可脱色的成像材料的制作方法

专利名称：可脱色的成像材料的制作方法
相关申请的交叉引用本申请基于并且要求了于2004年3月31目提交的在先日本专利申请No.2004-107342的优先权利益，其整个内容在此结合作为参考。
背景技术：
1.发明领域本发明涉及一种可以通过加热或者通过与溶剂接触而脱色的可脱色的成像材料。
2.相关技术的描述森林保护是对保持陆地环境和抑制由CO2造成的温室效应的基本要求。为了促进木材资源节省和包括植树的森林更新，重要的目的是有效地使用我们目前拥有的纸资源。目前，纸资源通过以下步骤“再生”通过将印刷在用过的纸上的成像材料除去的脱墨步骤而从用过的纸中回收纸纤维，重制纸纤维以生产具有低的纸质量的再生纸，并且根据目的使用再生纸。因此，指出了这样的问题脱墨步骤的高成本和由废液处理带来的新的环境污染的可能性。
另一方面，通过图像的除去重新使用复制件已经投入实践，例如通过使用用于铅笔图像的橡皮擦和用于油墨图像的矫正液。然而，明显的是这些方法具有关于纸质量的退化和重新使用的无效性的问题。近年来，已经提出可重写的纸以达到重新使用复制件纸张的目的。然而，由于可重写的纸由特殊的纸制成，因此肯定可以再使用的可重写纸不能再生。可重写的纸张还有这样的缺陷不能使用除了热记录之外的记录技术。这里，其中出于与尽可能地防止纸质量退化相同的目的而重复使用纸张的“重新使用”不同于其中用于其他目的的具有退化质量的纸张的“再生”。现在，从保存纸资源的观点出发，“重新使用”可以被说成是更重要的概念。如果在每一“再生”阶段进行有效的“重新使用”，则可以将纸资源的额外浪费抑制到最低。
本发明人已经将他们的注意力集中于由成色剂和显影剂的体系造成的现象当成色剂与显影剂之间的相互作用增加时，实现了着色状态，当该相互作用降低时，实现了脱色状态。因此，本发明人已经提出作为纸重新使用技术的组合物体系的成像材料，该组合物体系包括成色剂、显影剂和具有捕获显影剂性能的脱色剂。该成像材料能够在室温附近展现出稳定的着色状态并且可以在实际温度下通过用热或溶剂处理而长期保持脱色状态。本发明人还提出了用于成像材料的图像脱色方法和图像脱色装置。这些成像材料具有这样的优点图像着色和脱色状态的高稳定性、鉴于材料的高安全性、对电子摄影调色剂、液体油墨、墨带和书写工具的适用性和大规模脱色处理的可行性，这些不能在任何现有技术中实现。
我们已经提出的可脱色的成像材料具有极大的节省资源作用，因为它们可以促进纸的重新使用和再生，因此可以显著地减少废纸。在进一步研究可脱色的成像材料期间，我们已经发现如果图像记录介质由极性聚合物例如纸制得并且如果含于成像材料中的粘合剂由具有通过加热或与溶剂接触而容易捕获成色剂的性能的非极性材料制得，即使没有具有捕获显影剂性能的脱色剂的成像材料也可以通过使用图像记录介质，即纸的能力而几次脱色以捕获显影剂。因此，我们还已经提出一种没有具有捕获显影剂性能的脱色剂的成像材料和一种将其脱色的方法(参见，例如日本专利申请特开公开号2000-284520)。
在不含有脱色剂的成像材料中，图像记录介质(纸)具有将显影剂捕获的功能，结果是成像材料的脱色性能取决于显影剂的扩散。然而，如果打算用热的方法促进显影剂的扩散，则由于图像记录介质(例如纸)或者成像材料的组分(例如处于调色剂情形下的粘合剂树脂)的热性能的限制而难以改进脱色性能。
发明简述根据本发明一个方面的可脱色的成像材料包括成色剂、显影剂、粘合剂树脂和表面活性剂。
根据本发明另一个方面的可脱色的成像材料包含包括成色剂、显影剂和粘合剂树脂的粉末，和从外部加入该粉末的表面活性剂。
附图的几张图的简述

图1是表示关于实施例1和现有技术1的可脱色调色剂的热致脱色性能的图；图2是表示关于实施例2和现有技术2的可脱色调色剂的热致脱色性能的图；图3是表示硬脂酸锌的数量与关于实施例3的可脱色调节剂的热致脱色性能之间的关系的图；图4是表示硬脂酸锌的数量与关于实施例3的可脱色调节剂的粉末反射密度之间的关系的图；图5是表示硬脂酸铝的数量与关于比较例1的可脱色调节剂的热致脱色性能之间的关系的图；图6是表示硬脂酸铝的数量与关于比较例1的可脱色调节剂的粉末反射密度之间的关系的图。
发明详述根据本发明的一个实施方案、包括成色剂、显影剂、粘合剂树脂和表面活性剂的可脱色的成像材料是指其中表面活性剂与成色剂、显影剂和粘合剂树脂一起从内部加入的一种。另一方面，根据本发明的另一个实施方案的可脱色的成像材料包含包括成色剂、显影剂和粘合剂树脂的粉末，和从外部加入该粉末的表面活性剂。
本发明人已经发现在通过从内部或者从外部将少量表面活性剂加入成色剂、显影剂和粘合剂树脂等其他组分而制备的可脱色的成像材料中，显影剂的热扩散得到提高以致于改进了热致脱色性能。
在本发明的实施方案中，可以适宜地将脂肪酸的金属盐用作表面活性剂。脂肪酸的金属盐包括脂肪酸的碱金属盐例如硬脂酸钠、月桂酸钠、油酸钠、硬脂酸钾、月桂酸钾和油酸钾；脂肪酸的碱土金属盐例如硬脂酸钙、月桂酸钙、油酸钙、硬脂酸钡、月桂酸钡和油酸钡；和脂肪酸的其他金属盐例如硬脂酸锌、月桂酸锌、油酸锌、硬脂酸铝、月桂酸铝和油酸铝。特别地，优选硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸锌。
其中在根据本发明的一个实施方案中、将表面活性剂与成色剂、显影剂和粘合剂树脂从内部加入的情况下，优选将表面活性剂的数量调节到基于成像材料总重量的0.01wt％或更多-0.03wt％或更少。如果表面活性剂的数量少于0.01wt％或者多于0.03wt％，则不可能改进成像材料的热致脱色性能。
在其中根据本发明的另一个实施方案中、将表面活性剂从外部加入包括成色剂、显影剂和粘合剂树脂的粉末的情况下，优选将表面活性剂的数量调节到基于100重量份的粉末为0.1重量份或更多-1重量份或更少，更优选为0.3重量份或更多-0.5重量份或更少。当表面活性剂从外部加入时，影响成像材料热致脱色性能的表面活性剂的有效数量可以大约为实际加入数量的1/12-1/10。在该实施方案中，如果表面活性剂的数量少于0.1重量份或多于1重量份，则不可能改进成像材料的热致脱色性能。
在本发明的实施方案中，下列材料可以用作成色剂、显影剂和粘合剂树脂。
成色剂的例子包括给电子的有机物质例如无色金胺、二芳基2-苯并[c]呋喃酮、多芳基甲醇、酰基金胺、芳基金胺、若丹明B内酰胺、吲哚啉、螺环吡喃和荧烷。成色剂的特定例子是结晶紫内酯(CVL)、孔雀石绿内酯、2-苯胺基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-N-丙基氨基)荧烷、3-[4-(4-苯基氨基苯基)氨基苯基]氨基-6-甲基-7-氯荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(二丁基氨基)-3-甲基荧烷、3-氯-6-(环己基氨基)荧烷、2-氯-6-(二乙基氨基)荧烷、7-(N，N-二苄基氨基)-3-(N，N-二乙基氨基)荧烷、3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(4′-硝基)苯胺内酯、3-二乙基氨基苯并[a]-荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-二甲代苯氨基荧烷、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙基氨基-7-氯苯胺荧烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷、3，3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)(2-苯并[c]呋喃酮)、3-6-二甲基乙氧基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲氧基-7-氨基荧烷、DEPM、ATP、ETAC、2-(2-氯苯胺)-6-二丁基氨基荧烷、结晶紫甲醇、孔雀石绿甲醇、N-(2，3-二氯苯基)无色金胺、N-苄基金胺、若丹明B内酰胺、N-乙酰基金胺、N-苯基金胺、2-(苯基亚氨基二亚乙烷基(ethanedilidene))-3，3-二甲基吲哚啉、N，3，3-三甲基吲哚啉-苯并螺环吡喃、8′-甲氧基-N，3，3-三甲基吲哚啉-苯并螺环吡喃、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-6-苄氧基荧烷、1，2-二苯并-6-二乙基氨基荧烷、3，6-二-对甲苯氨基-4，5-二甲基荧烷、苯基酰肼-γ-内酰胺和3-氨基-5-甲基荧烷。这些成色剂可单独或两种或多种结合使用。如果适当地选择成色剂，则可以获得各种着色状态。
显影剂的例子包括酚、金属酚盐、羧酸、金属羧酸盐、二苯甲酮、磺酸、金属磺酸盐、磷酸、金属磷酸盐、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯金属盐、亚磷酸和金属亚磷酸盐。特别合适的显影剂的例子包括没食子酸；没食子酸酯例如没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸正丙酯、没食子酸异丙酯和没食子酸丁酯；二羟基苯甲酸和其酯例如2，3-二羟基苯甲酸和3，5-二羟基-苯甲酸甲酯；羟基苯乙酮例如2，4-二羟基苯乙酮、2，5-二羟基苯乙酮、2，6-二羟基苯乙酮、3，5-二羟基苯乙酮和2，3，4-三羟基苯乙酮；羟基二苯甲酮例如2，4-二羟基二苯甲酮、4，4′-二羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、2，4，4′-三羟基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮和2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮；双苯酚例如2，4′-双苯酚和4，4′-双苯酚；以及多羟基苯酚例如4-[(4-羟基苯基)甲基]-1，2，3-苯三醇、4-[(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-甲基]-1，2，3-苯三醇、4，6-双[(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1，2，3-苯三醇、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)双(苯-1，2，3-三醇)]、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)-双(1，2-苯二醇)]、4，4′，4″-亚乙基三苯酚、4，4′-(1-甲基亚乙基)双苯酚和亚甲基三-对-甲酚。这些显影剂可以单独或者以两种或多种的组合使用。
在含有成色剂、显影剂和粘合剂树脂的成像材料中，随着含于粘合剂树脂中的极性基团的数量减少，通过捏合制备的成像材料的彩色密度增加以及粘合剂树脂与成色剂的相容性提高。因此，有利的是将非极性树脂用作粘合剂树脂以增加着色状态与脱色状态之间的对比率。
在根据本发明实施方案的成像材料中，可以将基于苯乙烯的共聚物用作特别优选的粘合剂树脂。可以用作粘合剂树脂原材料的基于苯乙烯的单体例子包括苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-正丁基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-正己基苯乙烯、对-正辛基苯乙烯、对-正壬基苯乙烯、对-正癸基苯乙烯、对-正十二烷基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、对-苯基苯乙烯、对-氯苯乙烯和3，4-二氯苯乙烯。这些单体可以单独或者以两种或多种的组合使用。与基于苯乙烯的单体共聚的合适单体的例子包括橡胶成分例如丁二烯、丙烯和氯丁二烯。优选将基于苯乙烯的共聚物中橡胶成分的数量调节为2-15wt％，更优选为7-13wt％。
其他可以与基于苯乙烯的单体共聚的乙烯基单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酰基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基丙烯腈、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二甲酯、富马酸二丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二丁酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚和异丁基醚。这些乙烯基单体可以单独或者以两种或多种的组合使用。优选将基于苯乙烯的共聚物中乙烯基单体的数量调节为10wt％或更少。
用作粘合剂树脂的合适的基于苯乙烯的共聚物例子包括苯乙烯-甲基丙烯酸正丁酯、苯乙烯-甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯酸正丁酯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、苯乙烯-甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯、苯乙烯-丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯-丙烯酸丁酯-N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、苯乙烯-甲基丙烯酸乙二醇酯、苯乙烯-甲基丙烯酸4-六氟丁酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酰基橡胶-苯乙烯三聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-氯化苯乙烯-苯乙烯三聚物、丙烯腈-乙烯醋酸乙烯酯-苯乙烯三聚物、苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-马来酸酯共聚物和苯乙烯-马来酸酐共聚物。可以将以上丙烯酸酯单体的聚合物与聚苯乙烯混合。在这种情况下，聚丙烯酸酯成分可以是均聚物或者共聚物。
用于调色剂的粘合剂树脂的热特性由软化温度和玻璃转化温度表示。适用于调色剂的粘合剂树脂优选具有60-190℃的软化温度和20-110℃的玻璃转化温度。软化温度用流动试验仪，例如由ShimadzuCorp生产的CFT-500测量。软化温度被定义成当在下列条件下喷嘴尺寸为1.0mmφ×10.0mm，负载为30kgf，温度升高为3℃/分钟和样品数量为1.0g，流出的样品数量达到样品数量的一半数值时的温度(T1/2)。玻璃转化温度被定义成在差示扫描量热仪(DSC)中熔体骤冷之后对应于肩角数值的温度。
用于将成色剂和显影剂与粘合剂树脂混合并且分散的方法包括其中在装置例如高速溶解器、辊式磨碎机或球磨机中使用溶剂的湿分散方法，和采用辊子、压力捏合机、密炼机或螺杆挤出机的熔融以及捏合方法。同样，球磨机、V-型混合机、Forberg混合机或Henschel混合机可以用作混合机。
用于可脱色的调色剂的电荷控制剂被要求是无色的，以使得在脱色时不留下颜色。合适的电荷控制剂包括负电荷控制剂例如由OrientKagaku K.K生产的E-84(水杨酸锌化合物)、由NIPPON KAYAKU CO.LTD.生产的N-1、N-2和N-3(都是基于酚的化合物)、由FUJIKURA KASETCO.LTD.生产的FCA-1001N(基于苯乙烯-磺酸的树脂)和正电荷控制剂例如由Hodogaya Chemical Co.Ltd.生产的TP-302(CAS#116810-46-9)和TP-415(CAS#117342-25-2)、由Orient KagakuK.K生产的P-51(季胺化合物)和AFP-B(多胺低聚物)和由FUJIKURAKASEI CO.LTD.生产的FCA-201PB(基于苯乙烯-丙烯酸季铵盐的树脂)。
在根据本发明实施方案的可脱色的调色剂中，如果必须，则可以混合用于控制固定性能的蜡。优选的是蜡由高级醇、高级酮或高级脂族酯形成并且不引起成色剂显影颜色。希望的是蜡的酸值不大于10。还优选蜡的重均分子量为102-105，更优选为102-104。如果重均分子量处于以上范围，则还可以使用低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚丁烯、低分子量聚链烷等。优选加入的蜡的数量为基于可脱色的调色剂总重量的0.1-30重量份，更优选为0.5-15重量份。顺便提及，在通过热辊固定的调色剂中加入蜡以提高从热辊中的释放性能。在这种情况下，将蜡的数量调节为5重量份或更少。在通过压力固定的调色剂中含有蜡作为主要组分，并且蜡构成了微胶囊结构体的核心。
在根据本发明实施方案的可脱色的调色剂中，如果必须，则可以混合外部添加剂以控制流动性、储存能力、抗粘连性或者用于光敏性物体的抛光能力。外部添加剂的例子包括硅石细颗粒、金属氧化物细颗粒和净化助剂。硅石细颗粒包括例如二氧化硅、硅酸钠、硅酸锌和硅酸镁的细颗粒。金属氧化物细颗粒包括例如氧化锌、氧化镁、氧化锆、钛酸缌和钛酸钡的细颗粒。净化助剂包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氯乙烯和聚四氟乙烯的树脂粉末。这些外部添加剂可以进行表面处理例如憎水性处理。憎水性处理适用于基本所有的用于调色剂的外部添加剂。为了负电荷调色剂的憎水性处理，可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油。为了正电荷调色剂的憎水性处理，可以使用氨基硅烷或在侧链上含有胺基团的硅油。优选将加入的外部添加剂的数量调节为基于100重量份调色剂的0.05-5重量份，更优选为0.1-3.0重量份。将描述外部添加剂的初级颗粒的数均颗粒尺寸。在硅石情况下，广泛使用尺寸为10-20nm的颗粒，同样可以使用尺寸大约为100nm的颗粒。在除了硅石之外的外部添加剂情况下，通常可以使用平均颗粒尺寸为0.05-3μm的颗粒，其比硅石颗粒的颗粒尺寸大得多。
实施例[实施例1]称量以下材料4.15wt％的Blue203(由Yamada Kagaku Co.，Ltd.生产的无色染料)作为成色剂、2wt％的没食子酸乙酯作为显影剂、5wt％的聚丙烯蜡作为蜡组分、87.83wt％的苯乙烯-丁二烯共聚物作为粘合剂树脂、1wt％的LR-147(由Japan Carlit Co.，Ltd.生产)作为电荷控制剂和0.02wt％的硬脂酸锌作为表面活性剂。采用Henschel混合机将这些材料充分混合。采用三辊研磨机将混合物捏合并且分散。采用粉碎机将捏合的块粉碎成平均颗粒尺寸为11μm的细粉末。然后，将1重量份憎水性硅石从外部加入到100重量份该粉末中，以制备用于电子摄影的蓝色调色剂(实施例1)。
为了比较，以如上述类似的方法制备用于电子摄影的蓝色调色剂(现有技术1)，除了不加入作为表面活性剂的硬脂酸锌之外。
将每一调色剂装入多功能打印机(MFP)，由Toshiba TECCorporation生产的Premage351中。然后在复写纸片，得自ToshibaTEC Corporation的P505上打印具有几种程度的反射密度的实心图案图像。将该图案用于评价脱色性能。在130℃下在恒温器中将每一纸片进行热致脱色2小时。测试每一纸片的残余图像的反射密度。
图1是表示脱色测试结果的图。在图1中，横轴表示在热致脱色之前原始图像的反射密度与纸的反射密度之间的差值，竖轴表示在热致脱色之后残余图像的反射密度与纸的反射密度之间的差值。在图1的图表中，通过最小平方法的回归线的倾角表示调色剂的热致脱色性能。应该注意回归线的倾角越小表示越高的脱色性能。
如图1中所示，对于实施例1的调色剂，回归线的倾角约为0.057，然而对于现有技术1的调色剂，其约为0.074。该实验数据表明与现有技术1的调色剂相比，实施例1的调色剂使得可以将残余图像的反射密度降低约23％。这证明实施例1的可脱色调色剂的热致脱色性能通过从内部加入仅仅0.02wt％的表面活性剂而显著地改进。称量以下材料4.15wt％的Blue203(由Yamada Kagaku Co.，Ltd.生产的无色染料)作为成色剂、2wt％的没食子酸乙酯作为显影剂、5wt％的聚丙烯蜡作为蜡组分、87.85wt％的苯乙烯-丁二烯共聚物作为粘合剂树脂、1wt％的LR-147(由Japan Carlit Co.，Ltd.生产)作为电荷控制剂。采用捏合机将这些材料充分捏合并且分散。采用粉碎机将捏合的块粉碎成平均颗粒尺寸为9.5μm的细粉末。然后，将1.4重量份憎水性硅石和0.3重量份硬脂酸锌从外部加入到100重量份该粉末中，以制备用于电子摄影的蓝色调色剂(实施例2)。
为了比较，以如上述类似的方法制备用于电子摄影的蓝色调色剂(现有技术2)，除了将1.4重量份憎水性硅石单独从外部加入到100重量份该粉末中而不加入作为表面活性剂的硬脂酸锌之外。
将每一调色剂装入打印机，由Richo Company Ltd.生产的NX810中。然后在复写纸片，得自Fuji Zerox Co.，Ltd.的Green100上打印具有几种程度的反射密度的实心图案图像。将该图案用于评价脱色性能。使用专用的脱色装置在140℃下将每一纸片进行热致脱色2小时。测试每一纸片的残余图像的反射密度。
图2是表示脱色测试结果的图。如图2中所示，对于实施例2的调色剂，回归线的倾角约为0.0725，然而对于现有技术2的调色剂，其约为0.087。该实验数据表明与现有技术2的调色剂相比，实施例2的调色剂使得可以将残余图像的反射密度降低约17％。这证明实施例2的可脱色调色剂的热致脱色性能通过从外部加入仅仅0.3重量份的表面活性剂而显著地改进。称量以下材料4.15wt％的Blue203(由Yamada Kagaku Co.，Ltd.生产的无色染料)作为成色剂、2wt％的没食子酸乙酯作为显影剂、5wt％的聚丙烯蜡作为蜡组分、1wt％的LR-147(由Japan Carlit Co.，Ltd.生产)作为电荷控制剂、0-0.2wt％的硬脂酸锌作为表面活性剂和平衡量的苯乙烯-丁二烯共聚物作为粘合剂树脂，以使得成像材料为100wt％。采用Henschel混合机将各自组分充分混合。采用三辊研磨机将混合物捏合并且分散。采用粉碎机将捏合的块粉碎成平均颗粒尺寸为11.3μm的细粉末。然后，将1重量份憎水性硅石从外部加入到100重量份该粉末中，以制备用于电子摄影的蓝色调色剂。
将每一调色剂装入多功能打印机(MFP)，由Toshiba TECCorporation生产的Premage351中。然后在复写纸片上打印具有几种程度的反射密度的实心图案图像。将该图案用于评价脱色性能。在130℃下在恒温器中将每一纸片进行热致脱色2小时。
图3是表示脱色测试结果的图。在图3中，横轴表示硬脂酸锌的数量，竖轴表示热致脱色性能，即通过如实施例1中的计算而确定回归线的倾角值。如与实施例1有关的描述那样，竖轴中的该值越小表示越高的脱色性能。
如图3中所示，当硬脂酸锌的数量为0.01-0.03wt％时，观察到了改进热致脱色性能的效果。然而，当硬脂酸锌的数量超过0.03wt％时，观察不到改进热致脱色性能的效果。
图4表示粉末的反射密度。在图4中，横轴表示硬脂酸锌的数量，竖轴表示粉末的反射密度。通过使用氯量计(由Knoica Minolta生产的CR300)测量粉末的反射密度，其中将粉末置于特殊的元件中。
如图4中所示，当硬脂酸锌的数量为0.01-0.03wt％时，粉末的反射密度轻微地提高。然而，当硬脂酸锌的数量超过0.03wt％时，粉末的反射密度显著降低。
可以从该实施例的结果中判断包括0.01-0.03wt％作为表面活性剂的硬脂酸锌的成像材料可以同时提供改进的脱色性能和着色性能。使用硬脂酸铝或硬脂酸钙作为表面活性剂代替硬脂酸锌而以如实施例3中类似的方式制备用于电子摄影的蓝色调色剂，其中将表面活性剂的数量调节到0.02wt％。表1示出了以如实施例3中类似的方式测量的粉末反射密度和脱色性能的结果。另外，基于这些结果计算着色状态与脱色状态之间的对比度的提高率I。由以下方程式定义提高率T.
I=(RSR0×E0ES-1)×100]]>其中，RS是包括有表面活性剂的粉末的反射密度，R0是不包括有表面活性剂的粉末的反射密度，ES是包括有表面活性剂的调色剂的热致脱色性能，E0是不包括有表面活性剂的调色剂的热致脱色性能。提高率I的单位为％。
表1
证实了当硬脂酸铝或硬脂酸钙被用作表面活性剂以及当使用硬脂酸锌时，可以提高着色状态与脱色状态之间的对比度。在以上三种表面活性剂当中，硬脂酸铝是最有效的，但硬脂酸钙提供了稍微低的有效性。称量以下材料4.15wt％的Blue203(由Yamada Kagaku Co.，Ltd.生产的无色染料)作为成色剂、2wt％的没食子酸乙酯作为显影剂、5wt％的聚丙烯蜡作为蜡组分、1wt％的LR-147(由Japan Carlit Co.，Ltd.生产)作为电荷控制剂、0-0.2wt％的硬脂酸铝作为表面活性剂和适量的聚苯乙烯(得自Mitsui Chemicals，Inc.的XPA6638)作为粘合剂树脂，以使得成像材料为100wt％。使用每一组分以如实施例3中类似的方式制备用于电子摄影的蓝色调色剂。以如实施例3中类似的方式评价每一调色剂。
图5是表示脱色测试结果的图。在图5中，横轴表示硬脂酸铝的数量，竖轴表示热致脱色性能的数值。如图5中所示，在比较例1的每一调色剂中都观察不到改进热致脱色性能的效果。
图6表示粉末的反射密度。在图3中，横轴表示硬脂酸铝的数量，竖轴表示粉末的反射密度。如图6中所示，在比较例1的每一调色剂中都观察不到粉末的反射密度的提高。
可以从该比较例的结果中判断即使加入表面活性剂，包括有其中聚苯乙烯被用作粘合剂树脂的成像材料也不能提供改进的脱色性能和着色性能。
那些本领域技术人员将容易地想到另外的优点和改进。因此，本发明在其较宽的方面并不限于这里所示并且描述的特定细节和代表性实施方案。因此可以作出各种改进，只要不偏离如由所附的权利要求和它们的等价物所定义的全面的创造性概念的精神或范围。
权利要求
1.一种可脱色的成像材料，包括成色剂；显影剂；粘合剂树脂，和表面活性剂。
2.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中表面活性剂的数量为0.01wt％或更多和0.03wt％或更少。
3.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中表面活性剂是脂肪酸的金属盐。
4.根据权利要求3的可脱色的成像材料，其中脂肪酸的金属盐选自硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸铝。
5.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中成色剂选自无色染料。
6.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中显影剂选自基于没食子酸酯的显影剂。
7.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中粘合剂树脂选自基于聚苯乙烯的共聚物。
8.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中粘合剂树脂是苯乙烯-丁二烯共聚物。
9.根据权利要求8的可脱色的成像材料，其中苯乙烯-丁二烯共聚物中丁二烯的数量为2wt％或更多和15wt％或更少。
10.根据权利要求1的可脱色的成像材料，其中该材料以调色剂的形式印刷在纸介质上。
11.一种可脱色的成像材料，包含包括成色剂、显影剂和粘合剂树脂的粉末；和从外部加入该粉末的表面活性剂。
12.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中基于100重量份的粉末，表面活性剂的数量为0.1重量份或更多和1重量份。
13.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中表面活性剂是脂肪酸的金属盐。
14.根据权利要求13的可脱色的成像材料，其中脂肪酸的金属盐选自硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸铝。
15.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中成色剂选自无色染料。
16.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中显影剂选自基于没食子酸盐的显影剂。
17.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中粘合剂树脂选自基于聚苯乙烯的共聚物。
18.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中粘合剂树脂是苯乙烯-丁二烯共聚物。
19.根据权利要求18的可脱色的成像材料，其中苯乙烯-丁二烯共聚物中丁二烯的数量为2wt％或更多和15wt％或更少。
20.根据权利要求11的可脱色的成像材料，其中该材料以调色剂的形式印刷在纸介质上。
全文摘要
本发明涉及一种含有成色剂、显影剂、粘合剂树脂和表面活性剂的可脱色的成像材料。本发明还涉及一种可脱色的成像材料，其含有包括成色剂、显影剂和粘合剂树脂的粉末，和从外部加入该粉末的表面活性剂。
文档编号G03G9/09GK1677252SQ20051006006
公开日2005年10月5日 申请日期2005年3月31日 优先权日2004年3月31日
发明者高山晓, 佐野健二 申请人:株式会社东芝