青色调色剂的制作方法

专利名称：青色调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及调色剂，该调色剂用于采用电子照相法、静电记录法或调色剂喷射式 记录法等的记录方法中。
背景技术：
近年来，认为甚至在电子照相设备中节约能量也是重要技术问题，并提及定影设 备所需的热量的大幅减少作为实现这的一个途径。因此，日益需要可以用更低的能量定影 的调色剂中的所谓的“低温定影性”。常规地，已知涉及增加粘结剂树脂的迅速的熔融特性作为能够在更低的温度下定 影的有效方法。在这点上，聚酯树脂显示优良的特性。另一方面，从改进图像品质的单个角度，为了获得更高的分辨率和更高的清晰度 的目的，进行减小调色剂粒径和锐化调色剂粒径分布。此外，现在为了改进转印效率和流动 性的目的，适合使用球形调色剂。作为有效制备具有小粒径的球形调色剂颗粒的方法，现使 用湿式方法。作为能够使用迅速熔融的聚酯树脂的湿式方法，已提出“溶液悬浮”法(专利文献 1)，在该“溶液悬浮”法中，球形调色剂颗粒通过将树脂组分溶解于与水不混溶的有机溶剂 中并将所得溶液分散于水相中由此形成油滴来生产。根据该方法，能够容易地获得具有小 粒径的球形调色剂，所述球形调色剂采用具有优良的低温定影性的聚酯作为粘结剂树脂。此外，对于通过采用聚酯作为粘结剂树脂的上述溶液悬浮法生产的调色剂颗粒， 为了获得甚至进一步低温定影性的目的，还提出了胶囊型调色剂颗粒。专利文献2提出以下方法其中将聚酯树脂和具有异氰酸酯基的低分子量化合物 等溶解或分散于乙酸乙酯中以制备油相。将该油相分散在水中以形成液滴，然后，在液滴界 面处进行具有异氰酸酯基的化合物的界面聚合。在该方法中，能够获得具有聚氨酯或聚脲 作为最外壳的胶囊调色剂颗粒。此外，专利文献3和4提出以下方法在该方法中，在由乙烯基树脂、聚氨酯树脂、 环氧树脂和聚酯树脂的任意一种或两种以上组合形成的树脂细颗粒的存在下，通过溶液悬 浮法制备调色剂基础颗粒，从而制备具有用上述树脂细颗粒覆盖的调色剂基础颗粒表面的 调色剂颗粒。专利文献5提出一种调色剂颗粒，其通过采用氨基甲酸酯改性的聚酯树脂细颗粒 作为分散稳定剂的溶液悬浮法获得。专利文献6提出核-壳型调色剂颗粒，其由具有一层 或多层由聚氨酯树脂(a)形成的膜状层的壳层(P)和具有一层由树脂(b)形成的层的核层 (Q)形成。在这些核-壳型调色剂颗粒中，核部分的粘度降低，用壳部分的耐热贮存稳定性 补偿核部分的差的耐热贮存稳定性。在此情况下，由于将对于热相对稳固的物质用作壳部 分，所以需要高度交联该物质或使用具有高分子量的物质。因此，存在抑制低温定影性的倾 向。
另一方面，如果在调色剂中着色材料的添加量增加，调色剂的着色力增加，通过控 制着色剂的分散状态减少调色剂的消耗。通过减少调色剂的消耗，能够提供具有降低的飞 散的高品质线和字符图像。此外，在纸张上，凹凸部减少，并使得光泽更加均勻化。而且，由 于调色剂消耗减少，能够使调色剂容器和电子照相设备更加小型化。此外，能够降低运行成 本，并且能够减少电力消耗。然而，如果仅增加在调色剂中的着色材料的添加量，由于分散不良，对于有色调色 齐U，色域(color gamut)易于变窄，并且作为由于该填料效果而导致调色剂硬度增加的结 果，趋于发生定影阻碍。此外，由于大量着色剂移出调色剂表面，双组分显影剂载体和套筒 部件趋于变得被污染。而且，当在表面上的着色剂的吸湿性大时，取决于环境，趋于发生带 电量的差异。
日本专利申请特开H08-248680 日本专利申请特开Η05497622 日本专利申请特开2004-2^572 日本专利申请特开2004-271919 日本专利3，455，523 国际申请W02005/073^7 [专利文献2] [专利文献3] [专利文献4] [专利文献5] [专利文献6]

发明内容
考虑到上述问题完成本发明。本发明目的在于提供具有高耐污损性和优良带电性 的青色调色剂作为为具有优良低温定影性的胶囊型调色剂的调色剂。本发明的另一目的在 于提供能够赋予其中字符、线和点精细的高品质图像的调色剂。本发明的青色调色剂至少包括具有聚酯作为主要组分的树脂(a)、着色剂和蜡， 其特征在于在DSC测量中满足以下式⑴和⑵40. 0 彡 Tg (0. 5)彡 60. 0(1)2. 0 ^ Tg (4. 0) -Tg (0. 5) ^ 10. 0(2)(其中Tg(0.5)为在0. 5°C /分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度(°C )，和 Tg(4. 0)为在4. O0C /分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度CC ))。其中，当青色调色剂在乙酸乙酯分散液中的浓度为Cc1 (mg/ml)，和分散液在712nm
波长下的吸光度为A(乙酸乙酯)712时，Cc1和A(乙酸乙酯)712之间的关系满足以下式 ⑶A(乙酸乙酯)712/Ccl < 0. 15(3)和其中，当青色调色剂在氯仿溶液中的浓度为Cc2 (mg/ml)，和所述溶液在712nm波 长下的吸光度为A(氯仿)712时，Cc2和A(氯仿)712之间的关系满足以下式2. 00 < A (氯仿)712/Cc2 < 8. 15 (4)。根据本发明，能够获得低温定影性和耐污损性之间的相容性。此外，根据本发明， 能够增加调色剂着色力，并且能够减少调色剂消耗。因此，能够提供具有降低飞散的高品质 线图像和字符图像。此外，能够通过减少在调色剂图像表面上的凹凸部，使纸张上的光泽更 加均勻化，并能够获得更加自然的图像。


图1示出由DSC曲线计算Tg的方法。图2是用于测量摩擦带电量的设备的示意图。
具体实施例方式根据本发明的青色调色剂为胶囊型(核-壳型)调色剂，其包含具有比较高粘度 的壳层作为表面层。通过具有这种构造，在贮存期间，调色剂几乎不易于受核部分(包括着 色剂和蜡)的影响。然而，对于不完全的胶囊型调色剂，难以组合低温定影性与耐热贮存稳 定性，以致显影稳定性趋于恶化。特别地，对于其中核影响显著的具有高着色力的系统，该 趋势变得更强。为了获得良好的低温稳定性，使用具有低玻璃化转变温度的调色剂设计是有效 的。然而，此外为了实现耐热贮存性，优选设计为使玻璃化转变温度在适合的温度范围内。 此外，还为了图像的贮存稳定性，优选设计适合的玻璃化转变温度。根据本发明的青色调色剂的特征在于，在0. 5°C /分钟的升温速率下的玻璃化转 变温度Tg(0. 5) (°C )满足以下关系。40. 0 ≤ Tg (0. 5)≤ 60. 0(1)Tg (0.5)优选为42.0°C以上至58.0°C以下。如果Tg (0.5)低于40. 0°C，尽管低温 下的定影性优良，但是趋于发生如在高温下的卷绕(winding)和污损问题，以致定影温度 范围趋于变窄。此外，在调色剂贮存期间稳定性趋于受到损害，以及定影后的图像贮存期间 的稳定性趋于劣化。如果Tg(0.5)高于60. 0°C时，难以实现优良的低温定影性。此外，根据本发明的青色调色剂的特征在于，当在玻璃化转变温度测量中升温速 率变化时，玻璃化转变温度满足以下关系，2. 0 ^ Tg (4. 0) -Tg (0. 5) ^ 10. 0(2)其中Tg(0. 5)表示在0. 5°C /分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度(°C )，和 Tg(4. 0)表示在4. O0C /分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度(°C )。Tg (4.0)-Tg (0.5)优选为 2. 5°C至 8°C。如果 Tg (4. 0)-Tg (0. 5)小于 2. 0°C，耐热 贮存稳定性趋于不足，调色剂易于受到蜡和着色剂的影响。此外，如果Tg(4. 0)-Tg(0. 5)大 于10. 0°C，当调色剂具有胶囊结构时，可能不发挥低温定影性，蜡渗出趋于不足，趋于发生 在定影部件上的卷绕。此外，根据本发明的青色调色剂的特征在于，如果青色调色剂在乙酸乙酯分散液 中的浓度为CCl(mg/ml)，和该分散液在712nm波长下的吸光度为A(乙酸乙酯)712，则Cc1 和A(乙酸乙酯)712之间的关系满足以下式⑶A(乙酸乙酯)712/CCl < 0. 15(3)。如果A(乙酸乙酯)712/CCl为0. 15以上，则着色剂不能在调色剂中充分分散，并 存在于表面附近。在此情况下，难以形成良好的胶囊结构。因此，这趋于变为带电恶化和部 件污染的原因。因此，A(乙酸乙酯)712/CCl值可以小于0. 15，并优选为0. 10以下。此外，根据本发明的青色调色剂的特征在于，如果青色调色剂在氯仿溶液中的浓 度为Cc2(mg/ml)，和该溶液在712nm波长下的吸光度为A (氯仿)712，则Cc2和A (氯仿)712 之间的关系满足以下式⑷
2. 00 < A (氯仿)712/Cc2 < 8. 15(4)。从获得高着色力的角度，上述A (氯仿)712/Cc2更优选大于2. 40至小于4. 90。当 A(氯仿)712/&2为2.00以下时，每单位质量调色剂的着色力降低。因此，为了获得必要的 着色力，需要增加在记录纸上调色剂承载量，并且需要使调色剂层更厚。因此，不能减少调 色剂的消耗量。此外，在转印/定影期间，趋于发生飞溅(spattering)，并且可能发生“转印 空白(missing transfer)”现象，在“转印空白”现象中，在图像上的线图像中或字符图像的 线的中心部分没有转印，仅转印边缘部分。另一方面，如果A(氯仿)712/&2为8. 15以上， 尽管能够获得足够的着色力，但亮度趋于恶化，图像趋于变得更暗，和鲜艳度(vividness) 趋于恶化。尽管根据本发明的青色调色剂具有核-壳结构，但青色调色剂优选具有在各调色 剂基础颗粒(A)的表面上各自具有采用树脂(b)作为主要组分的表面层(B)的调色剂颗 粒，所述调色剂基础颗粒(A)含有其中树脂(a)具有聚酯作为主要成分的树脂(a)。此外， 如果树脂(b)的玻璃化转变温度CC )为Tg(b)，和树脂(a)的玻璃化转变温度CC )为 Tg(a)，则优选满足以下关系。40. 0 彡 Tg (a)彡 60. 0(5)50. 0 彡 Tg (b)彡 80. 0(6)Tg (a)+5 ^ Tg (b)(7)如果Tg(a)在上述温度范围内，则能够很好地抑制高温下的卷绕(winding)和污 损的问题，并且能够确保充分的定影温度范围。如果Tg(b)在上述温度范围内，则即使对于 调色剂例如目的在于低温定影性的本发明的调色剂，也能够获得良好的耐热贮存稳定性。优选Tg(b)比Tg(a)高5°C以上。如果Tg(b)不比Tg(a)高5°C，则树脂(a)的特 性影响变得更强。因此，对于要发挥的作为胶囊化的优点的组合耐热贮存稳定性和低温定 影性的效果变得更加困难。根据本发明的青色调色剂可以具有在130°C下的贮能弹性模量G' (G' 130)为 1.0父103至1.0\105(^/1112。(^ 130是指在定影辊隙处的弹性。当G' 130在该范围内 时，能够更好地获得高温污损性和低温定影性的组合。更优选地，G' 130为3. OX IO3至 5.0X104dN/m2。上述损耗弹性模量G〃的最大值和G' 130能够通过调整树脂(a)和树脂 (b)的粘弹性等满足上述范围。根据本发明的青色调色剂可以具有0. 960至1. 000的平均圆形度。如果调色剂的 平均圆形度在此范围内，则能够获得优良的转印效率。更优选地，调色剂的平均圆形度为 0. 965 至 0. 990。在本发明中，青色调色剂的重均粒径(D4)优选为4.0至9.0 μ m，更优选4. 5至 7.0μπι。如果调色剂的重均粒径在该范围内，即使长时间使用后，也能够良好地抑制调色剂 的过度带电(charge-up)的发生。此外，能够抑制例如浓度恶化的问题。此外，能够在线图 像等中获得良好的细线再现性。在根据本发明的青色调色剂中，0. 6至2. 0 μ m的颗粒数优选为2. 0%以下。如果 存在大量2. Ομπι以下的细颗粒，这趋于成为试剂污染和带电量波动的原因。因此，趋于发 生问题例如在长期图像输出后浓度降低以及飞散和起雾。更优选地，此类颗粒数量为1. 5% 以下。
根据本发明的青色调色剂优选具有重均粒径(D4)与数均粒径(Dl)之比(D4/D1) 为1. 00至1. 25，更优选1. 00至1. 20。基于调色剂基础颗粒㈧，由表面层⑶占据的比例为2. 0-15. 0质量％。如果由表 面层(B)占据的比例在该范围内，则壳部分的厚度是适合的，在贮存期间能够防止调色剂 基础颗粒(A)的影响，和在定影期间不防止调色剂基础颗粒(A)所具有的迅速的熔融特性 的表现。更优选地，由表面层(B)占据的比例为3. 0-14.0质量％，和甚至更优选4. 0-12.0
质量％。根据本发明的青色调色剂优选具有满足下式⑶和(9)的以粉末状态测定的亮度 L*和色度c*。25. 0 ≤ L* ≤ 40. 0(8)50. 0 ≤ c* ≤ 60. 0(9)当以粉末状态测定的亮度L*和色度c*在上述范围内时，能够表现的图像的颜 色空间扩大，图像品质改进，和在记录纸上的调色剂量能够更加降低。更优选地，L*为 28. 0-40. O0现在将更具体地描述本发明中使用的调色剂基础颗粒(A)。本发明中使用的调色剂基础颗粒(A)至少包括具有聚酯作为主要组分的树脂 (a)、着色剂和蜡。此外，除这些之外，调色剂基础颗粒(A)可以任选地包括其它添加剂。本发明中使用的树脂(a)包括聚酯作为主要组分。此处，术语“主要组分”是指该 聚酯占树脂(a)总量的50质量％以上。对于聚酯，优选使用由脂族二醇作为醇组分和/或 芳香族二醇作为主要组分形成的聚酯。该脂族二醇优选具有2-8个碳原子，更优选2-6个碳原子。脂族二醇的具体实例 包括二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊 二醇、1，4_ 丁烯二醇、1，7_庚二醇和1，8_辛二醇；和甘油。这些中，优选α，ω-直链烷二 醇，和更优选1，4_ 丁二醇和1，6_己二醇。此外，从耐久性的观点，脂族二醇的含量优选为 形成聚酯的醇组分的30-100mol %，更优选50-100mol %。芳香族二醇的实例包括聚氧丙烯(2. 2)-2，2-双(4_羟基苯基)丙烷和聚氧乙烯 (2. 2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。形成聚酯的羧酸组分的实例包括芳香族多元羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对 苯二甲酸、偏苯三酸和均苯四酸；脂族多元羧酸如富马酸、马来酸、己二酸、琥珀酸和用具有 1-20个碳原子的烷基或具有2-20个碳原子的烯基取代的琥珀酸如十二烯基琥珀酸和辛烯 基琥珀酸；这些酸的酸酐；和这些酸的烷基(具有1-8个碳原子)酯。从带电性能的观点，所述羧酸可以包括芳香族多元羧酸化合物。其含量优选为形 成聚酯的羧酸组分的30-100mol %，更优选50-100mol %。此外，从定影性的观点，原料单体可以包括三价以上多元醇和/或三价以上多元 羧酸化合物。用于生产聚酯的方法不特别限定，可遵循已知方法。例如，在惰性气氛中，任选地 使用酯化催化剂，使醇组分和羧酸组分在180-250°C的温度下进行缩聚。树脂(a)优选包括采用上述脂族二醇作为醇组分的聚酯作为主要组分。另一方 面，即使树脂(a)包括使用双酚类单体作为醇组分的聚酯，也没有看出树脂(a)的熔融特性的大的差异。然而，因为造粒性受到与为表面层主要组分的树脂(b)的关系的影响，因此优 选适当选择合适的聚酯。树脂(a)可以包括其它聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂(styrene-acrylic resins)、聚酯和苯乙烯丙烯酸类(styrene acryl)的混合树脂和环氧树脂等。在此情况下， 以前述预定量使用脂族二醇作为醇组分的聚酯的含量优选为50质量％以上，更优选70质 量％以上，基于树脂(a)的总量。此外，在本发明中，树脂(a)的峰分子量优选为8，000以下，更优选3，000以上至 小于5，500。此外，分子量为100,000以上的树脂(a)的比例优选为5. 0 %以下，更优选 1.0%以下。如果树脂(a)的分子量满足上述规定，能够获得更好的定影性。在本发明中，分子量为1，000以下的树脂(a)的比例优选为10. 0%以下，更优选小 于7. 0%。如果该比例在此范围内，能够更好地抑制部件污染。在本发明中，为了将分子量为1，000以下的树脂(a)的比例设定为10. 0%以下，能 够适当地使用以下制备方法。为了降低分子量为1，000以下的树脂(a)的比例，将树脂溶 解于溶剂中，并使所得的溶液与水接触并放置，这使得有效地降低分子量为1，000以下的 树脂(a)的比例。更具体地，通过该操作，将分子量为1，000以下的低分子量组分洗脱至水 中，并能够有效地从树脂溶液中除去。从上述原因，能够将溶液悬浮法用作生产调色剂的方法。通过使用以下的方法，能 够有效地除去低分子量组分将其中溶解或分散树脂(a)、着色剂和蜡的溶液在悬浮于水 性介质中之前使该溶液与水性介质接触的同时将该溶液放置。在本发明中，优选将着色剂预分散在树脂(a)中，这是因为着色剂的分散性提高。 从分散性的角度，用于分散着色剂的树脂优选为使用双酚A作为二元醇的主要组分生产的 聚酯。树脂(a)优选具有15-30mgK0H/g的酸值，和30，000以下的重均分子量(Mw)。通过 设定在这些范围内，能够防止着色剂的聚集和能够降低从调色剂颗粒游离的着色剂的量。在本发明中，为了调整调色剂的分子量，可以混合和使用具有两种以上分子量的 树脂。在本发明中，在树脂(a)中，可以包括结晶性聚酯作为构成树脂(a)的组分。作为 结晶性聚酯，优选通过以下获得的树脂使主要由脂族二醇形成的醇组分和主要由脂族二 羧酸化合物形成的羧酸组分进行缩聚。结晶性聚酯优选通过以下获得的树脂使包括60mOl%以上的具有2-6个碳原子 (优选4-6个碳原子)的脂族二醇的醇组分，和包括60mol %以上具有2_8个碳原子(优选 4-6个碳原子、更优选4个碳原子)的脂族二羧酸化合物的羧酸组分进行缩聚。用于获得结晶性聚酯的具有2-6个碳原子的脂族二醇的实例包括乙二醇、1， 4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和1，4- 丁烯二醇。这些中，优选1，4- 丁二醇和1，6-己构成上述结晶性聚酯的具有2-8个碳原子脂族二羧酸化合物的实例包括草酸、 丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸，和这些酸的酸酐和烷 基(具有1-3个碳原子)酯。这些中，优选富马酸和己二酸，特别优选富马酸。结晶性聚酯例如可通过任选地使用酯化催化剂，在惰性气体气氛中，在150_250°C 的温度下使醇组分和羧酸组分反应和进行缩聚来获得。
在本发明中使用的蜡的实例包括脂族烃类蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙 烯、低分子量烯烃共聚物、微晶蜡、石蜡和费-托蜡；脂族烃类蜡的氧化物如聚氧乙烯蜡；主 要由脂肪酸酯形成的蜡如脂族烃类酯蜡；部分或全部脱酸的脂肪酸酯如脱酸的巴西棕榈 蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化化合物如山嵛酸单甘油酯；和通过植物油的氢化获得的具 有羟基的甲基酯化合物。在本发明中，在溶液悬浮法中，从生产蜡分散液的容易性、在造粒期间将蜡引入调 色剂中的容易性、在定影期间从调色剂中的渗出性和在定影后的脱模性的角度，特别优选 使用酯蜡。天然酯蜡或合成酯蜡可以用作酯蜡。此外，这些蜡可部分皂化。合成酯蜡的实例包括由长直链饱和脂肪酸和长直链饱和醇合成的单酯蜡。优选使 用具有约6- 个碳原子的长直链饱和脂肪酸和具有约5- 个碳原子的长直链饱和醇。天然酯蜡的实例包括小烛树蜡(candelilla wax)、巴西棕榈蜡、米糠蜡(rice wax)、漆蜡、霍霍巴油(jojoba oil)、蜂蜡、羊毛脂、蓖麻蜡(castor wax)、褐煤蜡，及其衍生 物。对此的原因不清楚，但推测是蜡具有直链结构，所以可以增加在熔融状态下的迁 移率。即，在定影期间，蜡必须穿过具有相对高极性的物质例如用作粘结剂树脂的聚酯以及 表面层上的二醇和二异氰酸酯的反应产物之间，并渗出调色剂表面层上。因此，为了穿过这 些高极性物质之间，认为此类直链结构是有利的。此外，在本发明中，除了具有直链结构之外，酯优选为单酯。这与上述原因相同，如 果蜡具有其中各酯结合至支链的大结构(bulky structure)，在一些情况下，该蜡难以通过 穿过高极性物质如聚酯和本发明的表面层之间而渗出在表面上。此外，酯蜡与烃蜡组合使用是本发明的优选实施方案。在本发明中，在调色剂中蜡的含量优选为5. 0-20. 0质量％，和更优选5. 0_15. 0质 量％。如果该蜡含量小于5.0质量％，则不能保持调色剂脱模性。如果该蜡含量大于20.0 质量％时，则蜡趋于露出在调色剂表面上，这能够导致耐热贮存稳定性恶化。本发明中，在差示扫描量热法(DSC)测量中蜡可具有最大吸热峰的峰温度为 600C -90°C。当峰温度在该范围内时，在定影期间蜡适合地熔融，并能够获得良好的低温定 影性和耐污损性。另外，能够抑制在贮存期间蜡在调色剂表面上的露出，和能够抑制耐热贮 存稳定性恶化。在根据本发明的青色调色剂中使用的着色剂的实例包括以下。作为青色用着色剂，可以使用铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料 色淀化合物等。具体实例包括:C. I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。 特别优选C. I.颜料蓝15:3。可以单独添加这些，或者可以组合添加其两种以上。在本发明中，如果将在水中具有极其高的溶解度的染料或颜料用作着色剂，则该 染料或颜料在生产过程中可能溶解于水中，干扰造粒，不能获得期望的着色力。在本发明中，着色剂含量基于调色剂可以为5. 0-20.0质量％。如果含量小于5.0 质量％，当用于具有减少的调色剂承载量的系统中时，降低着色力。另一方面，如果含量 大于20. 0质量％，调色剂粘度增加，并且迅速的熔融特性质由于分散不良和填料效果而受 到损害。因此，减小颜色空间，这导致在低温下的定影性恶化。更优选地，着色剂含量为 6. 0-15. 0 质量 ％。
在通过拍摄调色剂颗粒截面的放大照片获得的调色剂颗粒图像中，着色剂优选具 有数均粒径为200nm以下，更优选150nm以下。此外，该数均粒径优选为50nm以下。如果 数均粒径大于200nm，着色剂趋于从壳试剂(shell agent)露出，这趋于导致着色力的恶化 和色域的窄化。在本发明中，可以任选地使用电荷控制剂。在调色剂基础颗粒㈧或表面层⑶ 中可以包括电荷控制剂。能够用于本发明中的电荷控制剂的实例包括已知电荷控制剂。例如，负电荷控制 剂如芳香族羧酸如水杨酸、烷基水杨酸、二烷基水杨酸、萘甲酸和二元羧酸的金属化合物； 偶氮染料或偶氮颜料的金属盐或金属配合物；在侧链中具有磺酸基或羧酸基的高分子化合 物；硼化合物；脲化合物；硅化合物和杯芳烃等。其它实例包括正电荷控制剂，例如季铵盐、 在侧链中具有该季铵盐的高分子化合物、胍化合物、苯胺黑化合物和咪唑化合物等。接着，将描述表面层(B)。在表面层(B)中作为主要组分包含的树脂(b)的实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树 脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲 树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。可以使用两种以上这些树脂作为树脂(b)。 这些中，在易于获得球状树脂细颗粒的水性分散液的角度，优选乙烯基树脂、聚氨酯树脂、 环氧树脂和聚酯树脂。为了降低定影期间表面层(B)的粘度，优选具有聚酯作为构成要素的聚氨酯树脂 和聚酯树脂。从展现与溶剂的适度亲和性、水分散性、粘度调节和获得均勻粒径的容易性的 角度，树脂(b)优选含有为二醇组分和二异氰酸酯组分的反应产物的树脂。特别优选聚氨 酯树脂。表面层(B)可以具有各种功能。特别地，因为表面影响调色剂的带电性，因此可以 将具有电荷控制性的树脂用于表面层。现在将更详细地描述聚氨酯树脂。聚氨酯树脂为二醇组分预聚物和二异氰酸酯组 分的反应产物。该二醇组分能够通过用二异氰酸酯组分调节获得功能性树脂。二异氰酸酯组分的实例包括具有6-20个碳原子(排除在NCO基团中的碳原子， 下文相同)的芳香族二异氰酸酯、具有2-18个碳原子的脂族二异氰酸酯、具有4-15个碳 原子的脂环族二异氰酸酯、具有8-15个碳原子的芳香烃二异氰酸酯、及其改性二异氰酸酯 (具有氨基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团、脲基团、缩二脲基团、异氰酸酯二 聚体(uretdione)基团、脲酮亚胺(uretonimine)基团、异氰脲酸酯基团或噁唑烷基团的改 性物质；下文中也称为“改性二异氰酸酯”)，和其两种以上的混合物。芳香族二异氰酸酯的实例包括但不限于1，3_亚苯基二异氰酸酯、1，4_亚苯基二 异氰酸酯和1，5-亚萘基二异氰酸酯。脂族二异氰酸酯的实例包括亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基 二异氰酸酯(HDI)和十二亚甲基二异氰酸酯。脂环族二异氰酸酯的实例包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4， 4' -二异氰酸酯(MDI)、亚环己基二异氰酸酯和甲基亚环己基二异氰酸酯(TDI)。这些中，优选具有6-15个碳原子的芳香族二异氰酸酯、具有4-12个碳原子的脂族 二异氰酸酯和具有4-15个碳原子的脂环族二异氰酸酯。特别优选HDI和IPDI。此外，作为聚氨酯树脂(b)，除了上述二异氰酸酯组分之外，还可以使用具有三个以上官能团的异氰酸酯化合物。具有三个以上官能团的异氰酸酯化合物的实例包括聚烯 丙基多异氰酸酯(PAPI)、4，4'，4"-三苯甲烷三异氰酸酯、间异氰酸基苯基磺酰基异氰酸 酯(m-isocyanato phenylsulfonyl isocyanate)和对异氰酸基苯基磺酰基异氰酸酯。可用于聚氨酯树脂(b)的二醇组分的实例包括亚烷基二醇(乙二醇、1，2_丙二 醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、辛二醇和癸二醇)；亚烷基醚二醇(alkylene ether glycols) ( 二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇)；脂环族二醇(1，4_环 己烷二甲醇和氢化双酚A等)；双酚(双酚A、双酚F和双酚S等)；上述脂环族二醇的环氧 烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷等)加合物；上述双酚的环氧烷烃(环氧乙烷、环氧 丙烷和环氧丁烷等)加合物；及聚内酯二醇(聚-ε-己内酯二醇等)和聚丁二烯二醇。亚烷基醚二醇的烷基部分可为直链或支化的。在本发明中，优选使用具有支化结 构的亚烷基二醇。这些中，考虑到与乙酸乙酯的溶解性(亲和性)，优选烷基结构，并优选使用具有 2-12个碳原子的亚烷基二醇。在聚氨酯树脂中，除了二醇组分之外，也可将在末端具有羟基的聚酯低聚物(具 有末端二醇的聚酯低聚物)用作合适的二醇组分。从反应性和在乙酸乙酯中的溶解性的角 度，具有末端二醇的聚酯低聚物的分子量(数均分子量)优选3，000以下，更优选800至 2，000。此外，基于形成二醇组分和二异氰酸酯组分的反应产物的单体，具有末端二醇的 聚酯低聚物的含量优选I-IOmol %，更优选3-6mol %。如果具有末端二醇的聚酯低聚物在上述范围内，在获得作为壳适合的硬度和保持 良好的定影性的同时，能够获得与树脂(a)的高亲和性，和能够获得在核与壳之间的更高 的粘合性。为形成良好的胶囊型调色剂颗粒，优选具有末端二醇的聚酯低聚物的聚酯骨架与 树脂(a)的聚酯骨架相同。其原因涉及表面层上的二醇组分和二异氰酸酯组分的反应产物 与调色剂基础颗粒(核)之间的亲和性。此外，具有末端二醇的聚酯低聚物可具有用环氧乙烷或环氧丙烷等改性的醚键。除了二醇组分与二异氰酸酯组分的反应产物之外，聚氨酯树脂还可以包括通过脲 键与氨基化合物和异氰酸酯化合物的反应产物连接的化合物。氨基化合物的实例包括二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌 嗪、2，5- 二甲基哌嗪和氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺，IPDA)。除了上述化合物之外，聚氨酯树脂还可以包括异氰酸酯化合物和具有其上存在高 反应性氢的基团如羧酸基、氰基和巯基的化合物的反应产物。聚氨酯树脂在侧链中可以包括羧酸基、磺酸基、羧酸盐或磺酸盐。包括此基团是有 效的，因为在溶液悬浮期间易于形成水性分散液，树脂稳定地形成胶囊型结构而不溶解在 油相溶剂中。聚氨酯树脂可通过将羧酸基、磺酸基、羧酸盐或磺酸盐引入二醇组分或二异氰 酸酯组分的侧链中而容易地生产。在侧链中引入羧酸基或羧酸盐的二醇组分的实例包括二羟基羧酸类如二羟甲基 乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和二羟甲基戊酸，及其金属盐。此外，在侧链中引入磺酸 基或磺酸盐的二醇组分的实例包括磺基间苯二甲酸、N，N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸，及其金属盐。在侧链中引入羧酸基、磺酸基、羧酸盐或磺酸盐的二醇组分的含量优选 10-50mOl%，更优选20-30mol%，基于形成二醇组分和二异氰酸酯组分的反应产物的所有 单体。如果该二醇组分的含量小于IOmol %，下述树脂细颗粒的分散性趋于恶化，并可能 损害造粒性。此外，如果二醇组分的含量大于50mol%，二醇组分和二异氰酸酯组分的反应 产物可能溶解于水性介质中，因而可能不能发挥作为分散剂的功能。当使用乙烯基树脂时，优选实施方案为将由下述通式(1)表示的乙烯基单元均勻 地分散在表面层中。这是因为由下述通式(1)表示的乙烯基单元在表面层中的分布变得均 勻，并展现良好的摩擦带电性。为了将上述单元均勻地分散在表面层中，可以使用产生该单 元的乙烯基单体进行聚合。式1
-(CH2-CH)-
I(1)
O=C-NH-R1-SO3R2(在式中，R1表示芳香族或脂族烃基，和R2表示质子或脂族烃基)。在本发明中，优选由通式(1)表示的乙烯基单元集中在调色剂表面附近。因此，展 现更好的摩擦带电性。现在将描述能够适合用于本发明的由通式(1)表示的乙烯基单元。由通式(1)表示的乙烯基单元在其聚乙烯侧链中具有酰胺键和磺酸酯，因此表现 出优良的摩擦带电性。优选由通式(1)表示的乙烯基单元与树脂(b)容易地混合。此外， 优选由通式(1)表示的乙烯基单元能够均勻地分散于调色剂表面层中。表面层(B)可以通过包括树脂(b)的树脂细颗粒形成。制备这些树脂细颗粒的方 法不特别限定。其实例可以包括乳液聚合法或包括将树脂溶解在溶剂中或熔融树脂以液化 该树脂并将液体悬浮在水性介质中从而形成颗粒的方法。在制备树脂细颗粒时，能够使用 已知的表面活性剂或分散剂，或形成树脂细颗粒的树脂能够具有自乳化性。当树脂细颗粒通过将树脂溶解于溶剂中生产时，能够使用的溶剂的实例包括但不 特别限于烃类溶剂如乙酸乙酯、二甲苯和己烷；卤化烃类溶剂如二氯甲烷、氯仿和二氯乙 烷；酯类溶剂如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸异丙酯；醚类溶剂如二乙醚；酮类溶 剂如丙酮、甲乙酮、二异丁酮、环己酮和甲基环己酮；及醇类溶剂如甲醇、乙醇和丁醇。优选其中将包含二醇组分和二异氰酸酯组分的反应产物的树脂细颗粒用作分散 剂的制备树脂细颗粒的方法。在该制备方法中，生产具有二异氰酸酯组分的预聚物，将预聚 物快速分散于水中，然后将二醇组分添加至该混合物以延长或交联该链。更具体地，将具有二异氰酸酯组分的预聚物和需要时的任何其它需要的组分溶解 或分散于溶剂中，该溶剂为在前述溶剂中在水中具有高溶解度的溶剂如丙酮或醇。然后将 所得混合物投入水中以快速分散具有二异氰酸酯组分的预聚物，然后添加二醇组分以生产 具有期望物性的二醇组分和二异氰酸酯的反应产物。对于形成胶囊结构的调色剂颗粒，包括树脂(b)的树脂细颗粒的数均粒径优选为 100-300nm。如果数均粒径在上述范围内，良好的颗粒形成是可能的。这使得更容易形成胶 囊结构，也更容易形成适合的涂层厚度。更优选120-250nm。通过使用在该范围内的树脂细颗粒，改进树脂(b)的涂布性，并且在贮存期间和显影期间的稳定性优良。现在将描述生产本发明中使用的调色剂颗粒的简便方法。然而，本发明不限于此。调色剂颗粒优选通过以下获得通过至少将具有聚酯作为主要组分的树脂(a)、 着色剂和蜡分散于有机介质中获得的溶解产物溶液或分散产物(下文中，也称为油相)分 散在其中分散包含树脂(b)的树脂细颗粒的水性介质(下文也称为水相)中，从所得分散 液中去除溶剂，并干燥所得产物。在上述体系中，当将溶解产物或分散液产物(油相)悬浮于水相中时，树脂细颗粒 起到分散剂的作用。通过该方法制备调色剂颗粒，能够容易地制备胶囊型调色剂颗粒而没 有在调色剂表面上的聚集过程。在油相的制备方法中，用于溶解树脂(a)的有机介质的实例包括烃类溶剂如二 甲苯和己烷，酯类溶剂如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸异丙酯；醚类溶剂如二乙醚； 和酮类溶剂如丙酮、甲乙酮、二异丁酮、环己酮和甲基环己酮。树脂(a)可以将树脂溶解于有机介质中的树脂分散液的形式使用。在此情况下， 树脂(a)可作为树脂组分以40-60质量％的范围共混于有机介质中。该值取决于树脂的粘 度和溶解度，并考虑到在以下步骤中促进生产来选择。此外，因为增大树脂的溶解度，所以 优选当溶解树脂时在有机介质的沸点以下来加热树脂。蜡和着色剂也能够为以在有机介质中分散的形式。更具体地，优选通过借助于湿 法或干法将蜡和着色剂预先机械粉碎、然后将该粉碎的蜡和着色剂分散于有机介质中来生 产各蜡和着色剂分散液。蜡和着色剂的分散性可通过添加适合各蜡和着色剂的分散剂或树脂来增大。此类 分散剂和树脂依赖于要使用的蜡、着色剂、树脂和有机溶剂而改变，因此可以通过适当选择 它们来使用。特别地，优选在将着色剂与树脂(a) —起预先分散在有机介质中后使用该着 色剂。油相可通过将树脂分散液、蜡分散液、着色剂分散液和有机介质以期望量共混，并 将各组分分散在有机介质中来制备。现在将更详细地描述着色剂分散液。首先，将利用实例描述制备着色剂分散液的 方法。为了高于常规地增加调色剂的分散性，例如，可以使用以下技术。(1)湿式分散(介质分散)该方法包括在分散介质存在下将着色剂分散于溶剂中。例如，将着色剂、树脂、其 它添加剂和有机溶剂混合，然后在分散介质存在下使用分散机将该混合物分散。收集使用 的分散介质，并获得着色剂分散液。作为分散机，例如，使用超微磨碎机(Attritor) (Mitsui Miike Machinery Co. , Ltd.)。分散介质的实例包括氧化铝、氧化锆、玻璃和铁的珠。优选 几乎不造成介质污染的氧化锆珠。在此情况下，直径为2mm至5mm的珠具有优良的分散性， 因而是优选的。(2)干式捏合将树脂、着色剂和其它添加剂用捏合机和辊型分散机(干型)熔融捏合。将获得的 树脂和着色剂的熔融捏合产物粉碎，然后溶解于上述有机介质中，由此获得着色剂分散液。(3)干式熔融捏合产物的湿式分散
使用上述分散介质和分散机，将上述着色剂分散液进行湿式分散。(4)在生产干式熔融捏合产物时溶剂的添加在生产干式熔融捏合产物时添加溶剂。在熔融捏合期间的温度可以等于或高于树 脂的玻璃化转变温度(Tg)，以及等于或低于溶剂的沸点。要使用的溶剂优选能够溶解树脂 的溶剂，并优选用于上述油相的溶剂。(5)在生产干式熔融捏合产物期间蜡的添加在生产干式熔融捏合产物期间添加蜡。在熔融捏合期间的温度可以等于或高于树 脂的玻璃化转变温度(Tg)，以及等于或低于溶剂的沸点。要使用的蜡可为能够溶解于上述 油相的蜡，也可使用具有相对高熔点的其它蜡。(6)与着色剂具有高亲和性的树脂的使用在生产干式熔融捏合产物时要使用的树脂中使用与着色剂具有高亲和性的树脂。 特别地，优选其中分散着色剂的树脂优选为其二元醇组分包括双酚A作为主要组分的聚酯 树脂。树脂(a)优选具有酸值为15-30mgK0H/g和重均分子量Mw为30，000以下。此外，在混合各分散液后，使用超声波的细分散过程是有效的。在此情况下，制备 油相后着色剂在分散液中的聚集块变得更容易解散，从而可将着色剂更加细地分散。可以使用的用于产生超声波的超声波发生器的实例包括具有用于施加具有圆柱 状结构的超声波的振动子的超声波发生系统，或具有超声波清洁槽和安装在该槽底部的超 声波振动子，并在水中施加超声波的设备。不能精确理解使用超声波更加高度地分散颜料的机制。然而，认为该机制是作为 以下的结果。通过施加超声波引起的溶液本身的震荡与频率成比例。加速度为重力加速度 的约1，000至5，000倍大、因此，与源自常规搅拌叶片的剪切作用相比，能够将颜料更有效 地高度分散。水性介质可仅包括水，或者还可以包括水和与水可混溶的溶剂。与水可混溶的溶 剂的实例包括醇(甲醇、异丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(甲基溶纤剂) 和低级酮(丙酮、甲乙酮)。此外，在优选方法中，将用作油相的有机介质以适量预先与水性 介质混合。在造粒期间增大液滴稳定性和使得易于将油相悬浮于水性介质方面，该方法是 有效的。在本发明中，优选使用分散于水性介质中的包含聚氨酯树脂(b)的树脂细颗粒。 根据下一步骤中油相的稳定性和调色剂基础颗粒的胶囊化，以期望量共混包含聚氨酯树 脂(b)的树脂细颗粒。当将树脂细颗粒用于形成表面层(B)时，树脂细颗粒的用量优选 5. 0-15. 0质量％，基于调色剂基础颗粒(A)。也可将已知表面活性剂、分散稳定剂、水溶性聚合物或粘度调节剂添加至水性介 质中。该表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性 剂和非离子表面活性剂。根据在调色剂颗粒形成期间的极性，可任意选择这些表面活性剂。 具体实例包括阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐、α -烯烃磺酸盐和磷酸酯；阳离子表面 活性剂，其包括胺盐型表面活性剂如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和 咪唑啉，及季铵盐型表面活性剂如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵 盐、吡啶鐺盐、烷基异喹啉鐺盐和苄索氯铵(benzethonium chloride)；非离子表面活性剂如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；和两性表面活性剂如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基) 甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N- 二甲基铵甜菜碱。在本发明中，优选使用分散稳定剂。原因如下。其中溶解作为调色剂的主要组分 的树脂(a)的有机介质具有高粘度。分散稳定剂围绕在当借助于高剪切力微细分散有机介 质时形成的油滴的周围，从而防止油滴再聚集和使分散液稳定化。无机分散稳定剂和有机分散稳定剂可用作分散稳定剂。对于无机分散稳定剂，优 选稳定剂能够通过用与溶剂不具有亲和性的酸如盐酸来除去，这是因为调色剂颗粒以稳定 剂附着在分散后各颗粒表面上的状态形成。例如，可使用碳酸钙、氯化钙、碳酸氢钠、碳酸氢 钾、氢氧化钠、氢氧化钾、羟基磷灰石或三磷酸钙。当制备调色剂颗粒时使用的分散设备不特别限定。可使用使用通用设备，例如低 速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高压喷射型或超声型。优选高速剪切型，以使分散的颗粒的 粒径为约2-20 μ m。搅拌设备不特别限定，只要其具有旋转叶片即可。可使用通用乳化机或分散机作 为上述分散设备。其实例包括连续乳化机如Cavitron(EuroTec，LTD制造)和Fine Flow MilKPacificMachinery&Engineering Co.，Ltd.制造)以及分批型或连续型两用乳化机 如 TK-均相混合机(Primix Corporation 制造)、ClearMix(M Technique Co. ,Ltd.制造) 禾口 Filmix (Primix Corporation 制造)。当在分散方法中采用高速剪切型分散机时，对机器的转数不特别限定，典型地为 约1，000-30, OOOrpm,优选3，000-20, OOOrpm0在分批型分散机的情况下，在分散方法中的 分散时间典型地为0.1-5分钟。在分散时的温度典型地为10-150°C (在加压下)，并优选
10-100°c。为了从所得分散液中除去有机溶剂，可逐渐升高整个体系的温度以将在液滴中的 有机溶剂完全蒸发和除去。可选地，可将分散液在干燥气氛中喷雾以完全除去在液滴中的 水不溶性有机溶剂来形成调色剂颗粒，同时蒸发和除去在分散液中的水。在此情况下，作为 其中喷雾分散液的干燥气氛，通常使用的是通过加热空气、氮气、二氧化碳气体或燃烧气体 获得的气体，特别是加热到等于或高于在要使用的溶剂中具有最高沸点的溶剂的沸点的温 度的各种气流。使用喷雾干燥器、带式干燥机或旋转窑即使短时间处理也可适当获得期望 的品质。当通过上述分散方法获得的分散液展现宽粒径分布，并进行洗涤和干燥处理同时 保持该粒径分布时，粒径分布可通过将调色剂颗粒分级来调节以具有期望的粒径分布。优选用于上述分散方法中的分散稳定剂从所得分散液中尽可能地除去。该除去更 优选与分级操作同时进行。在该生产方法中，在除去有机溶剂后，可进一步设置加热工序。通过设置加热工 序，可使调色剂颗粒表面更平滑，并能够调节调色剂颗粒表面的球形化程度。在分级操作中，通过旋风分离器(cyclone)、倾析器或离心分离等在液体中除去细 颗粒部分。当然，分级可在干燥后获得粉末之后进行，但从效率的观点，优选在液体中分级。 在该分级操作中获得的不需要的细颗粒或粗颗粒可再次进行溶解工序然后用于形成颗粒。 在此情况下，细颗粒或粗颗粒可处于湿的状态。在根据本发明的青色调色剂中，可添加无机细颗粒作为外部添加剂，以辅助调色剂的流动性、显影性能和带电性能。无机细颗粒的一次颗粒的数均粒径优选5nm-2 μ m,更优选5-500nm。此外，无机细 颗粒具有优选20-500m2/g的根据BET法的比表面积。无机细颗粒以优选为0.01-5质量份，或更优选0.01-2.0质量份的比例使用，基于 100质量份调色剂颗粒。无机细颗粒可为一种，或可为多种的组合。无机细颗粒的具体实例包括二氧化 硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸钙、钛酸锶、氧化铈、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。为了抑制损害在高湿度下调色剂的流动性和带电性，优选将无机细颗粒用表面处 理剂进行处理以提高疏水性。表面处理剂的优选实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具 有氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂、硅油和改性硅油。用于除去转印后残留在感光构件或一次转印介质上的调色剂的外部添加剂(清 洁性能改进剂)的实例包括通过脂族酸金属盐(如硬脂酸锌和硬脂酸钙)的无皂乳液聚 合生产的聚合物细颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒等。优选上述聚合物细颗粒展现相对窄的粒径分布，并具有0. 01-1 μ m的体积平均粒 径。现在将描述测量各种物理性质的方法。<每单位浓度调色剂的吸光度的测量方法>-A (氯仿)712/CC2的测量方法称量50mg调色剂，并通过移液管添加50ml氯仿以溶解。将所得溶液用氯仿稀释5 倍以获得0. 2mg/ml调色剂在氯仿中的溶液。将该调色剂在氯仿中的溶液用作吸光度测量 用样品。在测量中，使用紫外可见分光光度计V-500V(由Jasco Corporation制造)，采用 具有IOmm光路长度的石英池在350-800nm的波长范围内测量溶液的吸光度。对于青色调 色剂，测量在712nm波长下的吸光度。每单位浓度(mg/ml)的吸光度通过将所得吸光度除 以调色剂在氯仿中的溶液浓度计算。将计算值用作A(氯仿)712/Cc2。-A(乙酸乙酯)712/CCl的测量方法称量50mg调色剂，并放入安瓿瓶中，向其中用移液管添加50ml乙酸乙酯。将所得 溶液手动摇动50次以彻底混合调色剂与乙酸乙酯。将所得混合物静置12小时，然后称量 IOmg上清液。将该上清液用乙酸乙酯稀释5倍以获得乙酸乙酯溶液。将该乙酸乙酯溶液用 作吸光度测量用样品。在测量中，使用紫外可见分光光度计V_500V(由Jasco Corporation 制造)，采用具有IOmm光路长度的石英池在350-800nm的波长范围内测量分散液的吸光度。 对于青色调色剂，测量在712nm波长下的吸光度。每单位浓度(mg/ml)的吸光度通过将所 得吸光度除以调色剂相对于乙酸乙酯的浓度(0.2mg/ml)计算。将计算值用作A(乙酸乙 酯)712/CCl。〈测量树脂酸值的方法〉酸值是中和Ig样品中的酸需要的氢氧化钾的毫克数。粘结剂树脂的酸值按照JIS K 0070-1966测量。具体而言，如下进行测量。(1)试剂的制备将l.Og酚酞溶解于90ml乙醇(95体积％ )中。将离子交换水装入该溶液中以使 混合物的体积为100ml，从而获得酚酞溶液。
将7g氢氧化钾(特级化学品)溶解于5ml水中。将乙醇(95体积％ )放入该溶 液中以使混合物的体积为1升。将该混合物放入耐碱容器中并放置3天以不与二氧化碳 气体接触。然后过滤该混合物以制备氢氧化钾溶液。将该氢氧化钾溶液贮存于耐碱容器 中。氢氧化钾溶液因子通过以下测定将25ml 0. lmol/1盐酸添加至锥形瓶中，添加几滴 上述酚酞溶液，用氢氧化钾溶液滴定，然后计算基于中和所需的氢氧化钾溶液的量的因子。 0. lmol/1 盐酸根据 JISK 8001-1998 生产。(2)操作(A)主试验精确称量2. Og粘结剂树脂的粉碎样品并放入200ml锥形瓶中，向其中添加IOOml 甲苯和乙醇O 1)的混合溶液以经过5小时溶解样品。其后，将几滴酚酞溶液作为指示 剂添加至溶液中，并将该溶液使用氢氧化钾溶液滴定。将滴定终点确定为指示剂的浅红色 显示约30秒的时刻。(B)空白试验除了不采用样品(即，仅采用甲苯和乙醇O 1)的混合溶液)之外，以与上述相 同的操作进行滴定。(3)通过将所得结果代入以下等式中计算酸值。A = [(B-C) Xf X5. 61]/SA 酸值(mgKOH/g)B:在空白试验中氢氧化钾溶液的添加量(ml)C 在主试验中氢氧化钾溶液的添加量(ml)f:氢氧化钾溶液的因子S:样品的质量(g)<玻璃化转变温度Tg的测量方法>在本发明中的Tg测量方法使用DSC Q 1000(由TAhstruments制造)在以下条 件下进行。 测量条件》-调制模式-升温速率0.5°C /分钟或4. 0°C /分钟-调制温度宽度士1. O0C /分钟-测量开始温度25°C-测量终止温度130°C当改变升温速率时制备新的测量样品。升温仅进行一次。将"可逆热流"作为纵 轴绘图以形成DSC曲线。将在图1中示出的起始值(onset value)定义为本发明中的Tg。〈弹性模量G'(130)的测量方法〉使用粘弹性测量设备(流变仪)ARES(RheometricsScientific制造)进行测 量。在由 Rheometrics Scientific 出版的 ARES 操作手册 902-30004(1997 年 8 月)和 902-00153 (1993年7月)中描述的测量概要如下。-测量夹具采用具有直径7.9mm的锯齿状平行板。-测量样品将具有直径约8mm和高度约2mm的调色剂颗粒的圆柱状样品用加压成型机(在常温下保持15kN 1分钟)来成型。将IOOkN PressNT-IOOH(NPa System Co.， Ltd.制造)用作加压成型机。将锯齿状平行板的温度调整到80°C。将圆柱状样品通过加热熔融。在熔融样品中 将锯齿咬合，和在样品上沿垂直方向施加负载以使轴向力不超过30 (克重量)。结果，使样 品固着至锯齿状平行板。在此阶段还可以使用钢带，以使样品直径等于平行板的直径。将 锯齿状平行板和圆柱状样品经过1小时缓慢冷却至测量开始温度30. 00°C。-测量频率6.28弧度/秒-测量应变的设定将初始值设定为0.的同时，以自动测量模式进行测量。-样品的伸长校正通过自动测量模式调整-测量温度将温度以2V/分钟的速率从30°C升至150°C。-测量间隔每30秒，即每1°C测量粘弹性数据。将数据通过接口(interface)传送至由Microsoft Corporation制造的 Windows 2000操作的RSI Orchesrator (控制、数据采集和分析软件程序)(Rheometrics Scientific 制造)。在该数据中，读出在130°C下调色剂的贮能弹性率的值，并定义为G' (130)。<测量重均粒径(D4)和数均粒径(Dl)的方法>调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(Dl)如下计算。作为测量设备，使用 装配有IOOym 口管的基于孔电阻法的精密粒径分布测量设备〃 Coulter Counter Multisizerf “(注册商标，由BeckmanCoulter，Inc.制造)。设定测量条件和分析测量 数据使用该设备附带的专用软件〃 Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3.51"(由 Beckman Coulter, Inc.制造)进行。利用25，000个有效测量通道进行测量。作为用于测量的电解质溶液，可使用通过将氯化钠(特级化学品)溶解于离子交 换水中以具有约1质量％的浓度来制备的溶液，例如"Isoton II"(由Beckman Coulter, Inc制造)。在进行测量和分析前以下述方式设定专用软件。在专用软件的"改变标准操作 方法(SOM)"的画面中，将控制模式的总计数设定为50，000个颗粒，将测量次数设定为1， 并将通过使用“标准颗粒10. 0 μ m，，(由Beckman Coulter, Inc.制造)获得的值设定为Kd 值。将阈值和噪音水平通过按压阈值/噪音水平测量按钮来自动设定。此外，将电流设定为 1，600μΑ，增益(gain)设定为2，将电解质溶液设定为Isoton II，并将复选标记放置在" 测量后冲洗口管"选择框内。在专用软件的“从脉冲至粒径的转化设定”画面中，将元件间隔(bin interval)设 定为对数粒径，将粒径元件数设定为256，并将粒径范围设定为2 μ m-60 μ m的范围。具体测量方法如下。(1)将约200ml电解质溶液装入Multisizer 3专用的250ml圆底玻璃烧杯中。将 该烧杯放在样品台中，并将烧杯中的电解质溶液用搅拌棒以M转/秒沿逆时针方向搅拌。 然后，通过分析软件的〃 口冲洗(aperture flush)"功能将口管中的污垢和气泡除去。(2)将约30ml电解质溶液放入100ml平底玻璃烧杯中。然后，将约0.3ml稀 释液放入该烧杯中作为分散剂，其中该稀释液通过用以质量计三倍的离子交换水稀 释"Contaminon N"(用于洗涤精密测量仪器的中性清洁剂的10质量％水溶液，其包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，并具有PH为7，其由ffako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)来制备。(3)将约3. 3升离子交换水放入超声波分散机“UltrasonicDispersion System Tetora 150” (由Nikkaki Bios Co.，Ltd.制造)的水槽中，在所述超声波分散机中，以它 们的相位彼此偏移180°的状态安装具有振荡频率为50kHz的两个振荡器，其具有120W的 电输出。将约2ml的Contaminon N添加至该水槽中。(4)将上述部分O)中的烧杯设置在超声波分散机的烧杯固定口中，开启超声波 分散机。然后，调节烧杯的高度位置以使烧杯中电解质溶液的液面能够共振至尽可能最大 的程度。(5)当向电解质溶液施加超声波时，将约IOmg调色剂逐渐放入来自上述部分(4) 中的烧杯中的电解质溶液中并分散。然后，超声波分散处理继续另外60秒。在超声波分散 期间，适当调整水槽中的水温以使在10-40°C的范围内。(6)使用移液管，将其中分散调色剂的源自上述部分(5)中的电解质溶液逐滴添 加至放置在样品台中的源自上述部分(1)的圆底烧杯中。然后，调节测量浓度至约5%。进 行测量，直到测量50，000个颗粒。(7)用设备附带的专用软件分析测量数据，并计算重均粒径(D4)和数均粒径 (Dl)。当将专用软件设定为图/体积％时，在“分析/体积统计值(算术平均)”画面上的 “平均直径”为重均粒径(D4)，当将专用软件设定为图/数量％时，在“分析/数量统计值 (算术平均)，，画面上的“平均直径”为数均粒径(Dl)。<测量调色剂平均圆形度和调色剂细粉量的方法>在与校准操作相同的测量和分析条件下，使用流式颗粒图像分析仪 “FPIA-3000” (由Sysmex Corporation制造)测量调色剂的平均圆形度。具体地，通过将适量的表面活性剂(优选十二烷基苯磺酸钠)作为分散剂放入 20ml离子交换水中，然后添加0. 02g测量样品至该混合物，进行测量。然后将所得混合物 用具有50kHz振荡频率和150W电输出的桌式超声波清洗和分散机(例如，“VS-150” (由 Velvo-Clear制造))进行分散处理2分钟，从而获得测量用分散液。在此情况下，将分散液 适当地冷却以具有温度为10-40°C。将安装有标准物镜(10倍放大倍率)的流式颗粒图像分析仪用于测量，并且将颗 粒鞘(Particle Sheath) “P SE-900A”(由 Sysmex Corporation 制造)用作鞘液。将根 据上述步骤制备的分散液引入流式颗粒图像分析仪中，以HPF测量模式以总计数模式测量 3，000个调色剂颗粒。将在颗粒分析期间的二值化阈值设定为85%。将分析的粒径限定为 2. OOym以上-200. OOym以下的圆当量直径，从而测定调色剂颗粒的平均圆形度。在开始该测量之前，使用标准胶乳颗粒(例如，用离子交换水稀释由Duke Scientific Corporation制造的“5100A”而获得)进行自动对焦。其后，优选从测量开始 每两小时进行对焦。在实施例中，采用流式颗粒图像分析仪，该流式颗粒图像分析仪已进行由Sysmex Corporation的校准操作并已收到由Sysmex Corporation颁发的校准证书。除了将要分析 的粒径限制为具有2. 00 μ m以上-200. OOym以下的圆当量直径的分析粒径之外，在与收到 校准证书时相同的测量和分析条件下进行测量。
关于调色剂的细粉量，以与具有0. 60 μ m以上至200. OOym以下的分析粒径的平 均圆形度测量中相同的方式测量。测定0. 60 μ m以上至200. OOym以下范围内的颗粒个数 频率，并测定0.60 μ m以上至200. 00 μ m以下范围内的颗粒与全部范围内颗粒的比。将该 比定义为调色剂的细粉量。<通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量树脂的分子量分布、峰分子量和数均分子量的 方法〉通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量树脂的分子量分布、峰分子量和数均分子量，其 中，使用THF作为溶剂测量树脂的四氢呋喃(THF)可溶性物质。测量条件如下。(1)测量样品的生产将树脂(样品)和THF以约0. 5_5mg/mL(例如，约5mg/ml)的浓度混合，将所得 混合物在室温下静置几小时(例如，5-6小时)。其后，将混合物彻底地摇动以混合THF 和样品直到样品的团聚物消失的程度。此外，将该混合物在室温下静置12小时以上(例 如，24小时)。在此阶段，将从样品和THF混合开始至该混合物静置终止的时间设定为 M小时以上。然后，通过使混合物通过样品处理过滤器(孔径为0.45-0. 5 μ m，优选使用 Maishori-DiskH-25-2( d3 Tosoh Corporation Mt^ ) ^ Ekikuro-Disc 25CR( d3 Gelman Sciences Japan制造))来获得滤液。将该滤液用作GPC样品。(2)样品测量将柱在40°C下的热室中稳定。将THF作为溶剂以ImL/分钟的流速流入在该温度 下的柱中，并注入约50-200 μ L具有调节为0. 5-5mg/mL的样品浓度的树脂的THF样品溶液 用于测量。当测量样品的分子量时，样品的分子量分布从通过使用多种单分散聚苯乙烯标 准样品形成的分析曲线的对数值与计数数之间的关系计算。作为用于制作分析曲线的标准聚苯乙烯样品，使用分子量为6X102、2. IXlO3, 4Χ103、1·75Χ104、5· 1Χ104、1· 1Χ105、3·9Χ105、8·6Χ105、2Χ106 或 4. 48 X IO6 的由 Pressure Chemical Co.或I^osohCorporation制造的样品。将RI (折射率)检测器用作检 测器。如下所述，为了精确测量1 X 103-2X 106的分子量区域，使用多种商购可得的聚苯 乙烯凝胶柱的组合。本发明中的GPC测量条件如下。(GPC测量条件)设备LP_GPC150C(由 Waters Corporation 制造)柱7连柱，KF 801、802、803、804、805、806 和 807(由 Showa DenkoK. K.制造)柱温40°C移动相THF (四氢呋喃)<测量树脂细颗粒的粒径的方法>使用Microtrack 粒径分布测量设备 HRA(X-IOO)(由 NikkisoCo.，Ltd.制造)在 设定为0.001 μ m-10 μ m的范围内测量树脂细颗粒的粒径。测量粒径作为数均粒径。选择 水作为稀释溶剂。〈测量蜡熔点的方法〉蜡的熔点使用差示扫描量热计(DSC)，"Q 1000” (由TAhstruments制造)根据 ASTM D3418-82 来测量。
将铟和锌的熔点用于仪器检测器的温度校正。将铟的熔化热用于热量校正。具体地，精确称量约IOmg样品，将其放入铝盘中。使用空铝盘作为参比在 30-200°C的测量温度范围内以10°C /分钟的升温速率进行测量。测量中，将温度一次升至 200°C，随后降至30°C，然后再次升高。在该第二次升温阶段中，将在30-200°C温度范围内 表示DSC曲线的最大吸热峰的温度定义为蜡的熔点。当存在两个以上峰时，该最大吸热峰 为显示最大吸热量的峰。<粉末状调色剂的亮度L*和色度C*的测量方法>粉末状调色剂的亮度I；和色度c*根据JIS Z-8722使用分光光度 计〃 SE-2000"(由 Nippon Denshoku Industries Co. ,Ltd.制造)采用 D50 作为观察光 源在2°的视角下测量。基于附带的操作手册进行测量。然而，为使标准板标准化，可在粉 末测量用光学池中经由厚度2mm和直径30mm的玻璃进行测量。更具体地，通过将填充有粉 末样品的池放在上述分光光度计的粉末测量用样品台上(安装)进行测量。通过将样品填 充至池体积的80%以上，接着将池放在粉末测量用样品台上，然后在摇动台上每秒1次摇 动样品30秒进行测量。实施例现在将使用以下实施例更详细地描述本发明。然而，本发明决不限于这些实施例。<树脂细颗粒分散液1的制备>将以下材料放入装配有搅拌器和温度计的反应装置中同时引入氮气。-聚酯二醇(1，4_丁二醇和己酸的缩聚产物，商品名"Sanester4610//，由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造)66 质量份-1，9_壬二醇25质量份-2，2-二羟甲基丙酸43质量份-3-(2，3-二羟基丙氧基)-1-丙磺酸钠6质量份-异佛尔酮二异氰酸酯110质量份-三乙胺3质量份-丙酮250质量份将所得混合物加热至50°C，并经过15小时进行聚氨酯化反应(urethanization reaction)以制备具有末端羟基的聚氨酯树脂溶液。在聚氨酯化反应完成后异氰酸酯基含 量为0%。将溶液冷却至40°C。为了中和2，2-二羟甲基丙酸的部分羧基，将20质量份三 乙胺添加至所述溶液并混合，从而获得反应混合物。在用均相混合机搅拌的同时，通过将该反应混合物放入1，500质量份水中将其乳 化，从而获得为聚氨酯树脂乳液的含树脂细颗粒1的分散液。将该分散液调整至具有固含 量为20质量％，以获得树脂细颗粒分散液1。<树脂细颗粒分散液2的制备>除了在生产树脂细颗粒1的步骤中，将三乙胺的添加量改变为22质量份之外，以 与树脂细颗粒分散液1中相同的方式获得具有树脂细颗粒2的树脂细颗粒分散液2.<树脂细颗粒分散液3的制备>除了在生产树脂细颗粒1的步骤中，将三乙胺的添加量改变为13质量份之外，以 与树脂细颗粒分散液1中相同的方式获得具有树脂细颗粒3的树脂细颗粒分散液3.
<树脂细颗粒分散液4的制备>将以下放入装配有温度计和搅拌器的高压釜中。
-对苯二甲酸二甲酯116质量份-对苯二甲酸二甲酯66质量份 3质量份-偏苯-丙二
甲酸甲基酉旨 磺酸钠(5_So dium sulfoisophthalatemethylester)
3质量份
150质量份-四丁氧基钛酸酯0.1质量份将所得混合物在200°C下加热120分钟以进行酯交换反应。接着，将反应体系的温 度升至220°C，并将该反应在设定为I-IOmmHg的体系压力下持续60分钟，从而获得聚酯树脂。将40质量份所得聚酯树脂在75°C下溶解在15质量份甲乙酮和10质量份四氢呋 喃中。然后，将60质量份水在搅拌下在75°C下添加，并将溶剂在减压下去除。然后将离子 交换水添加至所得混合物中，从而获得固含量为20质量％的具有树脂细颗粒4的树脂细颗 粒分散液4。<树脂细颗粒分散液5的制备>通过将以下物质溶解在装配有冷却管、氮气导入管和搅拌器的反应容器中制备聚 合性单体组合物。-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯11质量份-苯乙烯60质量份-丙烯酸丁酯四质量份-丙酮30质量份-2,2'-偶氮二 0，4_ 二甲基戊腈)2质量份聚合在60°C下进行8小时，将体系温度升高至150°C。将体系冷却至常温，然后用 丙酮稀释产物以获得固含量为76质量％的丙酮溶液。将100质量份该丙酮溶液(固含量为76质量％ )在搅拌下逐滴添加至200质量 份离子交换水中，由此形成乳化液。然后，通过旋转蒸发器在IOOmmHg的减压下去除丙酮。 添加离子交换水以稀释该溶液，从而具有固含量为20质量％，从而获得具有树脂细颗粒5 的树脂细颗粒分散液5。<树脂细颗粒分散液6的制备>-由以40 50 10摩尔比的丙二醇、乙二醇和丁二醇的混合物和等摩尔的 对苯二甲酸和间对苯二甲酸的混合物获得的具有数均分子量为约2，000的聚酯二醇 100质量份-丙二醇16质量份- 二羟甲基丙酸94质量份-N，N-双羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠8质量份-甲苯二异氰酸酯30质量份将上述原料溶解在60质量份丙酮中，然后将所得混合物在67°C下反应1小时。其
23后，将271质量份(1.2mol)异佛尔酮二异氰酸酯放入该混合物中。将该混合物在67°C下进 一步反应30分钟，并将该反应产物冷却。向该反应产物中，添加100质量份丙酮，然后添加 70质量份(0. 7mol)三乙胺，并将所得溶液搅拌。将上述丙酮溶液逐滴添加至1，000质量份离子交换水中同时在500rpm下搅拌，以 制备细颗粒分散液。接着，将50质量份三乙胺溶解于100质量份10 %氨水的水溶液添加至所述细颗粒 分散液中。将所得混合物在50°C下进行伸长反应(extension reaction)8小时。此外，添 加离子交换水直至固含量变为20质量％，从而获得具有树脂细颗粒6的树脂细颗粒分散液 6。<树脂细颗粒分散液7的制备>-由以40 50 10摩尔比的丙二醇、乙二醇和丁二醇的混合物和等摩尔 的对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物获得的具有数均分子量为约2，000的聚酯二醇 120质量份-丙二醇8质量份- 二羟甲基丙酸94质量份-3-(2，3-二羟基丙氧基)-1-丙磺酸 8质量份-异佛尔酮二异氰酸酯39质量份将上述原料溶解在60质量份丙酮中，然后将所得混合物在67°C下反应1小时。其 后，将271质量份异佛尔酮二异氰酸酯添加至该混合物中。将该混合物在67°C下进一步反 应30分钟，并将该反应产物冷却。在500rpm下搅拌下，将上述丙酮溶液逐滴添加至1，000质量份离子交换水中，以 制备细颗粒分散液。向该反应产物中，添加100质量份丙酮，然后添加75质量份三乙胺，并将所得溶液 搅拌。 接着，将50质量份三乙胺溶解于100质量份10 %氨水的水溶液添加至所述细颗粒 分散液中。将所得混合物在50°C下进行伸长反应8小时。此外，添加离子交换水直至固含 量变为20质量％，从而获得具有树脂细颗粒7的树脂细颗粒分散液7。通过干燥和固化该 树脂细颗粒分散液7形成的树脂具有玻璃化转变温度为63°C。表 权利要求
1.一种青色调色剂，其至少包括具有聚酯作为主要组分的树脂(a)、着色剂和蜡，其中所述青色调色剂在DSC测量中满足以下式(1)和O) 40. 0 彡 Tg (0. 5)彡 60. 0(1)
2.0 彡 Tg (4. 0) -Tg (0. 5)彡 10. 0 (2)其中Tg(0. 5)为在0.5°C/分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度(°C )，和Tg (4. 0) 为在4. O0C /分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度(°C )，当所述青色调色剂在乙酸乙酯分散液中的浓度为Cc1 (mg/ml)，和所述分散液在712nm波长下的吸光度为A(乙酸乙酯)712时，Cc1和A(乙酸乙酯)712之间的关系满足以下式 ⑶A(乙酸乙酯)712/CCl < 0. 15 (3)，当所述青色调色剂在氯仿溶液中的浓度为Cc2 (mg/ml)，和所述溶液在712nm波长下的 吸光度为A (氯仿)712时，Cc2和A (氯仿)712之间的关系满足以下式 2. 00 < A (氯仿)712/Cc2 < 8. 15 (4) .2.根据权利要求1所述的青色调色剂，其中所述青色调色剂包括在调色剂基础颗粒 (A)的表面上各自具有包含树脂(b)作为主要组分的表面层(B)的调色剂颗粒，所述调色剂 基础颗粒(A)至少包含具有聚酯作为主要组分的所述树脂(a)、所述着色剂和所述蜡，其中当所述树脂(b)的玻璃化转变温度(°C )为Tg (b)，和所述树脂(a)的玻璃化转变温度 (0C)为Tg(a)时，满足以下关系 40. 0 彡 Tg (a)彡 60. 0 (5) 50. 0 ^ Tg (b) ^ 80. 0 (6) Tg (a)+5 ^ Tg (b)(7)。
3.根据权利要求2所述的青色调色剂，其中所述调色剂颗粒通过以下获得将通过在 有机介质中溶解或分散至少所述树脂(a)、颜料和所述蜡获得的溶解产物或分散产物分散 在其中分散具有所述树脂(b)作为主要组分的细颗粒的水性介质中，从所得分散液中去除 溶剂，并干燥所得产物。
4.根据权利要求3所述的青色调色剂，其中所述调色剂颗粒通过以下步骤生产由颜 料和树脂生产熔融捏合产物的步骤和将树脂(a)、着色剂、蜡和所述熔融捏合产物溶解在有 机溶剂中以生产溶解产物的步骤。
5.根据权利要求2-4任一项所述的青色调色剂，其中所述树脂(b)为选自聚氨酯树脂、 聚酯树脂和含有由下述通式(1)表示的乙烯基单元的乙烯基树脂的树脂-(CH2-CH)-I(1)O=C-NH-R1-SO3R2其中，R1表示芳香族或脂族烃基，和R2表示质子或脂族烃基。
6.根据权利要求2-5任一项所述的青色调色剂，其中所述含有所述树脂(b)作为主要 组分的表面层(B)由具有平均粒径为IOOnm以上至300nm以下的树脂细颗粒形成。
7.根据权利要求2-6任一项所述的青色调色剂，其中以相对于所述调色剂基础颗粒 (A)为2. 0质量％以上至15. 0质量％以下的量包括所述表面层(B)。
8.根据权利要求1-7任一项所述的青色调色剂，其中所述青色调色剂的在粉末状态下 测定的亮度L*和色度c*满足下式(8)和(9)25. 0 ≤ L* ≤ 40. 0 (8) 50. 0 ≤ c* ≤ 60. 0 (9)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的青色调色剂，其中在粘弹性测量中，所述青色调色 剂在130°C下的贮能弹性模量G' (130)为1. 0X103dN/m2以上至1. 0X105dN/m2以下。
全文摘要
提供一种青色调色剂，其具有优良耐污损性和带电性，并能够形成高品质图像，同时为具有优良低温定影性的胶囊型调色剂。所述青色调色剂包括具有聚酯作为主要组分的树脂(a)、着色剂和蜡。分别在0.5℃/分钟和4.0℃/分钟的升温速率下获得的玻璃化转变温度Tg(0.5)(℃)和玻璃化转变温度Tg(4.0)(℃)满足40.0≤Tg(0.5)≤60.0和2.0≤Tg(4.0)-Tg(0.5)≤10.0。当在乙酸乙酯分散液中青色调色剂的浓度为Cc1(mg/ml)和分散液在712nm波长下的吸光度为A(乙酸乙酯)712时，满足A(乙酸乙酯)712/Cc1＜0.15，和当在氯仿溶液中青色调色剂的浓度为Cc2(mg/ml)，和该溶液在712nm波长下的吸光度为A(氯仿)712时，满足2.00＜A(氯仿)712/Cc2＜8.15。
文档编号G03G9/09GK102105839SQ20098012932
公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月29日 优先权日2008年7月31日
发明者关川彩子, 栢孝明, 田村繁人, 神林诚, 藤田亮一 申请人:佳能株式会社