能量线固化性组合物。
而且，也可以使用将第三至第五的能量线聚合性化合物中的1种以上的化合物加入到第一能量线聚合性化合物与第二能量线聚合性化合物的混合物中得到的能量线固化性组合物。
由于能量线固化性组合物聚合、固化，因此包含在能量线固化性组合物中的能量线聚合性化合物中，优选都是多官能的，例如，优选在1分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰残基。另外，根据需要，公知的交联剂，例如聚异氰酸酯系交联剂可以组合使用。
再者，能量线固化性组合物中可配合能量线聚合引发剂。这样的能量线聚合引发剂，例如，可从辛烯酸钴、环烷酸钴、辛烯酸锰、环烷酸锰、过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮、氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酰、过氧化二异枯基、过苯甲酸叔丁酯、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻苯醚、蒽醌、萘醌、ヒバロイン乙醚、苯甲基酮缩醇、1，1-二氯苯乙酮、对-叔丁基二氯苯乙酮、2-氯噻吨酮、2，2-二乙氧苯乙酮、米期勒酮、2，2-二氯-4-苯氧苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2-甲基噻吨酮、乙醛酸苯酯、α-羟基异丁基苯酮、二苯并スパロン、二苯甲酮-胺系(N-甲基二醇、三乙胺等)、苄基二苯基二硫化物、四甲基秋兰姆一硫化物、偶氮二异丁腈、二苄基、二乙酰基、苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基(モルフオニノ)-1-丙酮、1-羟基环己基苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮甲基苯甲酰基甲酸酯等中，根据能量线的种类，适当地进行选择。
能量线聚合引发剂的配合量没有特别限制，但是，相对能量线聚合性化合物的合计重量的100重量份树脂固形物，优选为0.1-15重量份，更优选为0.5-10重量份。
在本发明中，能量线固化性组合物根据需要，可以配合有机溶剂。有机溶剂可列举丙酮、甲乙酮、环己酮的酮系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯等酯系溶剂；二乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环等醚系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；戊烷、己烷等脂肪族系溶剂；二氯甲烷、氯苯、三氯甲烷等卤系溶剂、异丙醇、丁醇等醇系溶剂等。
而且，根据需要，能量线固化性组合物添加颜料、填充剂、流平剂、消泡剂、热塑性树脂等作为添加剂也可以。
在本发明中，保护膜可通过将上述说明的能量线固化性组合物，采用公知的涂布方法，例如，幕涂法、辊涂法、流涂法、喷涂法、浸涂法等，涂布在后述的偏振镜的至少一面上，根据需要，在40-100℃的温度下蒸发除去有机溶剂后，照射能量线，例如，远紫外线、紫外线、近紫外线、X射线、γ射线等电磁波、电子射线、质子射线、中子射线等使之固化而形成。
其中，从被膜形成速度(组合物的固化速度)、能量线照射装置得到的难易度、价格等考虑，优选采用紫外线作为能量线。
其中，所谓紫外线是指以150-450纳米波长区域的光为主体的光线，可由化学灯、高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯等发生。
保护膜的厚度没有特别限制，从薄膜化的观点考虑，优选为40微米以下，更优选为25微米以下。
另外，保护膜不仅直接涂布在偏振镜上形成，而且可以通过涂在剥离片上，照射能量线成膜，将该膜用公知的粘合剂或粘结剂贴附在偏振镜上形成。
本发明的偏振片的偏振镜没有特别限制，可使用以前公知的偏振镜，但是，特别优选使用将聚乙烯醇系树脂的单轴拉伸膜用碘染色得到的偏振镜。
其中，聚乙烯醇系树脂通常通过将聚合了乙酸乙烯酯得到的聚乙酸乙烯酯皂化而制备，但是，在本发明中不必限定于此，可以含少量的不饱和羧酸(包括盐、酯、酰胺、腈等)、链烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸盐等可与乙酸乙烯酯共聚的成分。聚乙烯醇系树脂的平均皂化度优选为85-100mol％，更优选为98-100mol％。另外，作为聚乙烯醇系树脂的平均聚合度，可以使用任意的聚合度。
另外，偏振镜的具体制法可采用公知的方法，例如，将聚乙烯醇系树脂以约5-20重量％溶解在水、有机溶剂(二甲基亚砜(DMSO)、丙三醇等多元醇类、乙二胺等胺类等)或它们与有机溶剂的混合溶剂(水约5-30重量％)中，将所得原液制膜，使之膜化，(a)该膜进行拉伸后，浸渍在碘溶液或二色性染料溶液中进行染色，此后，进行硼化合物处理的方法；(b)该膜一边浸渍在碘溶液或二色性染料溶液中，一边进行拉伸，从而染色和拉伸同时进行，此后，进行硼化合物处理的方法；(c)该膜浸渍在碘溶液或二色性染料溶液中染色后，进行拉伸，此后，进行硼化合物处理的方法；或者，(d)该膜在碘溶液或二色性染料溶液中浸渍、染色后，在硼化合物溶液中进行拉伸的方法等。
聚乙烯醇系树脂膜的制备方法，可使用浇铸法、挤出法、凝胶制膜法等公知方法制膜。
另外，制膜的聚乙烯醇系树脂膜的拉伸，优选在40-170℃的温度下沿单轴方向一次或一次以上拉伸3-10倍，优选3.5-6倍。此时，沿与上述方向成直角的方向进行一些拉伸(防止宽方向收缩的程度或其以上的拉伸)也可以。
对制膜过的聚乙烯醇系树脂膜的染色，通过使该膜与碘溶液或含二色性染料的溶液接触来进行。通常，使用碘-碘化钾的水溶液，碘的浓度为0.1-2克/升，碘化钾的浓度为10-50克/升，碘/碘化钾的重量比为20-100是适宜的。染色时间为30-500秒。染色浴的温度优选5-50℃。含少量除水以外的具有与水相溶性的有机溶剂也可以。接触方法可使用浸渍、涂布、喷雾等任意的方法。
对染色处理的聚乙烯醇系树脂膜的硼化合物的处理，可以使硼酸、硼砂等硼化合物的水溶液或含水有机溶剂的溶液(浓度0.5-2摩尔/升)，在少量碘化钾共存下，于50-70℃温度，通过浸渍、涂布、喷雾等方法，与聚乙烯醇系树脂膜接触。根据需要，在硼化合物处理中进行膜的拉伸操作也可以。
本发明的偏振片可通过在偏振镜的至少一面，如上所述形成保护膜来制备。
在本发明偏振片的一面或两面，在不损害本发明效果的范围内，用粘合剂贴合以前的TAC膜也可以，根据需要，通过公知的方法，设置公知的透明压敏性粘合剂层也可以。
作为压敏性粘合剂层，以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙己酯等丙烯酸酯与丙烯酸、马来酸、衣康酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α-一链烯羧酸的共聚物(包括丙烯腈、乙酸乙烯基酯、添加苯乙烯之类的乙烯基单体得到的物质)为主体的压敏性粘合剂，不会损害偏振镜的偏光特性，因而特别优选。
此外，可以使用具有透明性的粘合剂，例如，聚乙烯基醚系、橡胶系等粘合剂。
本发明的偏振片根据需要，可以用粘合剂或粘接剂层合反光层、硬涂层、抗反射层、半反射层、反射层、蓄光层、光扩散层、电致发光层等功能层的1层以上。
本发明的偏振片优选作为在以前公知结构的液晶板或有机E`板等显示板的至少一面贴合的偏振片，或者作为太阳镜、视力矫正用的眼镜等眼镜用透镜的至少一面上贴合的偏振片使用。
例如，如图1所示，通过粘合剂层7，将偏振镜2与保护膜3构成的偏振片4以及在保护膜3的另一侧λ/2位相差膜5和4/λ位相差膜6层合，将该层合物全体用粘合剂层8贴合在液晶板1的一面上，另一方面，在偏振镜10的两面设置保护膜11的偏振片12的一面，通过粘合剂层16层合λ/2位相差膜13和4/λ位相差膜14及视角提高膜15，将该层合物整体用粘合剂层17贴合在液晶板1的另一面上，从而得到具有薄膜化的偏振片的液晶显示元件9。
实施例根据实施例具体地说明本发明。
实施例1a-1d和对比例1a-1b将皂化度为99.5摩尔％的聚乙烯醇膜(75μm厚)浸渍在纯水中充分膨胀后，在碘染色液(碘/碘化钾/硼酸/纯水＝0.2克/30克/30克/1升)中于35℃浸渍4分钟，进行染色。
染色的聚乙烯醇膜在拉伸用溶液(碘化钾/硼酸/纯水＝30克/30克/1升)中进行单轴拉伸达5倍以上。
将拉伸的聚乙烯醇膜在固定用溶液(碘化钾/硼酸/纯水＝40克/40克/1升)中于40℃浸渍3分钟，在聚乙烯醇膜中固定碘后，从固定用溶液中取出，在干燥炉(65℃、5分钟)中干燥，从而制备偏振镜。
接着，在得到的偏振镜的两面上，涂布表1配方的能量线固化性组合物，使之达到20微米厚，用金属卤化物灯以400mJ/cm2的累计光量照射紫外线(波长365纳米)，使之固化，形成保护膜，从而制作偏振片。
将得到的偏振片在60℃、90％RH的湿度环境下，放置100小时，进行老化试验。用分光光度计测定老化试验前后的光透过率，测定400-700纳米波长区域的平均透过率。而且，将老化后相对于老化前的光透过率的增大比例小于10％的场合判断为优良，超过10％的场合判断为不良。得到的结果示于表1。
表1

表1注*1SR-349、サ一トマ一*2M-6200，东亚合成*32EHA，日本触媒*4D1173(聚合引发剂)，メルク表1的结果表明，具有由含至少20重量％的具有双酚残基的第1能量线聚合性化合物的能量线(紫外线)固化性组合物形成的保护膜的实施例1a-1d偏振片，尽管保护膜非常薄，达到20微米，但仍然能够抑制聚碘的消色，排除湿气等对偏振镜的外界影响。
另一方面，由作为其它聚合性化合物的聚酯丙烯酸酯或丙烯酸2-乙己酯形成保护膜的比较例1a-1b的偏振片，聚碘消色，且透过率增大，是不能实际使用的偏振片。
实施例2a-2d和比较例2a-2b将皂化度为99.5摩尔％的聚乙烯醇膜(75μm厚)浸渍在纯水中，充分膨胀后，在碘染色液(碘/碘化钾/硼酸/纯水＝0.2克/30克/30克/1升)中于35℃浸渍4分钟，进行染色。
染色的聚乙烯醇膜在拉伸用溶液(碘化钾/硼酸/纯水＝30克/30克/1升)中进行单轴拉伸，直至其长度达到5倍以上。
将拉伸的聚乙烯醇膜在固定用溶液(碘化钾/硼酸/纯水＝40克/40克/1升)中于40℃浸渍3分钟，在聚乙烯醇膜中固定碘后，从固定用溶液中取出，在干燥炉(65℃、5分钟)中干燥，从而得到偏振镜。
接着，在得到的偏振镜的两面上，涂布下述表2配方的能量线固化性组合物，使之达到20微米厚，用金属卤化物灯以400mJ/cm2的累计光量照射紫外线(波长365纳米)，使之固化，形成保护膜，从而制作偏振片。
将得到的偏振片在60℃、90％RH的湿度环境下放置100小时，进行老化试验。用分光光度计测定老化试验前后的光透过率，测定400-700纳米波长区域的平均透过率。而且，将老化后相对于老化前的光透过率的增大比例小于10％的场合判断为优良，超过10％的场合判断为不良。得到的结果示于表2。
表2

另外，上述表2中的羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化药(株)社制的商品名“MANDA”，是第二能量线聚合性化合物的1种。聚酯丙烯酸酯是东亚合成(株)社制的商品名“M-6200”，是第五能量线聚合性化合物的1种。引发剂是メルク(株)社制的商品名“D1173”，硅烷偶合剂是γ-丙烯氧丙基三乙氧基硅烷(信越シリコ一ン制的商品名“KBM-5103”)。
表2的结果表明，在树脂固形物(羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯)中，含40重量％以上的第二能量线聚合性化合物的实施例2a-2d的偏振片，尽管保护膜非常薄，达到20微米，但仍然能够抑制聚碘的消色，排除湿气等对偏振镜的外界影响。
与此相对，在树脂固形物中第二能量线聚合性化合物添加量在40重量％以下的比较例2a和2b的偏振片，老化后聚碘消色，透过率增大，是没有实用性的偏振片。
实施例3a-3c和比较例3a-3c使用下表3表示的能量线固化性组合物代替在上述实施例2a-2d中使用的能量线固化性组合物，在与实施例2a-2d相同的条件下，制成实施例3a-3c和比较例3a-3c的偏振片，在与实施例2a-2d相同的条件下测定透过率。其测定结果和评价结果记载在下表3中。
表3

另外，上述表3中的EO改性的TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)是サト一マ一(株)社制，商品名“SR-454”，是第三能量线聚合性化合物的1种。聚酯丙烯酸酯、聚合引发剂和硅烷偶合剂与上述实施例2a-2d使用的相同。
如上述表3所表明的那样，在树脂固形物(EO改性的TMPTA和聚酯丙烯酸酯)中含60重量％以上的第三能量线聚合性化合物的实施例3a-3c的偏振片与比较例3a-3c相比，尽管变化率小，保护膜非常薄，达到20微米，但仍然能够抑制聚碘的消色，排除湿气等对偏振镜的外界影响。
与此相对，在树脂固形物中只含40重量％以下的第三能量线聚合性化合物的比较例3a-3c，老化后聚碘消色，透过率增大，是没有实用性的偏振片。
实施例4a和比较例4a-4e使用下表4表示的配方的能量线固化性组合物代替在上述实施例2a-2d使用的能量线固化性组合物，在与实施例2a-2d相同的条件下制成实施例4a和比较例4a-4e的偏振片，在与实施例2a-2d相同的条件下测定透过率。其测定结果和评价结果记载在下表4中。
表4

另外，上述表4中的季戊四醇三丙烯酸酯是サト一マ一(株)社制，商品名“SR-454”，是第四能量线聚合性化合物的1种。聚酯丙烯酸酯、聚合引发剂和硅烷偶合剂与上述实施例2a-2d中使用的相同。
如上述的表4所表明的那样，用第四能量线聚合性化合物构成的树脂固形物的实施例4a与比较例4a-4e相比，尽管变化率小，保护膜非常薄，达到20微米，但仍然能够排除湿气等对偏振镜的外界影响。
与此相对，在树脂固形物中添加20重量％以上的第五能量线聚合性化合物聚酯丙烯酸酯的比较例4a-4e与实施例4a相比，变化率非常大，是没有实用性的偏振片。
实施例5使用下表5表示的配方的能量线固化性组合物代替在上述实施例2a-2d使用的能量线固化性组合物，在与实施例2a-2d相同的条件下制成实施例5的偏振片，在与实施例2a-2d相同的条件下测定透过率。其测定结果和评价结果记载在下表5中。
表5

另外，上述表5中EO改性的Bis-A丙烯酸酯是サト一マ一(株)社制，商品名“SR-349”，是具有双酚A型基的第一能量线聚合性化合物的1种。
羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化药(株)社制的商品名“MANDA”，是第二能量线聚合性化合物的1种。另外，聚合引发剂和硅烷偶合剂分别与实施例2a-2d中使用的相同。
如上述表5所表明的那样，含第一和第二能量线聚合性化合物两者的实施例5的偏振片变化率小到实用上充分的程度，即使保护膜非常薄，达到20微米，也可排除湿气等对偏振镜的外界影响。
实施例6使用下表6表示的配方的能量线固化性组合物代替在上述实施例2a-2d使用的能量线固化性组合物，在与实施例2a-2d相同的条件下制成实施例6的偏振片，在与实施例2a-2d相同的条件下测定透过率。其测定结果和评价结果记载在下表6中。
表6

另外，上述表6中的EO改性的Bis-F二丙烯酸酯是日本化药(株)社制的商品名“R-712”，是具有双酚F型基的第一能量线聚合性化合物的1种。
羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯是日本化药(株)社制的商品名“MANDA”，是第二能量线聚合性化合物的1种。另外，聚合引发剂和硅烷偶合剂分别与实施例2a-2d中使用的相同。
如上述表6所表明的那样，含具有双酚F型基的第一能量线聚合性化合物和第二能量线聚合性化合物两者的实施例6的偏振片变化率小到实用上充分的程度，即使保护膜非常薄，达到20微米，也可排除湿气等对偏振镜的外界影响。
工业实用性根据本发明的偏振片，尽管保护膜薄膜化，但也可保护偏振镜免受外部湿气等的影响，在高温、高湿的环境下，偏光能力可以维持优良状态。
权利要求
1.偏振片，其特征在于，在偏振镜的至少一面上形成保护膜的偏振片中，该保护膜是将包括具有双酚残基的第一能量线聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量线聚合性化合物、具有三羟甲基丙烷基的第三能量线聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量线聚合性化合物中的至少一种的能量线固化性组合物固化而得到的。
2.按权利要求1记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物含具有双酚残基的第一能量线聚合性化合物。
3.按权利要求2记载的偏振片，其中该第一能量线聚合性化合物的双酚残基是双酚A型残基或双酚F型残基。
4.按权利要求3记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物按树脂固形物计，含该第一能量线聚合性化合物至少20重量％以上。
5.按权利要求1记载的偏振片，该能量线固化性组合物含具有新戊二醇基的第二能量线聚合性化合物。
6.按权利要求5记载的偏振片，其中前述能量线固化性组合物按树脂固形物计，含该第二能量线聚合性化合物40重量％以上。
7.按权利要求1记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物含具有三羟甲基丙烷基的第三能量线聚合性化合物。
8.按权利要求7记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物按树脂固形物计，含该第三能量线聚合性化合物60重量％以上。
9.按权利要求1记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物含具有季戊四醇基的第四能量线聚合性化合物。
10.按权利要求1记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物含具有新戊二醇基的第二能量线聚合性化合物、具有双酚残基的第一能量线聚合性化合物。
11.按权利要求10记载的偏振片，其中该能量线固化性组合物按树脂固形物计，含该第二能量线聚合性化合物和该第一能量线聚合性化合物各50重量％。
12.按权利要求10或11记载的偏振片，其中该第一能量线聚合性化合物具有双酚A型基作为双酚基。
13.按权利要求10或11记载的偏振片，其中该第一能量线聚合性化合物具有双酚F型基作为双酚基。
14.按权利要求1-13中的任一项记载的偏振片，该能量线固化性组合物还包含包括聚酯(甲基)丙烯酸酯的第五能量线聚合性化合物。
15.液晶显示元件，将权利要求1-14中的任一项记载的偏振片设置在液晶板的至少一面。
全文摘要
将包括具有双酚残基的第一能量线聚合性化合物、具有新戊二醇基的第二能量线聚合性化合物、具有三羟甲基丙烷基的第三能量线聚合性化合物和具有季戊四醇基的第四能量线聚合性化合物中的至少一种的能量线固化性组合物固化，从而得到在偏振镜的至少一面上形成保护膜的偏振片的该保护膜。该偏振片尽管保护膜薄膜化，但也可保护偏振镜免受外部湿气等的影响，在高温、高湿的环境下，偏光能力可以维持优良状态。
文档编号G02B1/10GK1633611SQ0282557
公开日2005年6月29日 申请日期2002年12月24日 优先权日2001年12月21日
发明者关香织里, 赤松正, 施泽民, 鸟巢裕之 申请人:索尼化学株式会社