专利名称：一种光刻衍射图像防伪薄膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种光学变色薄膜防伪材料及其制备方法，尤其涉及一种双变色图像防伪薄膜。
背景技术：
鉴于商品经济的不断发展，防伪技术的需求也越来越多，其技术手段也层出不穷。光变材料是目前世界上最先进的防伪手段之一，包括光变薄膜、光变粉末和光变油墨。它是一种理想的大众防伪产品，具有技术含量高，不能被复制和自身难以被仿冒等特点，可广泛应用于货币，有价证券、证件和各种高标准的防伪产品。
光变材料以其独特的视觉识别效果，为商家所喜爱，是高端防伪材料之一。采用光变材料所制作的图像称光变图像，其的颜色是随观察角度变换而改变。
目前光变色材料，可以有多种，如一种是采用手性分子，通过定向分子排列产生特定的螺旋结构导致色彩随观察角度的变化而变；另一种是通过氧化的纳米金属微粒材料达到光变色的效果；再一种是根据多层光学薄膜之间具有干涉效应的原理达到随观察角的变换产生色彩变换。
但是采用上述方式，其图像色彩的变换只能是从一种波长变换到另一个波长，所得的材料是一种单变色材料，并且对于其承印物均有一定的缺陷，如遮盖底纹图像或要求深色背景，用于产品防伪、产品包装、证件安全、表面装饰及光学反光等领域受到一定的限制。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种光刻涂料A，以满足制备光刻衍射双变色图像防伪薄膜的需要；本发明需要解决的另一个技术问题是公开一种光刻变色防伪薄膜C；本发明需要解决的再一个技术问题是公开一种光刻衍射色图像防伪薄膜D，以克服现有技术存在的上述缺陷；本发明还涉及所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D的制备方法，以便于工业化生产。
一种光刻涂料A，包括溶剂和溶解在所说的溶剂中的光刻料B，所说的光刻涂料A的重量固含量为5％-60％；所说的光刻料B的组分和重量百分比含量包括粘结剂20～80％；单体 15～75％；引发剂0.1～3％；增塑剂0.01～3％；紫外吸收剂0.05～1％；表面活性剂0.15～1％；优选的为粘结剂30～65％；单体 30～70％；引发剂0.8～2％；增塑剂0.5～2.5％；紫外吸收剂0.1～0.5％；表面活性剂0.3～0.8％所说的粘结剂选自醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、醋酸乙烯酯与丙烯酸丁酯的共聚物或聚乙烯醇缩丁醛等；所说的单体为两种以上且能进行自由基加成聚合，其沸点大于100℃的单体，至少有一种是烯类不饱和单体，优选乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯、单丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等中的两种以上，两种单体之间的重量比为0.5～1.2；所说的引发剂选自异丁基苯偶姻醚、1-羟基环己基苯甲酮或2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯等；所说的增塑剂为增加感光单体迁移能力而加入的，增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯或暌二酸二丁酯等；所说的紫外吸收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CAS131-57-7)或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(CAS70321-86-7)；所说的表面活性剂为非离子表面活性剂，选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生产的氟代脂肪族聚合物脂表面活性剂FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)，用以调节涂覆性能。
所说的溶剂为丁酮、二氯甲烷、乙醇等混合溶剂，重量比例为5∶0.5～1.5∶0.5～1.5，优选的为5∶1∶1；所说的光刻变色防伪薄膜C，包括光刻基膜，涂复在光刻基膜一侧的由所说的光刻料B通过激光或紫外光曝光形成的光刻层，光刻层厚度为3～50μm，光刻层上光刻有图像，所说的光刻基膜选自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜；本发明所涉及的光刻衍射色图像防伪薄膜D，包括上述的光刻变色防伪薄膜C和反射全息感光薄膜D1；所说的反射全息感光薄膜D1包括反射全息基膜和涂复在反射全息基膜一侧上的缓冲层、涂复在缓冲层另一侧上的感光聚合物涂料B1形成的感光聚合物涂层，全息图像或双变色图文的干涉条纹记录于感光聚合物涂层，记录层的厚度为3～50μm。
所说的反射全息基膜选自PVC、PET、BOPP膜；所说的光刻变色防伪薄膜D的光刻层与反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂层相复合；所说的感光聚合物B1涂料包括如下重量百分比的组分成膜剂20％～80％单体 10％～70％光引发剂 0.5％～7％链转移剂 0.3％～5％光敏剂0.05％～2％优选的重量百分比如下成膜剂30％～70％单体 23.0％～60.0％光引发剂 2.0％～7.0％链转移剂 1.0％～～3.0wt％光敏剂0.5％～2.0％所说的成膜剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸纤维素丁酯、醋酸纤维素丁酯与乙基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇缩丁醛与醋酸纤维素的共混物、醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物或聚苯乙烯丙烯腈等，或上述聚合物与含氟聚合物的混合材料；
所说的单体选自烯基不饱和类中的两种以上，两种单体之间的重量比为0.5～1.8；所说的烯基不饱和类通常在末端位置上含有不饱和基团，它们可以进行自由基加成聚合，沸点高于100℃，选自折射率较高的乙烯基咔唑、多管能团稀类不饱和单体等，优选的为单官能团丙烯酸酯类、N-乙烯基咔唑类、乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯、9-(4苯基2丙稀酰乙氧基)双芴或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等；光引发剂、链转移剂和光敏剂构成光引发体系，引发体系是决定感光灵敏度的重要因素，引发体系包含一种或多种当用光辐射激发时，能直接产生自由基的化合物，其自由基可以引发单体进行聚合；优选的光引发剂选自2，4，6-三苯基咪唑基双联体；优选的光敏剂选自藻红B、、二乙氨基-亚苄基环戊酮、米氏酮或1，3，3-三甲基-2-[5-(1，3，3-三甲基-2-吲哚叉)-1，3-戊二烯]吲哚碘盐等；优选的链转移剂选自2-巯基苯并噁唑、十二硫醇、巯基苯并噻唑；上述的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.5～3％的增塑剂，增塑剂选自邻苯二甲酸酯，烷基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯、癸二酸二乙酯等；上述的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.1～1％的紫外吸收剂，紫外吸收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚；上述的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.1～1％的非离子表面活性剂，非离子表面活性剂选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生产的氟素表面活性剂FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)，用以调节涂覆性能；所说的反射全息薄膜D1的制备方法，包括如下步骤(1)涂布材料的制备在避光条件或在红色光线下，按比例将成膜剂、单体、引发剂、光敏剂、增塑剂和表面活性剂加到溶剂中，搅拌溶解，获得所说的感光涂料A1；所说的溶剂选为丁酮/二氯甲烷/甲醇的混合溶剂，其重量比例为4～6∶0.5～1.5∶0.5～1.5，优选的为5∶1∶1；溶剂中，感光聚合物涂料B1的重量含固量为5％-50％；(2)膜的制备在基膜上涂布1～2μm的醋酸乙烯酯和丙稀酸酯类共聚物、偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯共聚物，作为缓冲层，在避光条件或在红色光线下，将步骤的感光涂料A1，涂布在已有缓冲层的基膜上，厚度为20～100μm，在65-75℃的下干燥1～5分钟，获得厚度为20-50μm全息感光材料，干燥；(3)反射全息薄膜D1的制备将步骤(2)的产物，采用反射全息记录方法，将全息图记录在感光聚合物涂层上，然后在紫外固化机上对膜进行紫外和可见光全部曝光，120℃加热2～50分钟，即获得反射全息薄膜D1，为一种固态透明薄膜感光材料，具有一定的柔韧性；所说的红色光线的波长应大于600nm，采用避光条件或红色光线，其目的是避免感光涂料A的曝光；激光光源的波长为514.5nm或532nm，光强为60～110mw/cm2，曝光时间在0.1-1.0s，激光光源可采用氩离子激光器(波长为514nm)或半导体固体激光器(波长532nm)；所说的反射全息记录方法为一种现有技术，为一般全息光学记录原理，有关技术人员可参照实施。
所说的光刻衍射色图像防伪薄膜D的制备方法，包括如下步骤(1)在黄色或红色安全灯下，按比例将粘结剂、单体、引发剂、增塑剂、紫外吸收剂和表面活性剂溶解在溶剂中，获得光刻涂料A；采用黄色或红色安全灯，目的是防止曝光；(2)将步骤(1)的光刻涂料A涂布在基膜上，控制涂层干膜厚度为5～30μm，在50～100℃干燥，覆盖保护膜；所说的保护膜为有离型涂层的PET膜、PE膜、BOPP膜等，厚度为16～40μm，保护膜上也可以具有图像，为一种具有图像的掩膜；所说的保护膜，可采用已有离型涂层、优选厚度为16～23μm的PET膜、BOPP膜、PE或PVC膜，这种有离型涂层的PET膜、BOPP膜、PE或PVC膜在市场上均可以采购到。
(3)采用氩离子激光器的457.9nm波段或氦镉激光器441nm波段的光，从保护膜一侧对步骤(2)的产物进行曝光光刻处理，记录所需图文，然后揭去保护膜，将光刻层与反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂层相复合；(4)将步骤(3)的产物在80～160℃热处理1～20分钟，然后置于光强为100mj/cm2的高压水银汞灯下进行固化，即获得本发明的光刻衍射双变色图像防伪薄膜。
该光刻衍射双变色图像防伪薄膜，正面观察，有清晰的红绿图像，在改变观察角度后，图像会由红变绿、绿变蓝。已热处理的变色薄膜得到产品。
本发明的基本原理是这样的光刻薄膜经光学处理后，光刻部分的单体被引发进行聚合，而未光刻部分没有聚合，当与已记录反光光栅的感光薄膜复合后，未光刻部分的单体扩散迁移入反射全息薄膜D1的感光聚合物涂层，使光栅间距增大，图文颜色向长波长方向变换。形成红绿双变色衍射图像。
由上述公开的技术方案可见，本发明的光刻衍射双变色图像防伪薄膜，是通过一种高分辨率的高分子感光材料，经相干光干涉辐照，形成高亮度反光膜层，在采用光刻薄膜进行特殊光刻工艺后，与高亮度的反光膜复合后，形成与反光膜层的对比色图像。这种图像可以实现背景图文同时双变色的效果。这种变色薄膜可以与承印物或文档覆盖(或复合)，没有特殊要求，也不遮盖底纹图案，是产品防伪，证件安全，文档防伪以及包装装饰的理想材料。
图1为光刻变色防伪薄膜C示意图。
图2为反射全息感光薄膜D1示意图。
图3为光刻衍射双变色图像防伪薄膜D示意图。
图4为反射全息薄膜激光记录示意图。
具体实施例方式
参见图1，所说的光刻变色防伪薄膜C，包括光刻基膜(11)，涂复在基膜(11)一侧的由所说的光刻料B通过曝光形成的光刻层(12)，光刻层厚度为3～50μm，光刻层上光刻有图像，所说的基膜选自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜；参见图2，所说的反射全息感光薄膜D1包括基膜(1)和涂复在基膜(1)一侧上的缓冲层(2)、涂复在缓冲层(2)另一侧上的感光聚合物涂料层(3)，感光聚合物涂料层(3)上刻录了全息图像或双变色图文的干涉条纹。
参见图3，所说的光刻衍射双变色图像防伪薄膜D，包括光刻变色防伪薄膜C和反射全息感光薄膜D1，所说的光刻变色防伪薄膜D的光刻层(12)与反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂层(3)相复合。
以下通过实施例说明本发明，但这些实施例只是示例性的，本发明并不局限此。
实施例1反射全息薄膜D1的制备在波长大于600nm的红色安全灯下，将成膜剂聚醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物，6克(67.3wt％)，单体N-乙烯基咔唑1.2克(13.5wt％)，单体三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯1.0克(11.2wt％)，光引发剂2，4，6-三苯基咪唑基双联体0.2克(2.2wt％)，光敏剂二乙氨基-亚苄基环戊酮0.05克(0.57％)，链转移剂2-巯基苯并噻唑0.15克(1.68wt％)，紫外吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.05克(0.56wt％)，非离子表面活性剂FluoradFC-4430 0.06克(0.67wt％)，增塑剂癸二酸二乙酯0.2克(2.2wt％)加到混合溶液(丁酮∶二氯甲烷∶甲醇＝5∶1∶1，重量比)中，重量固含量为10％，室温搅拌至溶解，测得粘度10～12cp(25℃)，过滤，获得感光涂料，待用；选取50μm高透明度的PET膜为反射全息基膜，配制重量浓度为40％偏氯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯共聚物溶液，用120线的网纹辊涂布于反射全息基膜，与60℃烘干，得到缓冲层，缓冲层的厚度为1.5μm；调整刮刀与涂布头的间隙为200μm，将上述感光涂料涂布于已涂有缓冲层，厚度为50μm的PET膜上，在75℃的对流干燥箱内烘干覆膜，涂层厚度为10μm，覆盖已有离型涂层厚度为23微米的PET膜，获得感光聚合物薄膜；反射全息薄膜D1的制备采用“在轴”反射全息记录方法，具体参见图5所示，将所说的全息感光材料裁切成30*30mm的片材，揭去表面保护膜后粘贴于反射镜(43)，氩离子激光器激光(514nm)光束(300)通过带有针孔滤波器的扩束镜(41)和非球面准直凸透镜(42)形成平行光束(301)光强为60mw/cm2，辐射于感光聚合物薄膜C，平型光(301)从基膜入射，经过缓冲层和感光涂料层到达反射镜(43)，曝光时间在0.1s，，从而将全息图记录在感光聚合物薄膜C上，然后在紫外固化机上对膜进行紫外和可见光全部曝光，120℃加热2分钟，即获得反射全息薄膜D1，视觉可见为全息反射镜。该薄膜为一种固态透明薄膜材料，具有一定的柔韧性。
实施例2在波长大于600nm的红色安全灯下，将成膜剂聚乙烯醇缩丁醛与醋酸纤维素的共混物，2.5克(30.5wt％)，单体N-乙烯基咔唑2.8克(34.1wt％)，单体乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯1.7克(20.7wt％)，光引发剂异丁基苯偶姻醚0.54克(6.6wt％)，光敏剂米氏酮0.12克(1.46wt％)，链转移剂2-巯基苯并噻唑0.23克(2.8wt％)，紫外吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.06克(0.73wt％)，非离子表面活性剂甲氧基聚乙二醇0.06克(0.73wt％)，增塑剂癸二酸二乙酯0.2克(2.4wt％)加到混合溶液(丁酮∶二氯甲烷∶甲醇＝5∶1∶1，重量比)中，重量固含量为32.4％，室温搅拌至溶解，测得粘度28.3cp(25℃)，过滤，获得感光涂料，待用；选取36μm高透明度的PET膜为基膜，配制重量浓度为30％醋酸乙烯酯和丙稀酸丁酯的共聚物溶液，用100线的网纹辊涂布于基膜，在60℃的烘箱烘干，得到带有缓冲层的基膜，缓冲层的厚度为2μm。
调整刮刀与涂布头的间隙为180μm，将上述感光涂料A涂布于已涂有缓冲层，厚度为30μm的PET膜上，在75℃的对流干燥箱内烘干覆膜，涂层厚度为10μm，覆盖厚度为16微米的镀铝PET膜，获得感光聚合物薄膜；采用与实施例1相同的方法，制备反射全息薄膜D1。
实施例3光刻涂料A的配制刻录材料的配制，在不含紫外光的黄色或红色安全等下，校准称量器具，分别称取醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物6.97克(62.3％)；乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯2.0克(17.9％)，单丙烯酸苯酚乙氧基化物酯1.8克(16.1％)；2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯0.09克(0.82％)；暌二酸二丁酯0.26克(2.3％)；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.013克(0.12％)；FluoradFC-4430 0.73克(0.65％)，在丁酮、二氯甲烷、乙醇混合溶剂(比例为5∶1∶1)，充分搅拌溶解，直至无固体颗粒及胶块，配至固含量为24.6％，过滤，静止消泡，待用。
光刻薄膜的制备在转移涂布机上，调整刮刀与涂布头的间隙200μm，将上述实施例1已配制的刻录层溶液，均匀涂布于厚度为23μm的PET膜，涂层厚度为12μm，涂层精度控制在±1μm，于90℃的对流干燥箱内烘干，复保护膜201，收卷待用。
调整氩离子激光器的波长为457.9nm，形成平行光(400)，从保护膜201面照射。见图1；图中，尖头所示为激光射入方向。
双变色光刻衍射膜的制备将上述的产物，揭去保护膜201，与实施例1的反射全息薄膜D1复合，进入120℃的烘道，加热10分钟，送入高压水银汞灯进行紫外固化定影，定影所需能量为100mj/cm2，此时可以观察到红绿图文，同时在改变观察角度后，图文又从红变绿、绿变蓝。其反射波长分别为λ1≈600nm；λ2≈535nm；λ3≈70nm。反射效率为85％。
实施例4光刻涂料A的配制刻录材料的配制，在不含紫外光的黄色或红色安全等下，校准称量器具，分别称取醋酸乙烯酯与丙烯酸丁酯的共聚物2.95克(31wt％)；乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯3.3克(34.7％)，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯2.95克(31％)；2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯0.171克(1.8％)；邻苯二甲酸二丁酯0.49克(0.52％)；2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚0.5克(0.53％)；FluoradFC-4430 0.03克(0.32％)，在丁酮、二氯甲烷、乙醇混合溶剂(比例为5∶1∶1)，充分搅拌溶解，直至无固体颗粒及胶块，配至固含量为34.8％，过滤，静止消泡，待用。
光刻薄膜的制备在转移涂布机上，调整刮刀与涂布头的间隙160μm，将上述实施例1已配制的刻录层溶液，均匀涂布于厚度为23μm的PET膜，涂层精度控制在±1μm，于90℃的对流干燥箱内烘干，复图文掩膜201，收卷待用。
涂层厚度为12μm。调整氩离子激光器的波长为457.9nm，形成平行光(300)，从图文掩膜201面照射。见图1；双变色光刻衍射膜的制备将上述的产物揭去图文掩膜201，与实施例2的反射全息薄膜D1复合，进入120℃的烘道，加热2～10分钟，送入高压水银汞灯进行紫外固化定影，定影所需能量为100mj/cm2，此时可以观察到红绿图文，同时在改变观察角度后，图文又从红变绿、绿变蓝。其反射波长分别为λ1≈600nm；λ2≈523nm；λ3≈457nm。反射效率为82％。
权利要求
1.一种光刻涂料A，包括溶剂和溶解在所说的溶剂中的光刻料B，所说的光刻涂料A的重量固含量为5％-60％；所说的光刻料B的组分和重量百分比含量包括粘结剂 20～80％；单体 15～75％；引发剂 0.1～3％；增塑剂 0.01～3％；紫外吸收剂 0.05～1％；表面活性剂 0.15～1％；所说的粘结剂选自醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、醋酸乙烯酯与丙烯酸丁酯的共聚物或聚乙烯醇缩丁醛；所说的单体为两种以上且能进行自由基加成聚合，其沸点大于100℃的单体，至少有一种是烯类不饱和单体；所说的引发剂选自异丁基苯偶姻醚、1-羟基环己基苯甲酮或2，2-二甲基-2-苯基乙酰苯等；所说的增塑剂为增加感光单体迁移能力而加入的，增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯或暌二酸二丁酯；所说的紫外吸收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CAS131-57-7)或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(CAS70321-86-7)；所说的表面活性剂为非离子表面活性剂，选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生产的氟代脂肪族聚合物脂表面活性剂FluoradFC-4430；所说的溶剂为丁酮、二氯甲烷、乙醇等混合溶剂，重量比例为5∶0.5～1.5∶0.5～1.5。
2.根据权利要求1所述的光刻涂料A，其特征在于，所说的光刻料B的组分和重量百分比含量包括粘结剂 30～65％；单体30～70％；引发剂 0.8～2％；增塑剂 0.5～2.5％；紫外吸收剂 0.1～0.5％；表面活性剂 0.3～0.8％。
3.根据权利要求1所述的光刻涂料A，其特征在于，所说的单体优选乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯、单丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的两种以上，两种单体之间的重量比为0.5～1.2。
4.根据权利要求2所述的光刻涂料A，其特征在于，所说的单体为乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯、单丙烯酸苯酚乙氧基化物酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的两种以上，两种单体之间的重量比为0.8～1.0。
5.一种光刻变色防伪薄膜C，包括光刻基膜，涂复在光刻基膜一侧的由权利要求1～4任一项所说的光刻料B通过激光或紫外光曝光形成的光刻层。
6.根据权利要求5所述的光刻变色防伪薄膜C，其特征在于，光刻层厚度为3～50μm，光刻层上光刻有图像。
7.根据权利要求5或6所述的光刻变色防伪薄膜C，其特征在于，所说的基膜选自20～100μm的PVC、PET或BOPP膜。
8.一种光刻衍射色图像防伪薄膜D，包括权利要求5、6或7所说的光刻变色防伪薄膜C和反射全息感光薄膜D1；所说的反射全息感光薄膜D1包括反射全息基膜和涂复在反射全息基膜一侧上的缓冲层、涂复在缓冲层另一侧上的感光聚合物涂料B1形成的感光聚合物涂层，全息图像或双变色图文的干涉条纹记录于感光聚合物涂层；所说的光刻变色防伪薄膜D的光刻层与反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂层相复合；所说的感光聚合物B1涂料包括如下重量百分比的组分成膜剂20％～80％单体 10％～70％光引发剂 0.5％～7％链转移剂 0.3％～5％光敏剂0.05％～2％；所说的成膜剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸纤维素丁酯、醋酸纤维素丁酯与乙基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇缩丁醛与醋酸纤维素的共混物、醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯丙稀酸三元共聚物或聚苯乙烯丙烯腈等，或上述聚合物与含氟聚合物的混合材料；所说的单体选自烯基不饱和类中的两种以上；光引发剂选自2，4，6-三苯基咪唑基双联体；光敏剂选自藻红B、、二乙氨基-亚苄基环戊酮、米氏酮或1，3，3-三甲基-2-[5-(1，3，3-三甲基-2-吲哚叉)-1，3-戊二烯]吲哚碘盐；链转移剂选自2-巯基苯并噁唑、十二硫醇、巯基苯并噻唑。
9.根据权利要求8所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D，其特征在于，优选的单体为单官能团丙烯酸酯类、N-乙烯基咔唑类、乙氧基化的双酚A的二丙烯酸酯、9-(4苯基2丙稀酰乙氧基)双芴或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
10.根据权利要求8或9所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D，其特征在于，两种单体之间的重量比为0.5～1.8。
11.根据权利要求8或9所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D，其特征在于，所说的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.5～3％的增塑剂，增塑剂选自邻苯二甲酸酯，烷基二酸酯、聚乙二醇羧酸酯或癸二酸二乙酯。
12.根据权利要求11所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D，其特征在于，所说的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.1～1％的紫外吸收剂，紫外吸收剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2-(2H-苯并三唑-2)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
13.根据权利要求12所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D，其特征在于，所说的感光聚合物B1，还包括基于感光聚合物涂料B1总重量0.1～1％的非离子表面活性剂，非离子表面活性剂选自聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇或3M公司生产的氟素表面活性剂FluoradFC-4430(CAS No.108-88-3)。
14.制备权利要求8～13任一项所述的光刻衍射色图像防伪薄膜D的方法，包括如下步骤(1)在黄色或红色安全灯下，按比例将粘结剂、单体、引发剂、增塑剂、紫外吸收剂和表面活性剂溶解在溶剂中，获得光刻涂料A(2)将步骤(1)的光刻涂料A涂布在基膜上，控制涂层干膜厚度为5～30μm，在50～100℃干燥，覆盖保护膜；(3)采用氩离子激光器的457.9nm波段或氦镉激光器441nm波段的光，从保护膜一侧对步骤(2)的产物进行曝光光刻处理，记录所需图文，然后揭去保护膜，将光刻层与反射全息感光薄膜D1的感光聚合物涂层相复合；(4)将步骤(3)的产物在80～160℃热处理1～20分钟，然后置于光强为100mj/cm2的高压水银汞灯下进行固化，即获得本发明的光刻衍射色图像防伪薄膜。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，保护膜为一种具有图像的掩膜。
全文摘要
本发明公开了一种光刻衍射色图像防伪薄膜及其制备方法，包括相互复合的光刻变色防伪薄膜和反射全息感光薄膜，反射全息感光薄膜包括基膜和涂复在反射全息基膜一侧上的缓冲层、涂复在缓冲层另一侧上的感光聚合物涂料形成的感光聚合物涂层，光刻变色防伪薄膜，包括光刻基膜，涂复在光刻基膜一侧的由所说的光刻料B通过激光或紫外光曝光形成的光刻层。本发明的光刻衍射双变色图像防伪薄膜，正面观察，有清晰的红绿图像，在改变观察角度后，图像会由红变绿、绿变蓝。本发明的光刻衍射色图像防伪薄膜上图文，具有同时双变色的效果，是产品防伪，证件安全，文档防伪以及包装装饰的理想材料。
文档编号G03F7/027GK101059654SQ200710039679
公开日2007年10月24日 申请日期2007年4月19日 优先权日2007年4月19日
发明者徐良衡, 沈杨, 高芸, 游仁顺, 肖海明 申请人:上海复旦天臣新技术有限公司