专利名称：双层正电性有机光感受器的制作方法
相关申请的交叉索引本申请要求以向韩国知识产权局在2002年10月28日申请的、申请号为2002-65842的韩国专利申请为优先权，在此引入该申请的全部公开内容作为参考。
背景技术：
1.发明领域本发明涉及电子照相有机光感受器(electrophotographic organicphotoreceptor)，更具体地涉及一种双层正电性有机光感受器(double-layeredpositively-charged organic photoreceptor)。
2.相关领域的描述双层正电性电子照相有机光感受器主要包括在导电支撑体(support)上形成的电荷运输层和在电荷运输层上形成的电荷产生层。在薄的电荷产生层上任选地形成一个保护层，该保护层可以防止电荷产生层与调色剂或清洁叶片之间因摩擦而产生的磨损。另外，还可以形成用于增强导电支撑体和电荷运输层之间粘着力的粘合层或用于阻止这两层之间电荷迁移的电荷阻隔层。
下面描述了使用这样一个双层正电性有机光感受器的电子照相成像过程。当有机光感受器的表面充正电以后，用激光束照射电荷产生层来产生正电荷和负电荷。通过施加到有机光感受器上的电场，正电荷被注入到电荷运输层，并迁移到导电支撑体上。负电荷迁移到电荷产生层或保护层的表面来中和表面电荷。表面电势因曝光而改变，因此在曝光区域形成潜像。然后，这个潜像在调色剂的作用下显影，并转移到受体介质例如纸上。
单层有机光感受器因其单层原因需要复杂的电性能，相比之下，含有起不同功能的两层的双层正电性有机光感受器可以更容易地控制电性能，例如电荷电势和曝光电势。由于可将稳定的电场施加到双层正电性有机光感受器薄层—电荷产生层和电荷运输层上，所以在给定的场强下光感受器可以保持更大量的电荷，并用更大量的调色剂显影图像。双层正电性有机光感受器与干的调色剂和湿的调色剂都是相容的。
然而，在双层正电性有机光感受器的制造过程中，当电荷产生层形成组合物施加至电荷运输层时，电荷运输层即溶解于包含在电荷产生层形成组合物的有机溶剂中，因此一些物质流出电荷运输层，从而使电荷运输层变得不平整。这个不平整的电荷运输层就导致了更低的、有起伏的电荷电势或使有机光感受器获得低效的电荷保留。另外，流出电荷运输层的物质污染电荷产生层形成组合物。
为解决这些问题，建议在构成电荷产生层形成组合物中使用不能溶解含有电荷运输层材料的有机溶剂。
然而，在采用上述建议方法制造的双层正电性有机光感受器中，电荷运输层和电荷产生层之间的固体界面妨碍了通过激光照射在电荷产生层中产生的电荷进入到电荷运输层。因此，照射部分的表面电势不能充分地降低，同时在反复的电子照相过程中曝光电势增加。
发明内容
本发明的一个实施方案提供了含有电荷产生层和电荷运输层的双层正电性电子照相有机光感受器，其中电荷产生层和电荷运输层具有用于电荷转移的有效的界面性质。
本发明的另一个实施方案还提供了一种电荷运输层形成组合物，该电荷运输层形成组合物没有在涂敷过程中引起电荷产生层被污染的问题，并形成了一种介于电荷产生层和电荷运输层之间的有效的界面。
而且，本发明的另一实施方案还提供了一种制造含有电荷产生层和电荷运输层的双层正电性电子照相有机光感受器的方法，其中电荷产生层和电荷运输层具有用于电荷转移的有效的界面性质，而且其中电荷产生层不再被涂敷过程中溶出的电荷运输化合物污染。
根据本发明实施方案的双层正电性电子照相有机光感受器包括导电支撑体(electroconductive support)；在导电支撑体上形成的包含可溶于醋酸酯(acetate)溶剂的第一种电荷运输化合物(charge transport compound)，以及不可溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物的电荷运输层(charge transportlayer)；以及在电荷运输层上形成的电荷产生层(charge generating layer)。
根据本发明实施方案的电荷运输层形成组合物包括可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物，不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物，粘合剂用树脂(binder resin)和有机溶剂。
本发明的其它方面和/或优点将部分地从下面的描述中得以说明，还可以部分地从描述中明显看出或从本发明的实施中获得。
根据本发明实施方案一种双层正电性电子照相有机光感受器的制造方法包括用上述的电荷运输层形成组合物涂敷(coating)导电支撑体的表面，然后干燥以形成电荷运输层；用含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂(alcoholic solvent)和醋酸酯溶剂的电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层，然后干燥以形成电荷产生层。
本发明的上面的和/或其它特征以及优点将通过详细的示例性的实施方案而变得更加明显。
这种双层正电性电子照相有机光感受器可以安装在电子照相暗盒(electrophotographic cartridge)、电子照相感光鼓(electrophographic drum)和/或成像装置(image forming apparatus)中。
附图简述本发明的这些和/或其它方面以及优点将通过下面实施方案的描述并结合以下的附图变得更加显而易见和更易于理解。
图1是双层正电性电子照相有机光感受器的结构图(未按比例)，根据本发明的实施方案该有机光感受器含有至少一个电荷产生层和电荷运输层，其中电荷产生层和电荷运输层具有用于电荷转移的有效的界面性质。
图2是本发明优选实施方案的成像装置，电子照相感光鼓和电子照相的暗盒的示意图。
具体实施例方式
下面将具体谈到本发明的实施方案，其各实施例将在附图中说明，其中相同的标记指的都是相同的部件。通过参照插图，下面描述的实施方案将用来解释本发明。
现在将要描述的是本发明的电荷运输层形成组合物。本发明的电荷运输层形成组合物包括可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物，不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物，粘合剂用树脂和有机溶剂。
可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物可以是例如下式(1)所表示的用于电荷运输的芪类化合物中的至少一种。下式(1)所表示的用于电荷运输的芪类化合物公开在美国专利US 5,013,623中。
式(1)其中R1和R2各自独立地选自氢原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基以及取代或未取代的苯乙烯基，其中R1和R2中的至少一个基团为取代或未取代的芳基或者是取代或未取代的苯乙烯基；R3选自取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳烷基以及取代或未取代的芳基；R4和R5各自独立地选自氢原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的苄基以及取代或未取代的苯基；R6选自氢原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基以及卤原子。
不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物可以是例如下式(2)所表示的用于电荷运输的腙类化合物中的至少一种。下式(2)所表示的用于电荷运输的腙类化合物公开在美国专利US 6,066,426中。
式(2)其中n是2至6的整数；R1和R2各自独立地选自烷基、环烷基和芳基，并任选地与氮原子连接形成环；Y选自一个键、碳原子、CR3基团、芳基、环烷基和环状甲硅氧基，其中R3是一个氢原子，烷基或芳基；X表示一个分子式为-(CH2)m-的连接基团，其中m是4至10的整数，并且至少一个亚甲基任选被氧原子、羰基或酯基取代。
第一种和第二种电荷运输化合物的总量优选地占电荷运输层的总固体含量的40-60wt.％。“固体含量”的意思是含有不蒸发的有机光感受器和干燥后残余物的物质的量。
如果第一种电荷运输化合物与第二种电荷运输化合物的量之比太小，那么介于电荷产生层和电荷运输层之间的界面太坚硬以至于电荷不能进入到电荷运输层。如果比例太高，过量的第一种电荷运输化合物就会溶解在电荷产生层形成组合物中的醋酸酯溶剂。考虑到以上因素，本发明的电荷运输层组合物中，第一种电荷运输化合物的量约占第一种和第二种电荷运输化合物总量的30-90wt.％。
任何绝缘的，并且可在通常条件下或者当暴露在热或光时发生固化(交联)形成涂层的树脂(也就是可热固化和可光固化树脂)，都可以不受限制的用作本发明中的电荷运输层形成组合物的粘合剂。可用的树脂的实例包括硅氧烷树脂，聚酰胺树脂，聚氨酯树脂，聚酯树脂，环氧树脂，聚酮树脂，聚碳酸酯树脂，聚碳酸酯共聚物，聚酯碳酸酯树脂，聚甲醛树脂，聚(2，6-二甲基亚苯基氧)，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚乙烯醇缩乙醛树脂，苯乙烯-丙烯酸共聚物，聚丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，三聚氰胺树脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚异丁烯酸甲酯树脂，聚氯乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚丙烯酰胺树脂，聚乙烯咔唑，聚乙烯吡唑啉，聚乙烯芘，聚酯共聚物等，这些树脂可以单独使用或者两者或更多结合使用。
在本发明电荷运输层组合物中，如果粘合剂的量太少就很难固定电荷运输层的形状，而且当将电荷产生层组合物涂敷至其上时电荷运输化合物可溶出电荷运输层。如果粘合剂的量太大，电荷运输化合物的量就相对降低，同时电荷的迁移率变差。考虑到以上因素，粘合剂的量可为40-60wt.％。
根据本发明实施方案，在电荷运输层形成组合物中可以使用的有机溶剂的例子包括芳族溶剂，例如甲苯，二甲苯和苯甲醚；酮溶剂，例如环己酮和甲基环己酮；卤代烃溶剂，例如二氯甲烷和四氯化碳；以及醚溶剂，例如四氢呋喃，1，3-二氧戊环和1，4-二氧杂环己烷。上面列出的有机溶剂可以单独使用或者两者或更多结合使用。
根据本发明实施方案在电荷运输层形成组合物中，如果有机溶剂的量太小，就难以得到一个电荷运输化合物和粘合剂完全溶解在其中的，稳定的涂层组合物。如果有机溶剂的量太大，涂敷组合物也许太薄以至于不能形成特定厚度的电荷运输层。考虑到以上因素，有机溶剂的量可例如为70-80wt.％。
如果需要，根据本发明的实施方案，一些添加剂例如增塑剂，流化剂，抗针孔剂，抗氧化剂，UV吸收剂等可以被进一步添加到电荷运输层形成组合物中。
可以使用的增塑剂的例子包括联苯，3，3′，4，4′-四甲基-1，1-联苯，3，3″，4，4″-四甲基-对三联苯，3，3′，4，4′-四甲基-间三联苯，链烷烃卤化物，二甲基萘和邻苯二甲酸二丁基酯。
可以使用的流化剂的例子包括Modaflow(孟山都化学公司的商标)和Acronal 4F(巴斯夫公司的商标)可以使用的抗针孔剂的例子包括安息香和邻苯二甲酸二甲基酯。
可以使用的抗氧化剂和UV吸收剂的例子包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2，4-二(正-辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，2-(5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑，2--2H-苯并三唑等。
这些添加剂可以单独使用或者两者或更多结合使用。以100份重量的电荷运输化合物计，添加剂的量基本上可小于或等于5份重量。
本发明实施方案的一种双层正电性电子照相有机光感受器的制造方法包括用上述的电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，然后干燥以形成电荷运输层；用含有电荷产生化合物、粘合剂，醇类溶剂和醋酸酯溶剂的电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层表面，然后干燥以形成电荷产生层。
可使用于此法中的导电支撑体的例子包括金属板，例如铝，铝合金，钢，铁或铜；金属化合物板，例如氧化锡，氧化铟和氧化铬；支撑体包括一个通过粘合剂固定的支撑导电层的非导电性板，例如涂敷有导电性颗粒例如炭黑或银粉的塑料板；和通过沉淀或溅射涂敷有导电性颗粒的塑料，纸或玻璃板。这些支撑体可以具有例如圆柱形或薄片形，但并不特别限定形状，尺寸和表面粗糙程度。
任何涂敷方法，例如环涂法(ring coating)，浸涂法或喷涂法可用于将电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面。通常，干燥是在80-140℃进行5-90分钟。形成的电荷运输层的厚度大约是5-20μm。
接着，在电荷运输层上形成电荷产生层。根据本发明实施方案，在双层正电性电子照相有机光感受器的制造方法中使用的电荷产生层形成组合物含有电荷产生化合物，粘合剂，醇类溶剂和醋酸酯溶剂。
在电荷产生层形成组合物中使用的醇类溶剂的例子包括乙醇，异丙醇，正丁醇，甲醇，1-甲氧基-2-丙醇，双丙酮醇，异丁醇和叔丁醇。在电荷产生层形成组合物中的醇类溶剂可以是前述的醇类溶剂中的至少一种。
在电荷产生层形成组合物中使用的醋酸酯溶剂的例子包括醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸异丙酯，醋酸异丁酯和醋酸仲丁酯。用于电荷产生层形成组合物中的醋酸酯溶剂可以是前述的醋酸酯溶剂中的至少一种。
如果在电荷产生层形成组合物中醇类溶剂和醋酸酯溶剂的总量太小，形成的电荷产生层就厚，暗衰竭(dark decay)增加，同时光感受器的电子照相性能变差。如果醇类溶剂和醋酸酯溶剂的总量太大，形成的电荷产生层就太薄，通过激光照射产生了少量的电荷，同时在激光照射区域的曝光电势就可能提高。另外，如果醇类溶剂的量和醋酸酯溶剂的量之比太小，由于包含有电荷运输层的物质溶出，就很难用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层。如果醇类溶剂和醋酸酯溶剂的量之比太大，电荷运输层和电荷产生层之间的界面太坚硬以至于电荷不能进入到电荷运输层，同时曝光电势可能提高。
考虑上述因素，醋酸酯溶剂的量为电荷产生层形成组合物中醇类溶剂和醋酸酯溶剂的总量的10-50wt.％。醇类溶剂和醋酸酯溶剂的总量为电荷产生层形成组合物的90-99wt.％。
在电荷产生层形成组合物中使用的电荷产生化合物是能够吸收光线产生电荷体的材料，例如染料或颜料。合适的化合物的例子包括不含金属的酞菁染料，例如Progen 1 x-form的不含金属的酞菁染料(泽尼卡公司生产)以及金属酞菁染料，例如钛酞菁染料，铜酞菁染料，钛氧酞菁染料和羟基镓酞菁染料。
在电荷产生层形成组合物中使用的粘合剂的例子包括聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚碳酸酯，聚乙烯基醇，聚苯乙烯-钴-丁二烯，改性的丙烯酸聚合物，聚醋酸乙烯酯，苯乙烯-醇酸树脂，聚氯乙稀，聚偏二氯乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，苯乙烯聚合物，醇酸树脂，聚酰胺，聚氨酯树脂，聚酯，聚砜树脂，聚酯和前述材料的混合物。
在电荷产生层形成组合物中，如果电荷产生化合物的量太小或太大，产生电荷的效率低。如果粘合剂的量太小，电荷产生层与电荷运输层之间的粘结是无效的。如果粘合剂的量太大，电荷产生化合物的量就相对小，电荷产生层产生电荷的效力就变差。考虑以上因素，电荷产生化合物的量为电荷产生层形成组合物中的总固体含量的55-85wt.％。粘合剂的量为电荷产生层形成组合物中总固体含量的15-45wt.％。
如果需要，电荷产生层形成组合物中可以还包括一些添加剂，例如增塑剂，流化剂，抗针孔剂，抗氧化剂，UV吸收剂等。
可以使用的增塑剂的例子包括联苯，3，3′，4，4′-四甲基-1，1-联苯，3，3″，4，4″-四甲基-对三联苯，3，3′，4，4′-四甲基-间三联苯，链烷烃卤化物，二甲基萘和邻苯二甲酸二丁基酯。
可以使用的流化剂的例子包括Modaflow(孟山都化学公司的商标)和Acronal 4F(巴斯夫公司的商标)可以使用的抗针孔剂的例子包括安息香和邻苯二甲酸二甲基酯。
可以使用的抗氧化剂和可以使用UV吸收剂的例子包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2，4-二(正-辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，2-(5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑，2--2H-苯并三唑等。
这些添加剂可以单独使用或者两者或更多结合使用。以100份重量的电荷产生化合物计，添加剂的量基本上可以小于或等于5份重量。
任何涂敷方法，例如环涂法，浸涂法或喷涂法可以被应用于将电荷产生层形成组合物涂敷于电荷运输层的表面。通常，在80-140℃下干燥5-90分钟。形成的电荷产生层通常具有约0.2-1.0μm的厚度。
本发明用于电子照相的双层正电性的有机光感受器的制造方法还可以包括形成电荷阻隔层、保护涂层(overcoat layer)和其它附加层。电荷阻隔层增强了导电支撑体和电荷运输层之间的粘合，并阻止了电荷从导电支撑体注入。保护涂层是作为电荷产生层的保护层。用于保护涂层的适合的材料包括，但并不限于，聚氨基醚，聚氨酯和硅倍半氧烷(silsesquioxanes)。
本发明还提供了双层正电性电子照相有机光感受器，包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的，含有可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物，不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物；和粘合剂用树脂的电荷运输层以及在电荷运输层上形成的电荷产生层。
按照上述方法，可使用上述的电荷运输层形成组合物有效地制造本发明实施方案的有机光感受器。
如上所述，可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物可以是上式(1)所示的用于电荷运输的芪类化合物的至少一种。不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物可以是上式(2)所示的用于电荷运输的腙类化合物的至少一种。第一种和第二种电荷运输化合物的总含量占电荷运输层总固体含量的40-60wt.％。在本发明实施方案的电荷运输层形成组合物中，第一种电荷运输化合物的量占第一种和第二种电荷运输化合物总量的30-90wt.％。
任何绝缘的，并且在通常条件下或者当暴露在热或光时发生固化(交联)形成涂层的树脂(也就是可热固化和可光固化树脂)，都可以不受限制的用作本发明实施方案的电荷运输层形成组合物的粘合剂。可用的树脂的例子包括硅氧烷树脂，聚酰胺树脂，聚氨酯树脂，聚酯树脂，环氧树脂，聚酮树脂，聚碳酸酯树脂，聚碳酸酯共聚物，聚酯碳酸酯树脂，聚甲醛树脂，聚(2，6-二甲基亚苯基氧)，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚乙烯醇缩乙醛树脂，苯乙烯-丙烯酸共聚物，聚丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，三聚氰胺树脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚异丁烯酸甲酯树脂，聚氯乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚丙烯酰胺树脂，聚乙烯基咔唑，聚乙烯基吡唑啉，聚乙烯基芘，聚酯共聚物等，这些树脂可以单独使用或者两者或更多结合使用。
电荷运输层中粘合剂的量为40-60wt.％。
任选的，双层正电性电子照相有机光感受器还可以包括在电荷产生层上的保护涂层和在电荷运输层与导电性支撑件之间的粘合层。在电荷产生层上形成的保护涂层是为了防止薄的电荷产生层与调色剂或清洁叶片之间因摩擦而产生的磨损。在电荷运输层与导电性支撑件之间的粘合层是为了增强两层之间的粘合力并阻止两层之间的电荷迁移。保护涂层可以由例如聚氨基醚，聚氨酯或硅倍半氧烷制成，对于这些化合物没有限制。
在本发明实施方案的双层正电性电子照相有机光感受器中，电荷产生层和电荷运输层之间具有用于从电荷产生层向电荷运输层有效转移电荷的合适的界面性质。因此，有机光感受器与使用干调色剂和湿调色剂的电子照相成像的过程均是兼容的。当应用于湿的电子照相成像过程中时，有机光感受器有利地需要低的图象固定能量，同时提供高辨析率的图象输出。
本发明的优选实施方案将通过下面的实施例来详细描述。下面的实施例是为了示例性的目的，而不是为了限制本发明的范围。
实施例1按照美国专利US 5,013,623公开的方法可以得到下式(3)的用于电荷运输的芪类化合物，并将其用作第一种电荷运输化合物。
式(3)按照美国专利US 6,066,426公开的方法可以得到下式(4)的用于电荷运输的腙类化合物，并将其用作第二种电荷运输化合物。
式(4)将0.575g第一种电荷运输化合物，0.575g第二种电荷运输化合物和作为粘合剂的1.15g聚碳酸酯(PCZ200，从日本MITSUBISHI CHEMICAL公司购得)溶解在7.7g四氢呋喃(THF)中。将上述溶液通过平均孔径为1μm的注射过滤器过滤后以提供电荷运输层形成组合物。
通过使用环涂设备在300mm/min的速率下将电荷运输层形成组合物涂敷于铝感光鼓(aluminum drum)的表面，形成厚度约为8μm的电荷运输层。
将含有0.84g的聚乙烯醇缩丁醛(BX-1，从日本SEKISUI公司购得)的17.2g乙醇溶液与1.96g钛氧酞菁染料(TiOPc，从H.W.SANDS公司购得)混合作为电荷产生化合物。将上述混合物在超微磨碎机中研磨1小时。2.92g研磨得到的分散体用2.88g醋酸丁酯和4.2g乙醇稀释，并通过平均孔径为5μm的注射过滤器过滤以提供电荷产生层形成组合物。
将上述电荷产生层形成组合物在250mm/min的速率下涂敷在电荷运输层上并形成厚度约为0.3μm的电荷产生层。结果就得到了一个双层正电性的有机光感受器。
实施例2与实施例1相同的方法制造出双层正电性的有机光感受器。区别是使用0.345g第一种电荷运输化合物及0.805g第二种电荷运输化合物，与实施例1相同的是使用1.15g聚碳酸酯(PCZ200，从日本MITSUBISHI CHEMICAL公司购得)作为粘合剂，将它们溶解在7.7gTHF中以得到电荷运输层形成组合物。
对比例1与实施例1相同的方法制造出双层正电性的有机光感受器。不同之处是使用1.15g第一种电荷运输化合物，与实施方案1相同的是使用1.15g聚碳酸酯(PCZ200，从日本MITSUBISHI CHEMICAL公司购得)作为粘合剂，将它们溶解在7.7gTHF中，而没有加入第二种电荷运输化合物，以得到电荷运输层形成组合物。
对比例2与实施例1相同的方法制造出双层正电性的有机光感受器。不同之处是使用1.15g第二种电荷运输化合物，与实施例1相同的是使用1.15g聚碳酸酯(PCZ200，从日本MITSUBISHI CHEMICAL公司购得)作为粘合剂，将它们溶解在7.7gTHF中，没有加入第一种电荷运输化合物，以得到电荷运输层形成组合物。
对比例3将含有0.84g的聚乙烯醇缩丁醛(BX-1，从日本SEKISUI公司购得)的17.2g乙醇溶液与1.96g钛氧酞菁染料(TiOPc，从H.W.SANDS公司购得)混合作为电荷产生化合物。将上述混合物在超微磨碎机中研磨1小时。2.92g研磨得到的分散体用6.72g醋酸丁酯和0.36g乙醇稀释，并通过平均孔径为5μm的注射过滤器过滤以提供一种电荷产生层形成组合物。
与实施例1相同的方法制造出双层正电性的有机光感受器。不同之处是使用上面制备的电荷产生层形成组合物和在对比例1中制备的电荷运输层形成组合物。
对比例4与实施例1相同的方法制造出双层正电性的有机光感受器。不同之处是使用对比例2中制备的电荷运输层形成组合物和在对比例3中制备的电荷产生层形成组合物。
在实施例1和2及对比例1至4中制造出的有机光感受器之间的明显的组成区别列在表1中。
表1
评价使用感光鼓光感受器评价设备(QEA公司的PDT2000)测量了在实施例1和2及对比例1至4中制造出的每个有机光感受器的电性能，即电荷电势和曝光电势。将+8.0kv的电晕电压施加到以充电器和光感受器的相对速度为100mm/sec的充电过的光感受器上，立即以波长为780nm的单色光在恒定的曝光能1μJ/cm2下照射光感受器。结果列于表2。
表2
如表2所示，对于对比例1，2和4的有机光感受器，其电荷电势相对低然而曝光电势相对高，这表示它们不具有有效的电性能。对比例3的有机光感受器具有有效的电性能，但是由于在制造过程中过量的第一种电荷运输化合物已经溶出，所以其具有粗糙的表面。
本发明的实施方案中的实施例1，2的有机光感受器具有有效的电性能高的电荷电势和低的曝光电势。另外，当电荷运输层形成组合物与形成电荷产生层的组合物接触时，由于电荷运输化合物被有效地阻止从电荷运输层中溶出，因而有机光感受器具有光滑的表面。
本发明实施方案的双层正电性电子照相有机光感受器，其是根据上述方法的实施方案使用上述的电荷运输层形成组合物制造的，当用形成电荷产生层组合物涂敷电荷运输层时，该有机光感受器的电荷产生层不再受到由于电荷运输化合物溶出而造成的污染。此外，电荷产生层与电荷运输层还具有从电荷产生层向电荷运输层有效地转移电子的适合的界面性质。本发明实施方案的有机光感受器具有有效的电性能，与湿调色剂以及干调色剂也是相容的。
图1表示双层正电性电子照相有机光感受器1的结构图(未按比例)，该有机光感受器包括具有用于电荷转移的有效的界面性质的至少一个电荷产生层3和电荷运输层4。在上述实施方案中，可将电荷运输层4安装在导电支撑体6上，同时电荷产生层3可在电荷运输层4上形成。而且当需要时，可将粘合层或电荷阻隔层5设置在导电支撑体6和电荷运输层4之间。此外，当需要时，在电荷产生层3上形成保护涂层2。另外，关于保护涂层2和粘合层或电荷阻隔层5的进一步描述已在上面叙述。当需要时，导电支撑体6可以包括一个感光鼓。
图2是本发明优选实施方案的成像装置30，电子照相感光鼓28和电子照相的暗盒21的示意图。电子照相暗盒21通常包括一个双层正电性电子照相有机光感受器29和至少一个对电子照相有机光感受器29进行充电的充电装置25，一个使形成在电子照相有机光感受器29上的静电潜像显影的显影装置24，及对电子照相有机光感受器29的表面进行清洗的清洗装置26。电子照相暗盒21可以与成像装置30连接或拆卸，同时在上面对电子照相有机光感受器29进行了更充分的描述。
用于成像装置30的电子照相有机光感受器感光鼓28，29，一般包括可与电子照相装置30连接或拆卸的感光鼓28和设置在感光鼓28上面的电子照相有机光感受器29，其中电子照相有机光感受器29已在上面更详细的描述了。
一般，成像装置30包括一个光感受器单元(例如，位于感光鼓28上面的电子照相有机光感受器29)，一个对光感受器单元进行充电的充电设备25，一个成影像的光线照射设备22，该设备用成影像光线照射充电的光感受器以在光感受器单元上形成静电潜像(electrostatic latent image)，一个使用调色剂(toner)使静电潜像在光感受器单元上形成调色剂图像的显影设备24和一个把调色剂图像转移到接受物质例如纸P的转移设备27，其中光感受器单元包括一个正如在上面已经更加详细描述的电子照相有机光感受器29。提供电压的充电设备25作为充电单元，与电子照相有机光感受器接触并对其充电。当需要时，设备可以包括一个预曝光单元23以消除电子照相有机光感受器29表面的残余电荷，并为下一循环做准备。
尽管对本发明的一些实施方案已经进行了说明和描述，但本领域技术人员应理解在不违背本发明的原则和精神的条件下可对实施方案作出改性，其范围限定在权利要求及其相等的要求中。
权利要求
1.一种双层正电性有机光感受器，包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；和粘合剂用树脂；以及在电荷运输层上形成的电荷产生层。
2.根据权利要求1的双层正电性有机光感受器，其中第一种电荷运输化合物是选自下式(1)所表示的电荷运输化合物中的至少一种 式(1)其中R1和R2独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的苯乙烯基，其中R1和R2中的至少一个为取代或未取代的芳基或者是取代或未取代的苯乙烯基；R3选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；R4和R5独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的苄基和取代或未取代的苯基；R6选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基和卤原子。
3.根据权利要求1的双层正电性有机光感受器，其中第二种电荷运输化合物是选自下式(2)所表示的电荷运输化合物中的至少一种 其中n是2至6的整数；R1和R2独立地选自烷基、环烷基和芳基，并任选地与氮原子结合形成环；Y选自键、碳原子、-CR3基团、芳基、环烷基和环状甲硅烷氧基，其中R3是氢原子、烷基或者芳基；X表示结构式为-(CH2)m-的连接基团，其中m是4至10的整数，并且至少一个亚甲基任选被氧原子、羰基或酯基取代。
4.根据权利要求1的双层正电性有机光感受器，其中第一种电荷运输化合物的量占第一种和第二种电荷运输化合物的总重量的30-90wt.％。
5.根据权利要求1的双层正电性有机光感受器，其中第一种和第二种电荷运输化合物的总量占电荷运输层的重量的40-60wt.％。
6.根据权利要求1的双层正电性有机光感受器，还包括有一个在电荷产生层上的保护涂层。
7.一种电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和有机溶剂。
8.根据权利要求7的电荷运输层形成组合物，其中第一种电荷运输化合物是选自下式(1)所表示的电荷运输化合物中的至少一种 式(1)其中R1和R2独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的苯乙烯基，其中R1和R2的至少一个为取代或未取代的芳基或者是取代或未取代的苯乙烯基；R3选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；R4和R5独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的苄基和取代或未取代的苯基；R6选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基和卤原子。
9.根据权利要求7的电荷运输层形成组合物，其中第二种电荷运输化合物选自下式(2)所表示的电荷运输化合物中的至少一种 式(2)其中n是2至6的整数；R1和R2分别独立地选自烷基、环烷基和芳基，并任选地与氮原子连接成环；Y选自键、碳原子、-CR3基团、芳基、环烷基和环状甲硅氧基，其中R3是氢原子、烷基或者芳基；X表示结构式为-(CH2)m-的连接基团，其中m是4至10的整数，并且至少一个亚甲基是任选被氧原子、羰基或酯基取代。
10.根据权利要求7的电荷运输层形成组合物，其中第一种电荷运输化合物的量占第一种和第二种电荷运输化合物的总重量的30-90wt.％。
11.根据权利要求7的电荷运输层形成组合物，其中第一种和第二种电荷运输化合物的总量占电荷运输层形成组合物总固体含量的40-60wt.％。
12.一种制造双层正电性有机光感受器的方法，该方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，该电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和有机溶剂；干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面，该电荷产生层形成组合物含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂和醋酸酯溶剂；以及干燥该表面以形成电荷产生层。
13.根据权利要求12的方法，其中在电荷产生层形成组合物中醋酸酯溶剂的量占醋酸酯溶剂和醇类溶剂的总重量的10-50wt.％。
14.根据权利要求12的方法，其中醋酸酯溶剂和醇类溶剂的总量占电荷产生层形成组合物的重量的90-99wt.％。
15.根据权利要求12的方法，还包括在电荷产生层上形成保护涂层。
16.一种制造双层正电性有机光感受器的方法，该方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，该电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和有机溶剂；其中第一种电荷运输化合物至少选自一种下式(1)所表示的电荷运输化合物 式(1)其中R1和R2独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的苯乙烯基，其中R1和R2的至少一个为取代或未取代的芳基或者是取代或未取代的苯乙烯基；R3选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；R4和R5独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的苄基和取代或未取代的苯基；R6选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基和卤原子；干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面，该电荷产生层形成组合物含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂和醋酸酯溶剂；和干燥该表面以形成电荷产生层。
17.一种制造双层正电性有机光感受器的方法，该方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，该电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；有机溶剂，其中第二种电荷运输化合物是选自下式(2)所表示的电荷运输化合物中的至少一种 式(2)其中n是2至6的整数；R1和R2分别独立地选自烷基、环烷基和芳基，并任选地与氮原子连接成环；Y选自键、碳原子、-CR3基团、芳基、环烷基和环状甲硅氧基，其中R3是氢原子、烷基或者芳基；X表示结构式为-(CH2)m-的连接基团，其中m是4至10的整数，并且至少一个亚甲基是任选被氧原子、羰基或酯基取代；干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面，该电荷产生层形成组合物含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂和醋酸酯溶剂；和干燥该表面以形成电荷产生层。
18.一种制造双层正电性有机光感受器的方法，该方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，该电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和有机溶剂，其中第一种电荷运输化合物的量占第一种和第二种电荷运输化合物的总重量的30-90wt.％；干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面，该电荷产生层形成组合物中含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂和醋酸酯溶剂；和干燥该表面以形成电荷产生层。
19.一种制造双层正电性有机光感受器的方法，该方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面，该电荷运输层形成组合物包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和有机溶剂，其中第一种和第二种电荷运输化合物的总量占电荷运输层形成组合物总固体含量的40-60wt.％；干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面，该电荷产生层形成组合物含有电荷产生化合物、粘合剂、醇类溶剂和醋酸酯溶剂；和干燥该表面以形成电荷产生层。
20.一种电子照相暗盒，包括双层正电性有机光感受器，包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；粘合剂用树脂；和在电荷运输层上形成的电荷产生层，其中电荷运输层和电荷产生层具有用于电荷转移的有效的界面性质；和下列中的至少一个对电子照相有机光感受器进行充电的充电设备；使在电子照相有机光感受器上形成的静电潜像显影的显影设备；和对电子照相有机光感受器的表面进行清洗的清洗设备，其中电子照相的暗盒是与成像装置可固定联结/可从成像装置上拆卸下来。
21.一种电子照相感光鼓，包括可以联结在电子照相装置上或从电子照相装置上拆卸下来的感光鼓；和设置在感光鼓上的双层正电性有机光感受器，该双层正电性有机光感受器包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；和粘合剂用树脂；和在电荷运输层上形成的电荷产生层，其中电荷运输层和电荷产生层具有用于电荷转移的有效的界面性质。
22.一种成像装置，包括光感受器单元，包括设置在感光鼓上的双层正电性有机光感受器，该双层正电性有机光感受器包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；和粘合剂用树脂；和在电荷运输层上形成的电荷产生层，其中电荷运输层和电荷产生层具有用于电荷转移的有效的界面性质；对光感受器单元进行充电的充电设备；成影像的光线照射设备，该设备用成影像光线照射充电的光感受器单元以在光感受器单元上形成静电潜像；使用调色剂使静电潜像在光感受器单元上形成调色剂图像的显影单元；和把调色剂图像转移到接受物质的转移设备。
23.一种双层正电性有机光感受器包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，不溶于醋酸酯溶剂；和粘合剂用树脂；和在电荷运输层上形成的电荷产生层，其中第一种电荷运输化合物包括式(3)所代表的化合物 式(3)
24.一种双层正电性有机光感受器包括导电支撑体；在导电支撑体上形成的电荷运输层，包括第一种电荷运输化合物，其可溶于醋酸酯溶剂；第二种电荷运输化合物，其不溶于醋酸酯溶剂；和粘合剂用树脂；和在电荷运输层上形成的电荷产生层，其中第二种电荷运输化合物包括式(4)所代表的化合物
全文摘要
一种双层正电性有机光感受器，该有机光感受器可以免受在涂敷电荷产生层时由于电荷运输化合物的溶出而导致的污染，在该有机光感受器中，电荷产生层和电荷运输层具有用于电荷转移的合适的界面性质。在导电性支撑件上形成电荷运输层的组合物中包括可溶于醋酸酯溶剂的第一种电荷运输化合物，不溶于醋酸酯溶剂的第二种电荷运输化合物，粘合剂用树脂和有机溶剂。该光感受器的制造方法包括用电荷运输层形成组合物涂敷导电支撑体的表面并干燥该表面以形成电荷运输层；用电荷产生层形成组合物涂敷电荷运输层的表面并干燥该表面以形成电荷产生层。
文档编号G03G5/05GK1515964SQ200310124770
公开日2004年7月28日 申请日期2003年10月28日 优先权日2002年10月28日
发明者李南正, 横田三郎, 连卿烈, 李桓求, 朱惠利, 金范俊, 郎 申请人:三星电子株式会社