专利名称：制备调色剂的方法和由其制备的调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及制备调色剂的方法，所述调色剂在使用电子照相术的成像技术如复印 机、激光打印机和传真机中产生高质量图像。
背景技术：
近来，来自市场的对更高质量图像的强烈需求刺激了电子照相成像装置和调色剂 的发展。已知具有窄调色剂粒径分布的所谓的球形调色剂适于产生这种更高质量的图像。 这种调色剂在显影时的性能是可预测的，并且改善了微点再现性。但是，球形调色剂由于它 们的小粒径和窄粒径分布而难以适当地去除。尤其是，对于刮板清洁器来说难以可靠地除 去这种调色剂。因此，已知使调色剂颗粒变形的方法。这降低了调色剂的流动性以使调色剂颗粒 更易于用刮板清洁器除去。但是，当调色剂颗粒变形太大时，它们的性能不可预测，并且显 示出微点再现性的劣化。而且，未定影的转印材料上的调色剂层具有低的调色剂填充率并 且在定影时具有低的热导率，导致很需要的低温定影性的劣化。这种趋势特别是在定影时 调色剂上的压力小时变得明显。日本专利3473194(日本公开未审申请9-15903，即JP-H09-15903-A)披露了一 种制备用于显影静电潜像的调色剂的方法，包括在没有与水混合的溶剂中混合粘合剂树 脂和着色剂以制备组合物，将该组合物在分散稳定剂的存在下分散在水性介质中以制备悬 液，利用热和/或减压从该悬液除去溶剂以形成在其表面上具有凹凸的颗粒，和利用热使 该颗粒球形化(spheronizing)或变形。但是，得到的不均勻的无定形调色剂具有不稳定的 带电性。JP-2005-49858-A披露了一种制备调色剂颗粒的方法，包括分散含有填料的分 散体，其中溶剂中的树脂和/或其前体和填料分散在水性介质中以形成水包油型分散体， 由油滴中的至少一部分填料形成堆积层，和从水包油型分散体除去溶剂以制备树脂颗粒。 但是，该树脂颗粒的清洁性和低温定影性不都充分。日本专利4030937 (JP-2005-10723-A)披露了制备调色剂的方法，包括将其中调 色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中的溶液或分散体分散在包含颗粒分散剂的水性介质 中以制备乳化分散体，和在用连续真空消泡剂向乳化分散体施加剪切力的同时从其中除去 有机溶剂。该调色剂具有清洁性和细线再现性而没有飞散。但是，除去有机溶剂的工艺的 效率需要进一步改进以制备具有所需小粒径和窄粒径分布的球形调色剂。日本专利3762075 (JP-H11-133665-A)披露了制备调色剂的另一种方法，包括将 包含氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(i)和未改性的聚酯树脂(ii)的粘合剂溶解在溶剂中以 制备溶液，和将该溶液分散在水性介质中。或者，日本专利376207 (JP-H11-149180-A)披露 了制备调色剂的又一种方法，该调色剂包含调色剂粘合剂和着色剂，该调色剂粘合剂包括 通过在水性介质中用胺(B)使包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物(Al)扩链和/或交联而形 成的树脂(i)，以及不与(Al)和(B)反应的聚合物(ii)。
另外，JP-2000-292981-A披露了在水性介质中制备调色剂的方法，该调色剂包含 由聚合物树脂(A)和低分子量树脂(B)形成的粘合剂、以及着色剂。日本专利 3762075 (JP-H11-133665-A)、日本专利 376207 (JP-H11-149180-A)和 JP-2000-292981-A都可以制备具有良好的耐热存储稳定性、低温定影性和耐热反印性，并 产生光泽度良好的图像的调色剂。但是，所涉及的工艺的效率，尤其是当除去有机溶剂时， 对于制备具有小粒径和窄粒径分布的球形调色剂来说，不能说是足够的。由于这些原因，存在着对有效地制备具有良好的微点再现性和良好的清洁性的调 色剂的方法的需求。
发明内容
因此，本发明的目的是提供制备调色剂的方法，其能够有效地制备具有良好的微 点再现性和清洁性的调色剂。本发明的另一目的是提供由所述方法制备的调色剂。本发明的这些和其它目的，不管是单独地还是组合地，都通过发现制备具有母体 颗粒的调色剂的方法而实现，所述方法包括将包含粘合剂树脂和粘合剂树脂前体中至少之一、着色剂和脱模剂的调色剂成分 溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体；将该第一液体乳化或分散在水性介质中以制备当在60rpm和25°C的温度用布氏 (Brookfield)粘度计测量时粘度为50 800mPa · s的第二液体；和使该第二液体作为液体膜沿着其中气压被减压到压力不大于70kPa的管道的壁 表面几乎竖直地向下流动至少两次，同时通过所述管道的壁表面使所述第二液体的温度保 持不高于所述母体颗粒的玻璃化转变温度以使有机溶剂挥发，其中在有机溶剂挥发后浆料的固含量(b)为15 50%，该固含量(b)与所述有机 溶剂挥发前的浆料的固含量(a)之比[(b)/(a)]为1.05 2. 00。更具体地说，本发明通过以下实现<1>制备具有母体颗粒的调色剂的方法，包括将调色剂成分溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体，所述调色剂成分包含粘 合剂树脂、粘合剂树脂前体中的至少之一，着色剂，和脱模剂；将该第一液体乳化或分散在水性介质中以制备当在60rpm和25°C的温度用布氏 粘度计测量时粘度为50 SOOmPa · s的第二液体；和以至少两个阶段将所述第二液体作为液体膜沿着其中气压不大于70kPa的管道 的壁表面几乎竖直地向下倾倒，同时通过所述管道的壁表面使所述第二液体的温度保持不 高于所述母体颗粒的玻璃化转变温度以使所述有机溶剂挥发，其中在所述有机溶剂挥发后浆料的固含量b为15 50%，该固含量b与所述有机 溶剂挥发前的浆料的固含量a之比b/a为1. 05 2. 00。<2>项<1>的方法，其中所述粘合剂树脂前体为具有活性氢基团的化合物和具有 能与所述活性氢基团反应的官能团的聚合物。<3>项<2>的方法，其中所述具有活性氢基团的化合物和所述具有能与所述活性 氢基团反应的官能团的聚合物在制备所述第二液体的过程中彼此反应。
<4>项<2>或<3>的方法，其中所述具有能与活性氢基团反应的官能团的聚合物为 具有异氰酸酯基团的聚酯树脂。<5>项<4>的方法，其中所述具有异氰酸酯基团的聚酯树脂的重均分子量为 3，000 20，000。<6>项<1> <5>中任一项的方法，其中所述调色剂成分进一步包含其中金属阳离 子至少部分与有机阳离子进行了离子交换的改性的层状无机矿物。<7>项<6>的方法，其中当制备第一液体时所述改性的层状无机矿物作为与所 述粘合剂树脂的混合物形成的复合物使用，并且所述改性的层状无机矿物具有0.1 0. 55 μ m的体均粒径并包含不大于15体积％的量的直径不小于1 μ m的颗粒。<8>项<6>或<7>的方法，其中所述母体颗粒包含0. 1 5重量％的量的所述改性 的层状无机矿物。<9>项<6> <8>中任一项的方法，其中所述有机阳离子为季铵离子。<10>项<1> <9>中任一项的方法，其中所述母体颗粒的体均粒径为3 7 μ m。< 11 >项< 1 > < 10>中任一项的方法，其中所述母体颗粒的体均粒径与数均粒径之 比为1. 0 1. 2。<12>项<1> <11>中任一项的方法，其中所述母体颗粒的平均圆度为0. 94 0. 99。<13>项<1> <12>中任一项的方法，其中所述调色剂包含10数量％或更低的量 的粒径不大于2 μ m的母体颗粒。<14>项<1> <13>中任一项的方法，其中所述母体颗粒的形状因子SF-I为110 200，且形状因子SF-2为110 300。<15>项<1> <14>中任一项的方法，其中所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。<16>项<15>的方法，其中所述粘合剂树脂包含50 100重量％的量的所述聚酯 树脂。<17>项<15>或<16>的方法，其中所述聚酯树脂包含重均分子量为1，000 30，000的可溶于四氢呋喃的组分。<18>项<15> <17>中任一项的方法，其中所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为 35 65 。<19>项<1> <18>中任一项的方法，其中所述母体颗粒的玻璃化转变温度为 40 70°C。<20>由项<1> <19>中任一项的方法制备的调色剂。本发明的这些和其它目的、特征和优点将在结合附图考虑本发明的优选实施方式 的以下说明后变得明晰。
在结合附图考虑时，本发明的各种其它目的、特征和由之带来的优点从详细说明 中变得更好理解，从而将会得以更完整地领会，在附图中，相同的附图标记始终表示相同的 对应部分，其中图1为展示在本发明的制备具有母体颗粒的调色剂的方法中在使有机溶剂挥发的过程中使用的管道的实施方案的示意图；图2A和2B为用于解释本发明的具有母体颗粒的调色剂的形状因子SF-I和SF_2 的示意图；图3为展示可以使用本发明的具有母体颗粒的调色剂的常规成像装置的实施方式的示意图。
具体实施例方式本发明提供制备调色剂的方法，其能有效地制备具有良好的微点再现性和清洁性 的调色剂。更具体地说，本发明涉及制备具有母体颗粒的调色剂的方法，包括将包含粘合剂树脂和粘合剂树脂前体中至少之一、着色剂和脱模剂的调色剂成分 溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体；将该第一液体乳化或分散在水性介质中以制备当在60rpm和25°C的温度用布氏 粘度计测量时粘度为50 SOOmPa · s的第二液体；和至少使该第二液体作为液体膜沿着其中气压被减压到压力不大于70kPa的管道 的壁表面几乎竖直地向下流动两次，同时通过所述管道的壁表面使所述第二液体的温度保 持不高于所述母体颗粒的玻璃化转变温度以使有机溶剂挥发，其中在有机溶剂挥发后浆料的固含量(b)为15 50%，该固含量(b)与所述有机 溶剂挥发前的浆料的固含量(a)之比[(b)/(a)]为1.05 2. 00。下文中，所述具有母体颗粒的调色剂称为“调色剂”。当该第二液体的粘度低于50mPa 时，在沿着管道的壁表面几乎竖直地向下流动 时液体膜变得难以均勻地在壁表面上形成。当大于SOOmPa · s时，所述液体膜变得太厚而 不能有效地使有机溶剂挥发。当所述管道的内压大于70kPa时，有机溶剂难以有效地挥发。当沿着管道的壁表 面向下流动的该第二液体的温度(管道中)大于母体颗粒的玻璃化转变温度时，通过有机 溶剂的挥发而产生的颗粒趋于凝集。而且，当使有机溶剂挥发的过程是一步时，该有机溶剂难以有效地挥发。也就是 说，为了使有机溶剂一次性地完全挥发，将许多水一起挥发，并且浆料的固含量在有机溶剂 挥发后浓缩。因此，液体膜难以均勻地形成在壁表面上，并且有机溶剂难以有效地挥发。当 使有机溶剂挥发的过程数不低于二时，减少了一起挥发的水以有效地除去有机溶剂。多个 使有机溶剂挥发的过程可以有效地除去有机溶剂。但是，装置成本依据过程数而提高，并且 过程数优选由热能成本和装置成本之间的收益和支出来确定。从效率来看，优选进行2 5次该过程。当有机溶剂挥发后的浆料的固含量大于50%时，液体膜变得太厚而不能有效地挥 发有机溶剂。当该固含量低于15%时，水分和有机溶剂太多使得热能增加，导致每单位的调 色剂生产率劣化。当该固含量(b)与浆料在有机溶剂挥发前的固含量(a)之比[(b)/(a)]大于2. 00 时，液体膜变的太厚而不能有效地挥发有机溶剂。当低于1.05时，除去有机溶剂的效率劣 化。图1为展示在本发明的制备调色剂的方法中在使有机溶剂挥发的过程中使用的管道的实施方案的示意图。 在图1中，双管道10包括外管道11、内管道12、进料开口 13和排放开口 14。加热 介质15位于外管道11和内管道12之间，并加热内管道12的外壁表面。而且，内管道12 通过真空泵(未示出)减压以具有不大于70kPa的内压。第二液体从位于内管道12之上 的进料开口 13供入以形成沿着内管道12的内壁表面几乎竖直地向下流动的液体膜(流)。 然后，由于该第二液体的温度通过内管道12的内壁表面而不大于母体颗粒的玻璃化转变 温度，所述母体颗粒不会软化以凝集并且所述有机溶剂可以有效地从第二液体挥发。可振 动内管道12从而防止其内壁表面上的液体膜不均勻地形成。 容器20包括进料开口 21、排放开口 22和分隔板23，并且双管道10的排放开口 14 与容器20的进料开口 21连接。因此，从第二液体挥发的有机溶剂通过排放开口 14和进料 开口 21从排放开口 22排出。将有机溶剂已挥发的第二液体通过排放开口 14和进料开口 21供入容器20。然后，分隔板23防止所述液体从排放开口 22流出。如上所述，调色剂成分包括粘合剂树脂和/或粘合剂树脂前体。所述粘合剂树脂 前体可为具有活性氢基团的化合物和具有能与所述活性氢基团反应的官能团的聚合物。当使用所述具有活性氢基团的化合物和所述具有能与所述活性氢基团反应的官 能团的聚合物以制备第一液体时，具有能与活性氢基团反应的官能团的聚合物与具有活性 氢基团的化合物反应。这样的反应优选在制备第二液体的过程中进行。具有能与活性氢基团反应的官能团的聚合物优选为具有异氰酸酯基团的聚酯 (下文称为“预聚物(A) ”)。活性氢基团的具体实例包括羟基(如醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等。尤其 是，优选使用醇羟基和氨基。下文中，将说明其中预聚物(A)用作具有能与活性氢基团反应的官能团的聚合物 且胺(B)用作具有活性氢基团的化合物的情况。通过使预聚物(A)和作为交联剂和/或扩链剂的胺(B)反应而制备的脲改性的聚 酯易于控制其聚合物组分，并且优选用于干式调色剂，特别是具有无油低温定影性的调色 剂(广泛的脱膜性和定影性，而不用将油施用到用于使调色剂定影的加热介质)。特别是， 更优选使用端位改性的脲改性的聚酯，因为得到的调色剂具有无油低温定影性，同时保持 聚酯在定影温度下的高流动性和透明性。预聚物(A)是通过具有活性氢基团的聚酯与具有活性氢基团的多异氰酸酯(PIC) 反应而制备的。活性氢基团包括羟基(如醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等。尤其是， 优选使用醇羟基。具有醇羟基作为活性氢基团的聚酯是通过多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚而 制备的。多元醇(PO)的具体实例包括二醇(DIO)、具有三个或更多个羟基的多元醇(TO)、 以及DIO和TO的混合物。二醇(DIO)的具体实例包括亚烷基二醇、亚烷基醚二醇、脂环族二醇、双酚、脂环 族二醇的氧化烯加合物、双酚的氧化烯加合物等。亚烷基二醇的具体实例包括乙二醇、1， 2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6_己二醇。亚烷基醚二醇的具体实例包括一缩二
乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇。脂环族二醇的具体实例包括1，4-环己烷二甲醇和氢化双酚A。双酚的具体实例包括双酚A、双酚F 和双酚S。脂环族二醇的氧化烯加合物的具体实例包括上述脂环族二醇与氧化烯(例如，环 氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物。双酚的氧化烯加合物的具体实例包括上述双酚 与氧化烯(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物。这些可以单独或组合使用。在这些化合物中，具有2 12个碳原子的亚烷基二醇和双酚与氧化烯的加合物是 优选的。更优选的是，使用双酚与氧化烯的加合物，以及双酚与氧化烯的加合物与具有2 12个碳原子的亚烷基二醇的混合物。TO的具体实例包括具有3 8价或更高价的多价脂族醇，如甘油、三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇；具有3价或更多价的苯酚，如三酚PA、酚醛、甲酚醛； 和上述具有3价或更高价的多酚与氧化烯的加合物。这些可以单独或组合使用。多元羧酸(PC)的具体实例包括二元羧酸(DIC)和具有三个或更多个羧基的多元 羧酸(TC)。优选使用二元羧酸(DIC)和具有三个或更多个羧基的多元羧酸(TC)的混合物。二元羧酸(DIC)的具体实例包括亚烷基二元羧酸(例如，琥珀酸、己二酸和癸二 酸)；亚烯基二元羧酸(例如，马来酸和富马酸)；芳族二元羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二 甲酸、对苯二甲酸和萘二酸等。在这些化合物中，优选使用具有4 20个碳原子的亚烯基 二元羧酸和具有8 20个碳原子的芳族二元羧酸。具有三个或更多个(优选3 8个)羟基的多元羧酸(PC)的具体实例包括具有 9 20个碳原子的芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸和均苯四酸)。二元羧酸(DIC)的酸酐或低级烷基酯(例如，甲酯、乙酯或异丙酯)、具有三个或更 多个羟基的多元羧酸(TC)或它们的混合物也可以用作多元羧酸(PC)。低级烷基酯的具体 实例包括甲酯、乙酯、异丙酯等。在已知催化剂如四丁氧基钛酸酯和氧化二丁基锡的存在下在150 280°C的温度 加热所述多元醇(PO)和多元羧酸(PC)。然后，除去产生的水(如需要在减压下进行)以制 备具有醇羟基的聚酯。将PO和PC混合使得羟基和羧基的当量比典型地为1 2，优选1 1. 5，且更优选1. 02 1. 3。PIC的具体实例包括脂族多异氰酸酯如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰 酸酯和2，6_ 二异氰酸酯己酸甲酯；脂环族多异氰酸酯如异氟尔酮二异氰酸酯和环己基甲 烷二异氰酸酯；芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯；芳脂族二异 氰酸酯如α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二甲基二异氰酸酯；异氰尿酸酯；用苯酚衍生物、肟和 己内酰胺封端的上述多异氰酸酯；和它们的组合。PIC优选与具有醇羟基的聚酯在40 140°C混合使得异氰酸酯基团与醇羟基的当 量比典型地为1 5，优选1. 2 4，且更优选1. 5 2. 5。当大于5时，得到的调色剂的低 温定影性劣化。当小于1时，改性聚酯的酯中的脲含量下降，并且得到的调色剂的耐热反印 性劣化。当PIC与具有醇羟基的聚酯混合时，可包含溶剂。溶剂的具体实例包括对异氰酸 酯没有活性的溶剂，例如，芳族溶剂如甲苯和二甲苯；酮如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮； 酯如乙酸乙酯；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；以及醚如四氢呋喃。预聚物(A)优选的重均分子量为3，000 20，000。当低于3，000时，难以控制预 聚物(A)和胺(B)之间的反应速度以稳定地产生脲改性的聚酯。当大于20，000时，预聚物(A)和胺(B)之间的反应进行得不充分并且得到的调色剂的耐反印性劣化。预聚物㈧优选包括0. 5 40重量％，优选1 30重量％，且更优选2 20重 量％的来自多异氰酸酯(PIC)的组成成分。当低于0.5重量％时，得到的调色剂的耐热反 印性劣化，此外，调色剂不具有耐热存储稳定性和低温定影性两者。当大于40重量％时，得 到的调色剂的低温定影性劣化。胺(B)的具体实例包括二胺(Bi)、具有三个或更多个氨基的多胺(B2)、氨基醇 (B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和其中上述胺(B1-B5)被封端的封端胺(B6)。特别是， 优选使用单独的二胺(Bi)，或二胺(Bi)和具有三个或更多个氨基的多胺(B2)的混合物。二胺(Bi)的具体实例包括芳香族二胺，如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4' -二 氨基二苯基甲烷；脂环族二胺，如4，4' - 二氨基_3，3' - 二甲基二环己基甲烷、二氨基环 己烷和异氟尔酮二胺；脂族二胺，如乙二胺、丁二胺和己二胺等，以及它们的混合物。具有三个或更多个氨基的多胺(B2)的具体实例包括二亚乙基三胺、三亚乙基四 胺等，以及它们的混合物。氨基醇(B3)的具体实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺等，以及它们的混合物。氨基硫醇(B4)的具体实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇等，以及它们的混 合物。氨基酸(B5)的具体实例包括氨基丙酸和氨基己酸等，以及它们的混合物。封端胺(B6)的具体实例包括通过胺和酮如丙酮、甲基乙基酮和甲丁基酮进行反 应而获得的酮亚胺化合物广恶唑啉化合物等，以及它们的混合物。当预聚物㈧与胺⑶反应时，可使用已知的催化剂如月桂酸二丁基锡和月桂酸 二辛基锡。反应时间典型地为10分钟 40小时，且优选2 24小时。反应温度典型地为 0 150°C，且优选40 98°C。预聚物(A)与胺(B)的含量当量比为0.5 2，优选2/31. 5，且更优选5/6 1.2。 当大于2或小于0. 5时，脲改性的聚酯的分子量下降，导致得到的调色剂的耐热反印性劣 化。脲改性的聚酯的分子量如需要可以任选地使用扩链反催化剂控制。扩链反催化剂的具体实例包括单胺如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺，以及封端的 胺，即通过封端上述单胺制备的酮亚胺化合物。在本发明中，当制备第一液体时，改性的聚酯如脲改性的聚酯和氨基甲酸酯改性 的聚酯可代替预聚物(A)使用或与其一起使用。脲改性的聚酯可具有氨基甲酸酯键以及脲键。氨基甲酸酯键与脲键的摩尔比典型 地为0 9，优选0. 25 4，且更优选2/3 3/7。当大于9时，得到的调色剂的耐热反印性 劣化。改性聚酯可以用一步法等制备。当预聚物(A)与胺(B)反应时，可包含溶剂。溶剂的具体实例包括对异氰酸酯没 有活性的溶剂，例如，芳族溶剂如甲苯和二甲苯；酮如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮；酯如 乙酸乙酯；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；以及醚如四氢呋喃。溶剂典型地以每100重量份预聚物(A)O 300重量份、优选0 100重量份、且 更优选25 70重量份的量使用。
改性聚酯典型地具有的重均分子量不低于10，000，优选20，000 10，000, 000,且 更优选30，000 1，000, 000。当低于10，000时，得到的调色剂的耐热反印性劣化。当在第一液体的制备中不包含聚酯时，改性聚酯典型地具有的数均分子量为 2，000 15，000，优选2，000 10，000，且更优选2，000 8，000。当低于2，000时，其上
显影有调色剂图像的纸张卷绕在定影辊周围。当大于15，000时，得到的调色剂的低温定影 性以及所产生的全色图像的光泽度因此劣化。在本发明中，当制备第一液体时，聚酯优选代替预聚物(A)使用或与其一起使用， 因为得到的调色剂具有耐热存储稳定性和低温定影性两者。聚酯是通过多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚制备的。聚酯优选包括重均分子量为1，000 30，000的可溶于四氢呋喃(THF)的组分。当 低于1，000时，由于低聚物组分增加，耐热保存性劣化。当大于30，000时，由于聚酯树脂因 空间位阻而改性不足，耐反印性劣化。在本发明中，数均分子量和重均分子量是由GPC (凝胶渗透色谱法)测量的聚苯乙 烯换算的分子量。聚酯优选的酸值为1 50K0Hmg/g。当低于1. 0K0Hmg/g时，在制备调色剂中碱性 化合物不能使分散体稳定。此外，当制备第一液体中一起使用预聚物(A)、胺(B)和聚酯时， 预聚物(A)和胺(B)易于彼此反应，无法稳定地制备调色剂。当大于50.0K0Hmg/g时，在制 备第一液体中一起使用预聚物(A)、胺(B)和聚酯时，预聚物(A)和胺(B)彼此不完全反应， 导致差的耐热反印性。本发明中的酸值由JIS K0070-1992中披露的方法测量。聚酯优选的玻璃化转变温度为35 65°C。当低于35°C时，耐热保存性不足。当 大于65°C时，低温定影性劣化。脲改性的聚酯与聚酯的组合改善了得到的调色剂的低温定影性，以及由此产生的 图像的光泽度。聚酯可以溶于其中预聚物(A)和胺(B)彼此反应的溶液中。而且，脲改性 的聚酯和氨基甲酸酯改性的聚酯可以一起使用。当脲改性的聚酯和聚酯一起使用时，脲改性的聚酯优选为与至少一部分聚酯相 容。因此，脲改性的聚酯优选具有与所述聚酯的组成类似的聚酯组分。脲改性的聚酯与聚酯的重量比为5/95 80/20，优选5/95 30/70，更优选 5/95 25/75，并且甚至更优选7/93 20/80。当低于5/95时，耐热反印性劣化，此外，这 对得到的调色剂具有耐热存储稳定性和低温定影性两者不利。所述粘合剂树脂优选包括50 100重量％的量的聚酯。当低于50重量％时，对 得到的调色剂具有耐热存储稳定性和低温定影性两者不利。在本发明中，优选的是，调色剂成分进一步包括改性的层状无机矿物，其中金属阳 离子至少部分地被有机阳离子改性。改性的层状无机矿物优选为具有被有机阳离子改性的基础蒙脱石晶体结构的矿 物。这控制母体颗粒的形状并改善得到的调色剂的带电性。层状无机矿物的具体实例包括但不限于蒙脱土、膨润土、贝得石、绿脱石、皂石、锂 蒙脱石等，和它们的混合物。有机阳离子的具体实例包括但不限于，季铵离子、憐离子、咪唑错离子等，并且优选使用季铵离子。季铵离子的具体实例包括但不限于，三甲基硬脂基铵离子、二甲基硬脂基苄基铵 离子、二甲基十八烷基铵离子、油基双(2-羟基乙基)甲基铵离子等。改性的层状无机矿物的市售产品的具体实例包括=Elementis Plc.的ΒΕΝΕΤ0ΝΕ 34、ΒΕΝΤ0ΝΕ 52、ΒΕΝΤ0ΝΕ 38、ΒΕΝΤ0ΝΕ 27、BENT0NE57、ΒΕΝΤ0ΝΕ SDl、ΒΕΝΤ0ΝΕ SD2 和 BENTONE SD3 ；SCP, Inc.的 CRAYT0NE 34、CRAYT0NE 40、CRAYTONE HT、CRAYT0NE 2000、 CRAYTONE AF,CRAYTONE APAiPCARYTONE HY ；HOJUN Co. ,Ltd.的ESBEN、ESBEN Ε,ESBEN C、 ESBEN NZ、ESBEN ΝΖ70、ESBEN W、ESBENN400、ESBEN NX、ESBEN NX80、ESBEN N012S、ESBEN NEZ, ESBENN012、ESBENE WX 禾口 ESBEN NE ；禾口 Kunimine Industries Co.，Ltd 的 KUNIBIS 110、KUNIBIS 120 和 KUNIBIS 127。改性的层状无机矿物在制备第一液体中优选用作与粘合剂树脂混合的复合物。改 性的层状无机矿物和粘合剂树脂的复合物，即母料，是通过将高剪切力施加到改性的层状 无机矿物和粘合剂树脂的混合物而制备的。可使用有机溶剂以提高改性的层状无机矿物和 粘合剂树脂之间的相互作用。三辊磨等作为分散机用于将高剪切力施加到所述混合物。所述母料可通过冲洗法制备。具体来说，包含改性的层状无机矿物的水性膏料与 粘合剂树脂和有机溶剂混合并捏合以将所述改性的层状无机矿物转移到粘合剂树脂，以及 从混合物中除去水分和有机溶剂。冲洗法不需要干燥，因为改性的层状无机矿物的湿滤饼 可以直接使用。所述改性的层状无机矿物和所述粘合剂树脂的复合物优选包括0 15体积％的 量的粒径不低于Iym的改性的层状无机矿物。当大于15体积％时，对得到的调色剂的形 状和带电性的效果劣化。母体颗粒优选包括0. 1 5重量％的量的改性的层状无机矿物。当低于0. 1重 量％时，对得到的调色剂的形状和带电性的效果劣化。当大于5重量％时，其定影性劣化。本发明中使用的着色剂的具体实例包括任何已知的染料和颜料，如炭黑、苯胺黑 染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮 黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢 黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、朱 砂铅、镉红、镉汞红、锑朱砂、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红 G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢 玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永 久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明 色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联 苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁 蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色 淀、钴紫、锰紫、二p恶烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿 金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白和它们的混合物。调 色剂优选包括1 15重量％，且更优选3 10重量％的量的着色剂。本发明中使用的着色剂可以用作与树脂组合的母料。在本发明的调色剂中使用的母料典型地是通过在向树脂和着色剂施加高剪切应力时将它们混合和捏合而制备的。在这种情况下，有机溶剂可以用于提高着色剂与树脂的 相互作用。此外，优选使用冲洗法，因为得到的着色剂的湿滤饼可以直接使用，在冲洗法中， 包含着色剂的水性膏料与有机溶剂的树脂溶液混合以将着色剂转移到树脂溶液，然后水性 液体和有机溶剂分离并除去。在母料中使用的或与母料颜料结合使用的树脂的具体实例包括上述改性和未改 性的聚酯树脂；苯乙烯聚合物和取代的苯乙烯聚合物，如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯 基甲苯；苯乙烯共聚物，如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙 烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸 乙酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯 酸甲酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙 烯_ α _氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_乙烯基甲基酮共聚物、 苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马 来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；以及其它树脂，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯 酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨 酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪 族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、石蜡等。这些树脂是单独或组合使用的。脱模剂的具体实例包括天然蜡，如植物蜡，例如，巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米 蜡；动物蜡，例如，蜂蜡和羊毛脂；矿物蜡，例如，地蜡和提纯地蜡；和石油蜡，例如，石蜡、微 晶蜡和矿脂。此外，还可以使用合成蜡。合成蜡的具体实例包括合成烃蜡，如费_托蜡和 聚乙烯蜡；合成蜡，如酯蜡、酮蜡和醚蜡。此外，还可以使用脂肪酸酰胺，如1，2_羟基硬脂 酸酰胺、硬脂酸酰胺和邻苯二甲酸酐酰亚胺；以及低分子量的结晶聚合物，如在它们的侧链 中具有长烷基的丙烯酸类均聚物和共聚物，例如，聚甲基丙烯酸正硬脂基酯、聚甲基丙烯酸 正十二烷基酯和丙烯酸正硬脂基酯_甲基丙烯酸乙酯的共聚物。本发明的调色剂中使用的蜡具有50 120°C的低熔点。因此，可以改善耐热反印 性而无需将油施加到所使用的定影辊。在本发明中，蜡的熔点为由示差扫描量热计(DSC) 测量的最大吸热峰。所述母体颗粒优选包括1 20重量％的脱模剂。用于第一液体的有机溶剂优选具有低于100°C的沸点以通过挥发除去。这样的 溶剂的具体实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、1，1，2_三氯乙 烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮等。这 些溶剂可以单独或组合使用。在这些溶剂中，优选使用芳族溶剂如甲苯和二甲苯；和卤代烃 如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。然后，能溶解粘合剂树脂和/或具有活性氢基团的化合物、和具有能与所述活性 氢基团反应的官能团的聚合物的有机溶剂降低了第一液体的粘度并窄化了得到的调色剂 的粒径分布。用于制备第二液体的水性介质包括但不限于，单独的水，以及水与可以与水混合 的溶剂的混合物。溶剂的具体实例包括醇如甲醇、异丙醇和乙二醇；二甲基甲酰胺；四氢呋 喃；纤维素如甲基纤维素；和低级酮如丙酮和甲乙酮。已知的分散机如低速剪切分散机、高速剪切分散机、摩擦分散机、高压喷射分散机、超声波分散机可以用于将该第一液体乳化或分散在水性介质中以制备第二液体。在这 些中，优选使用高速剪切分散机。当使用高速剪切分散机时，不特别限制转速，但转速典型 地为1，000 30，OOOrpm,并且优选5，000 20，OOOrpm0也不特别限制分散时间，但典型地 为0.1 5分钟。分散过程中的温度典型地为0 150°C (压力下)，并且优选40 98°C。 温度越高，分散越容易，因为第二液体的粘度降低了。相对于100重量份第一液体的固含量，水性介质的含量典型地为50 2，000重量 份，并且优选100 1，000重量份。当该含量低于50重量份时，水性介质中的分散不令人 满意，得到的母体颗粒不具有期望的粒径。相反，当该含量大于2，000时，制造成本提高。当需要时水性介质可包含分散剂。分散剂改善了第二液体的分散性并窄化了得到 的调色剂的粒径分布。分散剂包括表面活性剂、无机微粒分散剂、微粒树脂分散剂等。表面活性剂的具体实例包括但不限于阴离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐、 α-烯烃磺酸盐和磷酸盐；阳离子表面活性剂，如胺盐(例如，烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生 物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)、和季铵盐(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、 烷基二甲基苯甲基铵盐、吡啶错盐、烷基异喹啉锡盐和苄索氯铵)；非离子表面活性剂，如 脂肪酸酰胺衍生物、多羟基醇衍生物；以及两性表面活性剂，如苯胺、十二烷基二(氨乙基) 甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸、N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。优选使用具有氟烷基 的表面活性剂，因为即使少量使用也有分散性良好的分散体。具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，具有2到10个碳原子的氟烷基 羧酸及它们的金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-{ω-氟烷基(C6-C11)氧P1-烷基 (C3-C4)磺酸钠、{ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙氨基}丙烷磺酸钠、氟代烷基(C11-C20) 羧酸及它们的金属盐、全氟烷基羧酸及它们的金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及它们的 金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基 (C6-C10)砜酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸的盐、单全氟 烷基(C6-C16)乙基磷酸酯等。这种具有氟烷基的表面活性剂的市售产品的具体实例包括Asahi GlassCo., Ltd.制造的 SURFLON S-lll、S-112 和 S-113 ;Sumitomo 3M Ltd.制造的 FRORARD FC-93、 FC-95、FC-98 和 FC-129 ；Daikin Industries, Ltd.制造的 UNIDYNE DS-101 和 DS-102 ； Dainippon Ink and Chemicals, Inc.制造的 MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F_812 和 F-833 ;Tohchem ProductsCo. , Ltd.制造的 ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、 306A、501、201 和 204 ；Neos 制造的 FUTARGENT F-100 和 F-150 等。阳离子表面活性剂的具体实例包括但不限于，具有氟烷基的脂族伯、仲和叔胺，脂 族季铵盐如全氟烷基(C6-C10)砜酰胺丙基三甲基铵盐、苄甲烃铵盐、氯化苄基铵、吡啶错 盐、咪唑啉像盐等。其市售产品的具体实例包括SURFLON S_121(来自Asahi Glass Co.，Ltd.)； FRORARD FC-135(来自 Sumitomo 3M Ltd.) ； UNIDYNE DS-202 (来自 Daikin Industries, Ltd.) ；MEGAFACE F-150 和 F-824 (来自 Dainippon Inkand Chemicals, Inc.) ；ECTOP EF-132(来自 Tohchem Products Co.，Ltd.) ； FUTARGENT F-300 (来自 Neos)等。无机微粒分散剂的具体实例包括但不限于磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化 硅和羟基磷灰石等。
微粒树脂分散剂的具体实例包括但不限于微粒PMMA、微粒聚苯乙烯、微粒苯乙 烯-丙烯腈共聚物等。微粒树脂分散剂的市售产品的具体实例包括PB-200H (来自Kao Corp.)、 SGP (Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.)、TECHN0P0LYMER SB(Sekisui Plastics Co.，Ltd.)、SPG-3G(Soken Chemical&Engineering Co.，Ltd.)、和 MICROPEARL(Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.)。而且，无机微粒分散剂、微粒树脂分散剂和聚合物保护胶体可一起使用。聚合物保 护胶体的具体实例包括但不限于使用例如以下单体制备的聚合物和共聚物酸(例如，丙 烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、依康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸 和马来酸酐)、具有羟基的丙烯酸类单体(例如，丙烯酸β-羟基乙基酯、甲基丙烯酸β-羟 基乙基酯、丙烯酸羟基丙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯、丙烯酸Y-羟基丙基酯、 甲基丙烯酸Y “羟基丙基酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙 基酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺和 N-羟甲基甲基丙烯酰胺)、乙烯醇及其醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙 基醚)、乙烯醇与具有羧基的化合物的酯(即，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙 烯酰胺(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺)和它们的羟甲基化合物，酰基 氯(例如，氯化丙烯酸和氯化甲基丙烯酸)，以及具有氮原子的单体或具有氮原子的脂环族 环(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)。此外，聚合物如聚氧乙 烯化合物(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰 胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯 基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素化合物如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤 维素也可以用作聚合物保护胶体。在本发明中，在通过挥发从第二液体除去有机溶剂以形成母体颗粒后，所述母体 颗粒优选通过洗涤和干燥而精制。在本发明中，母体颗粒优选具有3 7 μ m的体均粒径。当小于3 μ m时，单组分显 影剂具有在显影辊上成膜的问题，并且趋于出现调色剂熔接到形成调色剂薄层的刮板上。 当在显像器中长时间搅拌时，双组分显影剂熔化并粘附到载体的表面从而劣化其带电性。 当大于7μπ 时，得到的调色剂难以产生高分辨率和质量的图像。此外，双组分显影剂当长 期消耗和供入其中时具有大的调色剂粒径的波动。母体颗粒优选的其体均粒径与数均粒径之比为1. O 1. 2。当大于1. 2时，得到的 调色剂性能不均勻，导致微点再现性劣化。体均粒径和数均粒径由Coulter计数器测量。在本发明中，母体颗粒优选包含10数量％或更少的量的直径不大于2 μ m的颗粒。 当大于10数量％时，在显像器中长期搅拌时，双组分显影剂熔化并粘附到载体的表面，从 而使其带电性劣化。母体颗粒优选具有0. 94 0. 99的平均圆度。当小于0. 94时，得到的调色剂的形 状远远不是球形，使得调色剂的转印性劣化并且不产生高质量图像。当大于0.99时，对使 用该调色剂的成像装置中的感光体和清洁带的清洁差，导致污染图像。直径不大于2μπι的母体颗粒的含量和圆度是由流动型颗粒图像分析仪测量的。
在本发明中，母体颗粒优选的形状因子SF-I为110 200，且更优选120 180。 当小于110时，调色剂难以用刮板清洁。当大于200时，调色剂颗粒变形，转印不顺畅，并且 性能不均勻，导致转印性劣化。而且，调色剂不稳定地带电和变脆。结果，调色剂在显影剂 中进一步微粉化，导致显影剂的耐久性劣化。而且，母体颗粒优选具有110 300的形状因子SF-2。当小于110时，调色剂的清 洁性劣化。当大于300时，调色剂的转印性劣化。形状因子SF-I和SF-2由下式(1)和(2)确定。图2A和2B为说明本发明的具有母体颗粒的调色剂的形状因子SF-I和SF_2的示 意图。形状因子SF-I表示调色剂的圆度，其根据下式(1)确定SF-I = {(MXLNG) 2/AREA} X (100 π /4) (1)其中MXLNG[图2A]表示颗粒的绝对最大长度，AREA表示其投影面积。当SF-I为100时，调色剂的形状为完整的球形。随着SF-I变大，调色剂变得更加 不定形。SF-2表示调色剂形状的凹凸性，具体来说，如下式(2)所示，在二维平坦表面上的 投影图像的外围长度PERI [图2B]的平方除以该图像的面积(AREA)并乘以100 π/4以确 定 SF-2。 SF-2 = {(PERI) 2/AREA} X (100 π /4) (2)当SF-2为100时，调色剂表面的凹凸性较低。随着SF_2变大，其上的凹凸性变得 更加明显。典型地，用全色显影转印的全色复印机与用单色显影转印的黑白复印机相比在其 感光体上的调色剂量增加，因此，仅常规的无定形调色剂难以改进全色复印机的转印效率。 此外，常规的无定形调色剂引起感光体和清洁部件之间、转印体和清洁部件之间、以及感光 体和中间转印体之间的刮擦和摩擦。因此，使调色剂在感光体和中间转印体的表面上熔接 和成膜，导致转印效率劣化。进而，分别具有四色的调色剂图像难以均勻地转印。而且，中 间转印体可能具有不均勻的颜色和颜色平衡的问题，并且难以稳定地产生高质量的全色图 像。由本发明的方法制备的调色剂可以解决上述问题。本发明的母体颗粒优选具有40 70°C的玻璃化转变温度。当低于40°C时，趋于 出现调色剂在显像器中粘连和在感光体上成膜。当大于70°C时，得到的调色剂的低温定影 性劣化。在本发明中，电荷控制剂通过例如以下方法固定在调色剂颗粒的表面上。在容器 中使用转子使至少包含树脂和着色剂的调色剂颗粒与脱模剂颗粒混合。在这种情况下， 优选的是，该容器不具有从该容器内表面突出的部分，并且转子的圆周速度优选为40 150m/so电荷控制剂的具体实例包括但不限于已知的电荷控制剂，如苯胺黑染料、三苯基 甲烷染料、包含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟 改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、含氟活化剂、水杨酸金属盐、水 杨酸衍生物、铜酞菁、茈、喹吖啶酮、偶氮颜料和具有官能团如磺酸基、羧基、季铵基的聚合物等。
电荷控制剂的市售产品的具体实例包括0rient Chemical Industries Co., Ltd.制造的B0NTR0N 03 (苯胺黑染料)、B0NTR0N P-51 (季铵盐)、B0NTR0N S-34 (含金属 的偶氮染料)、E-82 (羟萘甲酸的金属络合物)、E-84 (水杨酸的金属络合物)、和E-89 (酚 的缩合产物)；Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造的TP-302和TP-415 (季铵盐的钼络合 物)；Hoechst AG 制造的 COPYCH ARGE PSY VP2038 (季铵盐)、COPY BLUE (三苯基甲烷衍 生物)、COPYCH ARGE NEG VP2036 和 NX VP434(季铵盐)Japan Carlit Co. ,Ltd.制造的 LRA-901 和 LR-147 (硼络合物)。根据所使用的粘合剂树脂的种类、是否加入了添加剂和所使用的调色剂制造方法 (如分散方法)来确定电荷控制剂的含量，没有特别限制。但是，电荷控制剂的含量典型地 为每100重量份包含于调色剂中的粘合剂树脂0. 1 10重量份，并且优选0. 2 5重量 份。当大于10重量份时，调色剂的带电量太大，由此显影辊吸引调色剂的静电力提高，导致 调色剂流动性劣化以及调色剂图像的图像密度降低。电荷控制剂可以与树脂的复合物的形式，即作为母料包含，并且可在制备第一液 体时包含。优选将无机微粒材料加入到母体颗粒以辅助得到的调色剂的流动性、显影性和带 电性。无机微粒材料的具体实例包括但不限于二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、 钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、石灰砂、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化 铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、它们的混合物 等。在这些无机微粒材料中，优选使用疏水性二氧化硅和疏水性氧化钛的组合作为流动性 改进剂。尤其是，更优选使用均具有不大于50nm的平均粒径的疏水性二氧化硅和疏水性氧 化钛。当在适当带电的显像器中搅拌和混合时，这防止无机微粒材料从调色剂脱离。无机微粒材料优选具有5nm到2 μ m、且更优选5nm到500nm的平均初级粒径。 此外，无机微粒材料优选具有BET法测量的20 500m2/g的比表面积。调色剂优选包含 0. 01 5重量％、且更优选0. 01 2. 0重量％的量的无机微粒材料。由本发明的方法制备的调色剂可以用于其中调色剂与磁性载体混合的双组分显 影剂。调色剂的含量优选为每100重量份载体1 10重量份。在双组分显影剂中使用的合适的载体包括粒径为约20 200 μ m的已知的载体材 料如铁粉、铁氧体粉、磁铁粉、磁性树脂载体。载体表面可用树脂涂覆。这种涂覆在载体上的树脂的具体实例包括氨基树脂， 如脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、脲树脂、和聚酰胺树脂、以及环氧树脂。此外， 乙烯基或偏二乙烯基树脂，如丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙 酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸类共 聚物，卤代烯烃树脂如聚氯乙烯树脂，聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二酯树脂和聚对苯二甲 酸丁二酯树脂，聚碳酸酯树酯，聚乙烯树脂，聚氟乙烯树脂，聚偏二氟乙烯树脂，聚三氟乙烯 树脂，聚六氟丙烯树脂，偏二氟乙烯-丙烯酸酯共聚物，偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物，四氟乙 烯、偏二氟乙烯和其它不含氟原子的单体的共聚物，和有机硅树脂。导电粉末可任选地包含于调色剂中。这种导电粉末的具体实例包括金属粉末、炭 黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。所述导电粉末的平均粒径优选为不大于1 μ m。当粒径太大时，难以控制得到的调
17色剂的电阻。由本发明的方法制备的调色剂也可以用作单组分磁性显影剂或单组分非磁性显影剂。使用由本发明的方法制备的调色剂的单组分显影剂和双组分显影剂可用于常规 成像装置以产生图像。图3为展示其中可以使用由本发明的方法制备的调色剂的常规成像装置的实施 方式的示意图。在图3中，在电子照相成像装置100中，感光体鼓110沿A方向旋转，带电体120位 于感光体鼓110周围，并且将对应于从原始文件读取的图像的激光束130照射到其上。而 且，显像器140、转印体150、清洁器160、放电灯170和供纸器180位于感光体鼓110的周 围。显像器140包括显影辊141和142、桨形搅拌器143、搅拌器144、刮刀145、调色剂进料 器146和进料辊147。清洁器160包括清洁刮板161和清洁刷162。用于拆卸或支持显像 器140的导轨191和192位于显像器140之上和之下。已总体描述了本发明，进一步的理解可以通过参考在此提供的某些具体实施例而 获得，所述具体实施例仅用于展示的目的并且不是限制性的。在以下实施例的说明中，除非 另有说明，数字表示重量份比例。实施例实施例1首先，通过以下方法分别制备微粒树脂分散体、聚酯、预聚物、母料(由改性的层 状无机矿物和树脂的混合物形成的复合物)、调色剂成分分散体和水性介质，以制备调色 剂。(制备微粒树脂分散体)将683份水、11份硫酸酯与环氧乙烷甲基丙烯酸酯的加合物的钠盐 (ELEMIN0LRS-30, Sanyo Chemical Industries, Ltd.)、83 份苯乙烯、83 份甲基丙烯酸酯、 110份丙烯酸丁酯和1份过硫酸铵在包含搅拌器和温度计的反应器容器中混合，并将混合 物在400rpm搅拌15分钟以在其中制备白色乳液。将该白色乳液加热到75°C的温度并反应 5小时。而且，将30份浓度1 %的过硫酸铵的水溶液加入其中并使混合物在75°C反应5小 时以制备乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-硫酸酯与环氧乙烷甲基丙烯 酸酯的加合物的钠盐的共聚物)的水性分散体[微粒分散液1]。用HORIBA，Ltd.的LA-920 测量该[微粒分散液1]，得到其体均粒径为105nm。将一部分[微粒分散液1]干燥以从其 中分离树脂组分。该树脂组分的玻璃化转变温度(Tg)为59°C且重均分子量为150，000。(制备聚酯)使229份双酚A与2摩尔环氧乙烷的加合物、529份双酚A与3摩尔环氧丙烷的加 合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁基锡在包含冷却管、搅拌器和氮气入 口管的反应器容器中在常压和230°C缩聚5小时。而且，在将混合物减压10 15mmHg并反 应5小时后，将44份偏苯三酸酐加入其中，并使混合物在常压和180°C反应2小时以制备聚 酯1。该聚酯1包含可溶于THF的组分，该可溶于THF的组分的重均分子量为2，300，Tg为 45 °C 且酸值为 20mg KOH/g。(制备预聚物)
在具有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中，混合795份双酚A与2摩尔环 氧乙烷的加合物、200份间苯二甲酸、65份对苯二甲酸和2份氧化二丁基锡。使混合物在常 压下在210°C反应8小时。然后，在脱水的同时使反应在10 15mmHg的减压下进一步进行 5小时后，将反应产物冷却到80°C的温度。而且，将1，300份乙酸乙酯和170份异氟尔酮二 异氰酸酯加入其中，并使反应进行2小时以制备预聚物1。预聚物1的重均分子量为5，000。(制备母料)将1，200份水、174份用季铵离子进行了离子交换的蒙脱石(BENT0NE57， Elementis Plc.)和 1，570 份聚酯 1 在 Mitsui Mining Co.，Ltd.的 HENSCHELMIXER 中 混合以制备混合物。将该混合物用双辊磨在150°C捏合30分钟，施加压力进行延展，并用 Hosokawa Micron Corp.的PULVERIZER粉碎以制备母料1。母料中的改性蒙脱石的体均粒 径为0. 4 μ m，并且包含2体积％的量的直径不小于1 μ m的颗粒。(制备调色剂成分分散体[第一液体])将23. 4份预聚物1、123. 6份聚酯1、20份母料1和80份乙酸乙酯在容器中分散 以制备分散体。同时，用砂磨机将15份巴西棕榈蜡、20份炭黑和120份乙酸乙酯分散30分 钟以制备另一分散体。将两种分散体用T. K. HomoMixer在12，OOOrpm混合并搅拌5分钟， 并进一步用砂磨机分散10分钟以制备第三分散体。将2. 9份异氟尔酮二胺加入其中，并将 分散体用T. K. HomoMixer在12，OOOrpm搅拌5分钟以制备调色剂成分液体1。另一方面，将23. 4份预聚物 1、141. 6份聚酯 1、7 份Nissan ChemicalIndustries, Ltd.的固含量浓度30重量％且平均初级粒径15nm的有机二氧化硅溶胶MEK-ST和64份乙 酸乙酯在容器中分散以制备分散体。同时，将15份巴西棕榈蜡、20份炭黑和120份乙酸乙酯 用砂磨机分散30分钟以制备另一分散体。将两种分散体用T. K. Homo Mixer在12，OOOrpm 混合并搅拌5分钟，并用砂磨机进一步分散10分钟以制备第三分散体。将2. 9份异氟尔酮 二胺加入其中，并用T. K. Homo Mixer在12，OOOrpm将分散体搅拌5分钟以制备调色剂成分 液体2。(制备水性介质)将529. 5份离子交换水、70份微粒分散液1和0. 5份十二烷基苯磺酸钠用 T. K. Homo Mixer在12，OOOrpm混合以制备水性介质1。(制备第二液体)将24kg调色剂成分液体1与36kg水性介质1混合以使它们在搅拌30分钟的同 时彼此反应以制备60kg的乳液1。该乳液(第二液体)的粘度当在60rpm和25°C的温度 用布氏粘度计测量时为500mPa · s。该乳液包含20重量％的量的乙酸乙酯和22重量％的 量的固含量(有机溶剂挥发前的浆料固含量)。(挥发有机溶剂)在以下五步过程中在各自的条件下使用图1中的双管道10使乳液(第二液体) 中的有机溶剂挥发。[第一步]当内管道12(1)的内壁表面温度为60°C且内压为75mmHg(IOkPa)时， 将60kg乳液以90kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10中。加热该乳液，同时通过管道 的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或更低以挥发乙酸 乙酯。内管道12(1)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将60kg乳液进料到双管道10 至结束将浆料进料到容器20的时间为约40分钟。在第一步脱溶剂过程后的浆料的重量为 约47kg，乙酸乙酯的剩余量为6. 3重量％且固含量为28重量％。该浆料的温度为不高于 40 "C。[第二步]接着，当内管道12(2)的内壁表面温度为60°C且内压为60mmHg(8kPa) 时，将47kg乳液以90kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10。加热该乳液，同时通过管道 的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或更低以挥发乙酸 乙酯。内管道12(2)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径为28. 4mm且传热 表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将47kg乳液进料到双管道10 至结束将浆料进料到容器20的时间为约31分钟。在第二步脱溶剂过程之后的浆料的重量 为约41kg，乙酸乙酯的剩余量为1. 3重量％且固含量为32重量％。该浆料的温度为不高于 40 "C。[第三步]接着，当内管道12⑶的内壁表面温度为60°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将41kg乳液以90kg/hr的进料速度㈧进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或 更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(3)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将41kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约27分钟。在第三步脱溶剂过程 之后的浆料的重量为约39kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 5重量％且固含量为34重量％。该浆 料的温度为不高于40°C。[第四步]接着，当内管道12(4)的内壁表面温度为60°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将39kg乳液以90kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或 更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(4)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将39kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约26分钟。在第四步脱溶剂过程 之后浆料的重量为约37kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 2重量％且固含量为36重量％。该浆料 的温度为不高于40°C。[第五步]接着，当内管道12(5)的内壁表面温度为60°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将37kg乳液以90kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或 更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(5)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将37kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约25分钟。在第五步脱溶剂过程 之后浆料的重量为约36kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 1重量％且固含量为37重量％。浆料的 温度不高于40°C。浆料中的固含量在有机溶剂挥发前与其在有机溶剂挥发后的浓度之比为 1. 68。接着，将供入容器20的浆料置于具有夹套且容积为40L的罐中。在将浆料在45°C 的夹套温度老化后，将该浆料过滤、洗涤、干燥并用风力分级以制备球形母体颗粒。
接着，将100份该母体调色剂颗粒和0. 25份电荷控制剂B0NTR0NE-84(Orient Chemical Industries, Ltd.)用 Q-型混合机(Mitsui Mining Co.，Ltd.)混合，其中混合 机的涡轮叶片的圆周速度为50m/s。该混合操作包括5次2分钟混合(总共10分钟)和1 分钟间歇。接着，将0.5份疏水性二氧化硅H2000 (Clariant (Japan) K. K.)以15m/s的圆周 速度混入其中，其包括5次30秒混合和1分钟间歇，以制备调色剂。实施例1中乳液(第二液体)中有机溶剂的脱溶剂条件、挥发时间、乳液中乙酸乙 酯的含量、乳液中的固含量[挥发前的浆料含量(a)]、挥发后的浆料温度、浆料中的剩余乙 酸乙酯量、挥发后的浆料含量(b)、浆料含量(b)与浆料含量(a)的浓度比[(b)/(a)]、和液 体排出造成的烧灼(sear)示于表1_1和1_2。实施例2重复实施例1中制备调色剂的工序，除了改变水性介质1和调色剂成分分散体1的量。(制备第二液体)将27kg调色剂成分液体1与33kg水性介质1混合以在搅拌30分钟的同时使它 们彼此反应，以制备60kg的乳液2。乳液(第二液体)的粘度当在60rpm和25°C的温度用 布氏粘度计测量时为650mPa · s。乳液包含22重量％的量的乙酸乙酯和25重量％的量的 固含量(有机溶剂挥发前的浆料固含量)。(挥发有机溶剂)在以下五步过程中在各自的条件下使用图1中的双管道10使乳液(第二液体) 中的有机溶剂挥发。[第一步]当内管道12(1)的内壁表面温度为60°C且内压为75mmHg(IOkPa)时， 将60kg乳液以120kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10中。加热该乳液，同时通过管道 的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或更低以挥发乙酸 乙酯。内管道12(1)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径为28. 4mm且传热 表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将60kg乳液进料到双管道10 至结束将浆料进料到容器20的时间为约30分钟。在第一步脱溶剂过程后的浆料的重量 为约44kg，乙酸乙酯的剩余量为10重量％且固含量为34重量％。该浆料的温度为不高于 40 "C。[第二步]接着，当内管道12(2)的内壁表面温度为65°C且内压为60mmHg(8kPa) 时，将44kg乳液以120kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10。加热该乳液，同时通过管道 的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或更低以挥发乙酸 乙酯。内管道12(2)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径为28. 4mm且传热 表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将44kg乳液进料到双管道10 至结束将浆料进料到容器20的时间为约22分钟。在第二步脱溶剂过程之后浆料的重量为 约40kg，乙酸乙酯的剩余量为2. 5重量％且固含量为38重量％。该浆料的温度为不高于 40 "C。[第三步]接着，当内管道12⑶的内壁表面温度为65°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将41kg乳液以90kg/hr的进料速度㈧进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或
21更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(3)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将41kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约20分钟。在第三步脱溶剂过程 之后浆料的重量为约38kg，乙酸乙酯的剩余量为1.0重量％且固含量为40重量％。该浆料 的温度为不高于40°C。[第四步]接着，当内管道12(4)的内壁表面温度为65°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将38kg乳液以90kg/hr的进料速度(A)进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或 更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(4)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将38kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约19分钟。在第四步脱溶剂过程 之后浆料的重量为约37kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 5重量％且固含量为41重量％。该浆料 的温度为不高于40°C。[第五步]接着，当内管道12(5)的内壁表面温度为65°C且内压为 50mmHg(6. 7kPa)时，将37kg乳液以120kg/hr的进料速度㈧进料到双管道10。加热该乳 液，同时通过管道的壁表面将乳液的液体膜流的温度保持在母体颗粒的玻璃化转变温度或 更低以挥发乙酸乙酯。内管道12(5)的传热面积(S)为0. 18m2，长度为2m，传热表面直径 为28. 4mm且传热表面的周长(L)为89. 2mm。挥发乙酸乙酯的时间，即从开始将37kg乳液 进料到双管道10至结束将浆料进料到容器20的时间为约18分钟。在第五步脱溶剂过程 之后浆料的重量为约36kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 2重量％且固含量为42重量％。浆料的 温度不高于40°C。浆料中的固含量在有机溶剂挥发前与其在有机溶剂挥发后的浓度之比为 1. 68。实施例2中乳液(第二液体)中有机溶剂的脱溶剂条件等示于表1。比较例1重复实施例1中制备调色剂的工序，除了将进料速度(A) 90kg/hr变为30kg/hr并 将内管道12的长度从2m变为4m。然后，乙酸乙酯挥发过程进行120分钟。在第一步脱溶 剂过程后的浆料的重量为约28kg，乙酸乙酯的剩余量为0. 7重量％且固含量为47重量％。 内管道12的内壁表面有烧灼。浆料的温度不高于50°C。浆料中的固含量在有机溶剂挥发 前与其在有机溶剂挥发后的浓度之比为2. 14。比较例1中乳液(第二液体)中有机溶剂的 脱溶剂条件等示于表1-1和1-2。比较例2将24kg调色剂成分液体1与36kg水性介质1混合以在搅拌30分钟的同时使它 们彼此反应，以制备60kg的乳液3。乳液(第二液体)的粘度当在60rpm和25°C的温度用 布氏粘度计测量时为600mPa · s。该乳液包含19重量％的量的乙酸乙酯和23重量％的量 的固含量(有机溶剂挥发前的浆料固含量)。重复比较例1中第一步中制备调色剂的工序，除了使用乳液3。然后，乙酸乙酯挥 发过程进行120分钟。在第一步脱溶剂过程后的浆料的重量为约28kg，乙酸乙酯的剩余量 为0.6重量％且固含量为47重量％。内管道12的内壁表面有烧灼。浆料中的固含量在有 机溶剂挥发前与其在有机溶剂挥发后的浓度之比为2. 14。比较例2中乳液(第二液体)中有机溶剂的脱溶剂条件等示于表1-1和l_2t表1-权利要求
1.制备具有母体颗粒的调色剂的方法，包括将调色剂成分溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体，所述调色剂成分包含粘合剂 树脂、粘合剂树脂前体中的至少之一，着色剂，和脱模剂；将该第一液体乳化或分散在水性介质中以制备当在60rpm和25°C的温度用布氏粘度 计测量时粘度为50 800mPa s的第二液体；和以至少两个阶段将所述第二液体作为液体膜沿着其中气压不大于70kPa的管道的壁 表面几乎竖直地向下倾倒，同时通过所述管道的壁表面使所述第二液体的温度保持不高于 所述母体颗粒的玻璃化转变温度以使所述有机溶剂挥发，其中在所述有机溶剂挥发后浆料的固含量b为15 50%，该固含量b与所述有机溶剂 挥发前的浆料的固含量a之比b/a为1. 05 2. 00。
2.权利要求1的方法，其中所述粘合剂树脂前体为具有活性氢基团的化合物和具有能 与所述活性氢基团反应的官能团的聚合物。
3.权利要求2的方法，其中所述具有活性氢基团的化合物和所述具有能与所述活性氢 基团反应的官能团的聚合物在制备所述第二液体的过程中彼此反应。
4.权利要求2的方法，其中所述具有能与活性氢基团反应的官能团的聚合物为具有异 氰酸酯基团的聚酯树脂。
5.权利要求4的方法，其中所述具有异氰酸酯基团的聚酯树脂的重均分子量为 3，000 20，000。
6.权利要求1的方法，其中所述调色剂成分进一步包含其中金属阳离子至少部分与有 机阳离子进行了离子交换的改性的层状无机矿物。
7.权利要求6的方法，其中当制备第一液体时所述改性的层状无机矿物作为与所述粘 合剂树脂的混合物形成的复合物使用，并且所述改性的层状无机矿物具有0. 1 0. 55 y m 的体均粒径并包含不大于15体积％的量的直径不小于1 P m的颗粒。
8.权利要求6的方法，其中所述母体颗粒包含0.1 5重量％的量的所述改性的层状 无机矿物。
9.权利要求6的方法，其中所述有机阳离子为季铵离子。
10.权利要求1的方法，其中所述母体颗粒的体均粒径为3 7i!m。
11.权利要求1的方法，其中所述母体颗粒的体均粒径与数均粒径之比为1.0 1. 2。
12.权利要求1的方法，其中所述母体颗粒的平均圆度为0.94 0. 99。
13.权利要求1的方法，其中所述调色剂包含10数量％或更低的量的粒径不大于2ym 的母体颗粒。
14.权利要求1的方法，其中所述母体颗粒的形状因子SF-1为110 200，且形状因子 SF-2 为 110 300。
15.权利要求1的方法，其中所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。
16.权利要求15的方法，其中所述粘合剂树脂包含50 100重量％的量的所述聚酯树脂。
17.权利要求15的方法，其中所述聚酯树脂包含重均分子量为1，000 30，000的可溶 于四氢呋喃的组分。
18.权利要求15的方法，其中所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为35 65°C。
19.权利要求1的方法，其中所述母体颗粒的玻璃化转变温度为40 70°C。
20.调色剂，其由权利要求1 19中任一项的方法制备。
全文摘要
本发明涉及制备调色剂的方法和由其制备的调色剂。所述方法包括将包含粘合剂树脂或粘合剂树脂前体、着色剂和脱模剂的调色剂成分溶解在有机溶剂中以制备第一液体；使该第一液体乳化在水性介质中以制备粘度为50～800mPa·s的第二液体；和至少使该第二液体沿着其中气压被减压到70kPa或更低的管道的壁表面几乎竖直地向下流动两次，同时通过所述管道的壁表面将该第二液体的温度保持在不高于所述母体颗粒的Tg以使有机溶剂挥发，其中浆料在挥发后的固含量为15～50％，并且该固含量与浆料在挥发前的固含量之比为1.05～2.00。
文档编号G03G9/087GK101995782SQ20101024666
公开日2011年3月30日 申请日期2010年8月4日 优先权日2009年8月4日
发明者山田博, 山田雅英, 齐藤彰法 申请人:株式会社理光