偏光板和包括其的图像显示装置的制作方法

文档序号:21367213发布日期:2020-07-04 04:42阅读:258来源:国知局
偏光板和包括其的图像显示装置的制作方法

本申请要求于2017年11月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0158709号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及偏光板和包括其的图像显示装置。



背景技术:

用于液晶显示装置的现有偏光板使用通常的基于聚乙烯醇(pva)的偏振器,并且具有将保护膜例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)附接在偏振器的至少一个侧表面上的构造。

近来,对偏光板的低漏光和薄化的需求增加,并且为了满足这些特性,已经检查了在偏振器上直接形成保护层的方法而非使用预先形成为膜的现有保护基材。

然而,与当如本领域中那样在两个表面上使用保护基板时相比,当在现有的基于聚乙烯醇的伸长型基于聚乙烯醇的偏振器上直接形成保护层时,难以解决偏振器因由高温下的偏振器收缩所产生的应力而撕裂的问题。



技术实现要素:

技术问题

本说明书旨在提供偏光板和包括其的图像显示装置。

技术方案

本说明书的一个实施方案提供了偏光板,其包括:偏振器;和接触偏振器的至少一个表面的保护层,其中保护层为包含可光聚合复合物、光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂的偏光板保护层用可光固化组合物的固化材料,所述可光聚合复合物由第一基于环氧的化合物、第二基于环氧的化合物和氧杂环丁烷化合物组成,保护层在80℃下的储能模量为1,500mpa至10,000mpa,保护层的厚度为5μm至10μm,以及在温度为25℃且相对湿度(rh)为40%的条件下,保护层的按以下方程式1测得的黄化度值(b)与初始值(s)相比的增加量为0.05至0.3。

[方程式1]

黄化度值(b)的增加量=涂覆在偏振器上的保护层的黄化度值(b)-初始值(s,偏振器在没有保护层的情况下的黄化度值(b))

本说明书的另一个实施方案提供了包括所述偏光板的图像显示装置。

有益效果

根据本说明书的一个实施方案的偏光板能够用一个保护层代替需要在其间设置有粘合剂层的现有基材层,并由此能够在使偏光板薄化和轻量化的同时使成本和过程最少化。

根据本说明书的一个实施方案的偏光板能够减少在制造基于阳离子的保护层时可能发生的黄化现象。

根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层具有高的储能模量,并由此能够抑制在高温下的收缩或膨胀现象,因此能够防止偏振器和偏光板撕裂。

根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有高耐久性的优点,即使当在保护层上不包括单独的保护膜时亦如此。

根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有相位差小或几乎没有相位差的优点。

附图说明

图1示出了根据本说明书的一个实施方案的偏光板。

图2示出了根据本说明书的另一个实施方案的偏光板。

图3示出了根据本说明书的又一个实施方案的偏光板。

[附图标记]

10:偏振器

20:保护层

30:粘合剂层

40:保护膜

具体实施方式

在下文中,将更详细地描述本说明书。

在本说明书中,除非特别相反地指出,否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括其他构成要素,并且不排除其他构成要素。

在本说明书中,某构件设置在另一构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一构件的情况,而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。

与当如本领域中那样在两个表面上使用保护基板时相比,当在现有的基于聚乙烯醇的伸长型基于聚乙烯醇的偏振器上直接形成保护层时,难以解决偏振器因高温下的偏振器收缩所产生的应力而撕裂的问题。此外,为了防止偏光板中的光学特性下降的问题,需要没有相位差和没有黄化的特性。

因此,为了在偏振器上直接形成保护层,需要处于能够承受因高温下的偏振器收缩而引起的应力的水平的特性。作为满足这样的特性的保护层,通常使用可uv固化的基于阳离子的涂层。基于阳离子的涂层通常使用光引发剂和光敏剂来提高固化程度,并且在这样的过程中,由于固化材料的黄化而在偏光板中出现光学特性下降的问题。

根据本说明书的一个实施方案的偏光板通过在偏光板保护层用可光固化组合物的固化材料(保护层)中以特定含量范围包含光敏剂、光引发剂和辅助光敏剂而在减少黄化现象以及提高高温耐久性方面是有效的。

另外,根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层具有高的储能模量,并由此能够抑制在高温下的收缩或膨胀现象,因此能够防止偏振器和偏光板撕裂。

另外,根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有即使当在保护层上不包括单独的保护膜时也具有高耐久性以及通过提高韧性而提高高温耐久性的优点。

另外,根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有相位差小或几乎没有相位差的优点。

图1示出了根据本说明书的一个实施方案的偏光板。图1示出了其中在偏振器(10)的一个表面上设置有保护层(20)的偏光板的结构。

此外,图3示出了根据本说明书的又一个实施方案的偏光板。图3示出了其中在偏振器(10)的两个表面上均设置有保护层(20)的偏光板的结构。如图3中,在偏振器的两个表面上设置保护层具有在几乎没有相位差的情况下获得薄化的优点。

本说明书的一个实施方案提供了偏光板,其包括:偏振器;和接触偏振器的至少一个表面的保护层,其中保护层为包含可光聚合复合物、光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂的偏光板保护层用可光固化组合物的固化材料,所述可光聚合复合物由第一基于环氧的化合物、第二基于环氧的化合物和氧杂环丁烷化合物组成,保护层在80℃下的储能模量为1,500mpa至10,000mpa,保护层的厚度为5μm至10μm,以及在温度为25℃且相对湿度(rh)为40%的条件下,保护层的按以下方程式1测得的黄化度值(b)与初始值(s)相比的增加量为0.05至0.3。

[方程式1]

黄化度值(b)的增加量=涂覆在偏振器上的保护层的黄化度值(b)-初始值(s,偏振器在没有保护层的情况下的黄化度值(b))

在本说明书中,作为偏振器,可以使用本领域公知的偏振器,例如,由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(pva)形成的膜。偏振器可以通过用碘或二色性染料对基于聚乙烯醇的膜进行染色来制备,然而制备方法没有特别限制。在本说明书中,偏振器意指不包括保护层(或保护膜)的状态,而偏光板意指包括偏振器和保护层(或保护膜)的状态。

偏光板通过如下过程来制备:对基于聚乙烯醇的树脂膜进行单轴拉伸的过程、用二色性染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸附二色性染料的过程、用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的过程、在通过硼酸水溶液处理之后进行洗涤的过程、以及将保护层结合在通过这些过程而定向吸附有二色性染料的经单轴拉伸的基于聚乙烯醇的树脂膜上的过程。

单轴拉伸可以在用二色性染料染色之前进行,可以与用二色性染料染色同时进行,或者可以在用二色性染料染色之后进行。当单轴拉伸优选在用二色性染料染色之后时,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或在硼酸处理期间进行。此外,单轴拉伸可以以复数个这些步骤进行。为了进行单轴拉伸,可以在具有不同移动速度的两个辊之间将膜单轴拉伸,或者可以使用热辊将膜单轴拉伸。此外,拉伸可以是在空气中进行拉伸的干式拉伸,或者可以是在通过溶剂溶胀的同时进行拉伸的湿式拉伸。拉伸率没有特别限制,但是通常为4倍至8倍。

同时,偏振器的厚度优选为5μm至40μm,并且更优选为5μm至25μm。当偏振器的厚度小于上述数值范围时,光学特性可能下降,而当厚度大于上述数值范围时,在低温(例如,-30℃)下偏振器收缩的程度增加,这可能减弱偏光板的整体热相关的耐久性。

此外,当偏振器为基于聚乙烯醇的膜时,基于聚乙烯醇的膜在使用上没有特别限制,只要其包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在此,聚乙烯醇树脂的衍生物可以包括但不限于聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等。此外,还可以使用市售的基于聚乙烯醇的膜,例如kurarayco.ltd.的p30、pe30或pe60,以及nippongohseico.,ltd.的m2000、m3000或m6000,然而,基于聚乙烯醇的膜不限于此。

基于聚乙烯醇的膜的聚合度优选为1,000至10,000,并且更优选为1,500至5,000。当聚合度满足上述数值范围时,分子运动自由,并且与碘、二色性染料等混合可以是灵活的。

根据本发明的一个实施方案的偏光板的保护层通过直接涂覆在偏振器上而形成。直接涂覆在偏振器上意指偏振器和保护层彼此物理接触而不在其间设置粘合剂层。换言之,通过将根据本说明书的一个实施方案的保护层直接形成在偏振器上而没有单独的粘合剂层,可以提供薄的偏光板。此外,由于根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层在没有单独的保护膜的情况下有效地抑制在高温下偏振器的收缩或膨胀现象,因此可以防止偏振器和偏光板撕裂。

此外,根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层优选由可光固化组合物形成。当保护层为由如上可光固化组合物形成的可固化树脂层时,具有制备方法简单,以及此外,保护层与偏振器之间的粘合性优异的优点。此外,可以进一步改善偏光板的耐久性。

同时,根据本说明书的一个实施方案的偏光板保护层用可光固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度优选高于或等于90℃且低于或等于130℃,并且玻璃化转变温度可以为100℃至130℃。当具有如上述数值范围内的玻璃化转变温度时,可以获得即使在高温环境下也具有优异耐久性的保护层。

在本说明书中,玻璃化转变温度是通过如下测量的:在离型膜(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上涂覆至50μm的厚度,通过在光强度为1000mj/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化,然后除去离型膜,并将试样激光切割至一定尺寸之后,通过动态机械分析(dynamicmechanicalanalysis,dma)测量。在此,玻璃化转变温度是在将温度从-10℃的起始温度以5℃/分钟的升温速率升高至160℃作为测量温度的同时以10%的应变恒定拉紧时通过储能模量的拐点来识别。

根据本说明书的一个实施方案,偏光板保护层用可光固化组合物必要时还可以包含染料、颜料、环氧树脂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的一者或更多者。

同时,用于形成保护层的方法没有特别限制,并且可以使用本领域公知的方法形成保护层。例如,保护层可以使用如下方法来形成:通过使用本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮涂的方法将偏光板保护层用可光固化组合物涂覆在偏振器的至少一个表面上来形成屏障层,然后使用紫外线照射器照射作为照射光的紫外线的方法。

替代地,保护层也可以通过将偏光板保护层用可光固化组合物涂覆在偏振器的至少一个表面上,然后使用紫外线照射器使所得物固化来形成,然而,所述方法不限于此。

紫外线波长优选为100nm至400nm,并且更优选为320nm至400nm。此外,照射光的光强度优选为100mj/cm2至1000mj/cm2,并且更优选为500mj/cm2至1000mj/cm2

照射光的照射时间优选为1秒至10分钟,并且更优选为2秒至30秒。满足上述照射时间范围具有通过防止从光源过度传递热而使偏振器上的运行褶皱的发生最少化的优点。

在本说明书的一个实施方案中,保护层在80℃下的储能模量优选为1,500mpa至10,000mpa,更优选为1,800mpa至5,000mpa,最优选为2,000mpa至3,500mpa。

当保护层的储能模量满足上述数值范围时,施加至偏振器的应力得到有效抑制,这在有效地抑制因在高温或高湿环境下偏振器收缩或膨胀而引起的偏振器上的裂纹发生方面是有效的。此外,对偏振器的粘合强度得到增强。因此,通过抑制偏光板在高温下的收缩和膨胀,当将偏光板用于液晶面板等中时,可以防止漏光的发生以及获得优异的粘合强度。

在本说明书的一个实施方案中,通过在保护层用可光固化组合物中包含特定类型的光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂,保护层可以有效地防止偏振器的黄化度的增加。

在本说明书的一个实施方案中,在25℃和相对湿度(rh)为40%的条件下,保护层的黄化度值(b)与初始值(s)相比优选具有0.05至0.3,更优选地0.05至0.15的增加量。当保护层的黄化度值(b)的增加量满足上述数值范围时,偏光板的光学特性不会下降。

在本说明书中,初始值(s)意指没有保护层的偏振器本身的测量值。换句话说,本说明书中的初始值(s)是通过在温度为25℃且相对湿度(rh)为40%的条件下测量偏振器本身的黄化度值(b)作为参照而获得的。黄化度值(b)可以使用分光光度计(v-7100,jascointernationalco.,ltd.制造)测量,然而,测量不限于此。

在本说明书中,黄化度值(b)的增加量意指在将保护层层合在偏振器上,使所得物固化,并在1天后使得暗反应充分进行之后测量的值与作为没有保护层的偏振器本身的测量值的初始值(s)相比的差。

[方程式1]

黄化度值(b)的增加量=涂覆在偏振器上的保护层的黄化度值(b)-初始值(s,偏振器在没有保护层的情况下的黄化度值(b))

为了不抑制偏光板的光学特性,使偏振器的光学特性即使在层合如上保护层之后也不下降是重要的。具体地,层合在偏振器上的保护层通常起防止偏振器因高温和高湿的外部环境而开裂或变色的作用,并且为此而向其中添加的光引发剂和光敏剂引起使保护层组合物的固化材料黄化的问题。因此,需要在有效地保护偏振器不受外部环境影响的同时不会改变偏振器的光学特性的特性。在根据本说明书的一个实施方案的偏光板中,黄化度值(b)与初始值(s)相比具有仅0.05至0.3的增加量。换句话说,即使在将保护层层合在偏振器上之后,黄化度值(b)的增加量也不高,这意味着在不损害偏振器的光学特性方面非常有效。

在本说明书的一个实施方案中,保护层的厚度优选为5μm至10μm,更优选为6μm至8μm。

保护层的厚度小于上述范围可能引起保护层强度或高温耐久性降低的问题,并且厚度大于上述范围在偏光板的薄化方面是不合适的。

在本说明书的一个实施方案中,第一基于环氧的化合物为脂环族环氧基化合物。

具体地,脂环族环氧基化合物意指其中在形成脂族烃环的两个相邻碳原子之间形成有环氧基的环氧基化合物。其实例可以包括2-(3,4-环氧基)环己基-5,5-螺-(3,4-环氧基)环己烷-间二烷、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化物、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、外-外双(2,3-环氧环戊基)醚、内-外双(2,3-环氧环戊基)醚、2,2-双[4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷、2,6-双(2,3-环氧丙氧基环己基)-对二烷)、2,6-双(2,3-环氧丙氧基)降冰片烯、柠檬烯二氧化物、2,2-双(3,4-环氧环己基)丙烷、二环戊二烯二氧化物、1,2-环氧基-6-(2,3-环氧丙氧基)六氢-4,7-桥亚甲基茚满、对-(2,3-环氧基)环戊基苯基-2,3-环氧丙醚、1-(2,3-环氧丙氧基)苯基-5,6-环氧六氢-4,7-桥亚甲基茚满、邻-(2,3-环氧基)环戊基苯基-2,3-环氧丙醚、1,2-双[5-(1,2-环氧基)-4,7-六氢桥亚甲基茚满氧基]乙烷环戊烯基苯基缩水甘油醚、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)乙二醇二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、3,4-环氧环己烷甲醇的ε-己内酯加合物、多价(3至20)醇的酯化合物等,并且特别地,优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯,然而,脂环族环氧基化合物不限于此。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的可光聚合复合物,第一基于环氧的化合物优选以50重量份至70重量份包含在内。

当以上述数值含量范围包含第一基于环氧的化合物时,组合物可以在光固化期间有效地进行固化,并且在固化之后可以保持高的玻璃化转变温度和储能模量,从而产生耐久性优异的优点。

在本说明书的一个实施方案中,第二基于环氧的化合物为脂族环氧基化合物。

具体地,脂族环氧基化合物意指分子中包含脂族链或脂族环的环氧基化合物。其实例可以包括1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等,并且特别地,优选使用1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚和新戊基二缩水甘油醚,然而,脂族环氧基化合物不限于此。此外,第二基于环氧的化合物可以为选自脂族环氧基化合物中的一种或两种或更多种类型的化合物。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的可光聚合复合物,第二基于环氧的化合物优选以10重量份至20重量份包含在内。

当以上述数值含量范围包含第二基于环氧的化合物时,组合物可以在光固化期间有效地进行固化,并且在固化之后可以保持高的玻璃化转变温度和储能模量,从而产生耐久性优异的优点。

在本说明书的一个实施方案中,氧杂环丁烷化合物的类型没有特别限制,并且可以使用本领域中已知的氧杂环丁烷化合物。其实例可以包括3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、双[2-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型酚醛树脂经3-氯甲基-3-乙基氧杂环丁烷醚化变性的产物、3(4),8(9)-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三环[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降莰烷、1,1,1-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-双[{2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷、双[{4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲硫基}苯基]硫化物、1,6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷等,但不限于此。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的可光聚合复合物,氧杂环丁烷化合物优选以10重量份至30重量份包含在内,并且更优选以20重量份至30重量份包含在内。

以上述数值含量范围包含氧杂环丁烷化合物具有在使可光固化组合物固化之后保持高的玻璃化转变温度和储能模量的优点。此外,可以通过保持恒定的粘度而形成具有均匀厚度的保护层。

在本说明书的一个实施方案中,光引发剂为吸收310nm或更低的波长的基于碘的化合物。具体地,光引发剂意指通过吸收310nm或更低的波长而被活化并且通过照射活性能量而产生阳离子或路易斯酸的基于碘的化合物。其实例可以包括六氟磷酸二苯基碘(iod-pf6)、三氟甲磺酸二苯基碘(iod-oso2cf3)、对甲苯磺酸二苯基碘(iod-oso2phch3)、氯化二苯基碘(iod-cl)、六氟磷酸[4-甲基苯基-(4-(2-甲基丙基)苯基)]碘(irgacure250)等,并且优选六氟磷酸[4-甲基苯基-(4-(2-甲基丙基)苯基)]碘(irgacure250),然而,光引发剂不限于此。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的偏光板保护层用可光固化组合物,光引发剂优选以2重量份至5重量份包含在内,并且更优选以2.5重量份至3.5重量份包含在内。

当以上述数值含量范围包含光引发剂时,紫外线可以有效地到达保护层内部,偏振率也优异,并且所产生的聚合物可以防止其分子量被降低。因此,获得形成的保护层的内聚力优异和对偏振器的粘合强度优异的优点。

在本说明书的一个实施方案中,光敏剂为吸收380nm或更高的波长的基于蒽的化合物。

在本说明书的一个实施方案中,光敏剂为由以下化学式1表示的化合物。

[化学式1]

在化学式1,

r1彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或具有1至6个碳原子的烷基,

r2和r3彼此相同或不同,并且各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;或具有2至12个碳原子的烷氧基烷基。

在本说明书的一个实施方案中,光敏剂的实例可以包括9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二异丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-双(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-双(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-9,10-二甲氧基蒽或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-9,10-二乙氧基蒽或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丙氧基蒽或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二异丙氧基蒽或2-乙基2-乙基-9,10-二异丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丁氧基蒽或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-9,10-二戊氧基蒽或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-9,10-二己氧基蒽或2-乙基-9,10-二己氧基蒽等。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的偏光板保护层用可光固化组合物,光敏剂优选以0.1重量份至0.5重量份包含在内,更优选以0.15重量份至0.3重量份包含在内。

以上述数值含量范围包含的光敏剂通过接收380nm或更高的紫外线而有助于310nm或更低的光引发剂的有效引发,偏振率由于有效固化至保护层内部而是优异的,并且产生的聚合物可以防止其分子量被降低。此外,含量大于上述数值范围会引起保护层黄化,从而使偏振器的光学特性下降。

在本说明书的一个实施方案中,辅助光敏剂为基于萘的化合物。

在本说明书的一个实施方案中,辅助光敏剂为由以下化学式2表示的化合物。

[化学式2]

在化学式2中,

r11和r12彼此相同或不同,并且各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基。

在本说明书的一个实施方案中,辅助光敏剂的实例可以包括1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。

在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的偏光板保护层用可光固化组合物,辅助光敏剂优选以1重量份至3重量份,更优选地以1重量份至2重量份包含在内。

以上述数值含量范围包含的辅助光敏剂通过激发光敏剂而有助于光引发剂的有效引发。具体地,通过接收380nm或更高的紫外线而被激发的基于蒽的光敏剂即刻将能量转移至辅助光敏剂,并且如上被激发的辅助光敏剂转移能量以便有效地引发光引发剂。因此,紫外线可以有效地到达保护层内部,偏振率也优异,并且所产生的聚合物可以防止其分子量被降低。因此,获得形成的保护层的内聚力优异和对偏振器的粘合强度优异的优点。

在本说明书的一个实施方案中,偏光板保护层用可光固化组合物在25℃下的粘度优选大于或等于50cps且小于或等于200cps,并且更优选大于或等于50cps且小于或等于130cps。

当偏光板保护层用可光固化组合物的粘度满足上述数值范围时,保护层可以形成为薄的,并且获得可加工性优异的优点。

在本说明书的一个实施方案中,保护层在80℃下的储能模量优选为1,500mpa至10,000mpa,更优选为1,800mpa至8,000mpa,并且最优选为2,000mpa至7,000mpa。

当保护层的储能模量满足上述数值范围时,施加至偏振器的应力得到有效抑制,这在有效地抑制因在高温或高湿环境下偏振器收缩或膨胀而引起的偏振器上的裂纹发生方面是有效的。此外,对偏振器的粘合强度得到增强。因此,通过抑制偏光板在高温下的收缩和膨胀,当将偏光板用于液晶面板等中时,可以防止漏光的发生以及获得优异的粘合强度。

本说明书的一个实施方案提供了这样的偏光板,其具有使用粘合剂层作为介质而附接在偏振器的与接触保护层的表面相反的表面上的保护膜。

具体地,当在根据本说明书的一个实施方案的偏光板中的偏振器的一个表面上形成保护层时,可以使用粘合剂层作为介质将单独的透明保护膜附接在与形成有保护层的表面相反的表面上以支撑和保护偏振器。

在此,保护膜用于支撑和保护偏振器,并且可以使用由本领域中通常已知的各种材料,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、环烯烃聚合物(cop)膜、或基于丙烯酰基的膜例如三乙酰纤维素(tac)制成的保护膜。考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等,其中特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

同时,将偏振器和保护膜附接可以使用以下方法进行:在使用辊涂机、凹版涂覆机、棒涂机、刮刀涂覆机、毛细管式涂覆机等将用于偏光板的粘合剂组合物涂覆在偏振器或保护膜的表面上之后,使用层合辊对这些进行加热并层合,通过室温压制进行层合,层合之后照射uv等。

图2示出了根据本说明书的另一个实施方案的偏光板。在图2中,示出了这样的偏光板结构:其中在偏振器(10)的一个表面上设置有保护层(20),在偏振器的与接触保护层的表面相反的表面上设置有粘合剂层(30),并且在粘合剂层上设置有保护膜(40)。

在本说明书的一个实施方案中,粘合剂层是粘合剂组合物的固化材料,并且粘合剂组合物包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物。

粘合剂层优选由可光固化粘合剂组合物形成。其中粘合剂层由如上可光固化组合物形成的可固化树脂层具有制备方法简单,以及此外,与保护膜的粘合性优异的优点。此外,可以进一步改善偏光板的耐久性。

作为环氧化合物,可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物中的至少一者或更多者,并且优选地,也可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物的混合物。缩水甘油醚型环氧化合物意指包含至少一个或更多个缩水甘油醚基的环氧化合物。

环氧化合物的实例可以包括3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性化合物、多价羧酸与3,4-环氧环己基甲基醇的酯化合物或己内酯改性化合物、末端处具有脂环族环氧基的基于有机硅的化合物、双酚a的二缩水甘油醚、双酚f的二缩水甘油醚、溴化双酚a的二缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、末端羧酸聚丁二烯与双酚a型环氧树脂的加成反应物、二环戊二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、4-乙烯基环己烯二氧化物、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、氢加成双酚a二缩水甘油醚、环氧化植物油、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、两端羟基的聚丁二烯二缩水甘油醚、聚丁二烯的内环氧化物、其中苯乙烯-丁二烯共聚物的双键被部分地环氧化的化合物(例如,由daicelcorporation制造的“epofriend”)、其中乙烯-丁烯共聚物与聚异戊二烯的嵌段共聚物的异戊二烯单元被部分地环氧化的化合物(例如,由kratoncorporation制造的“l-207”)等,但不限于此。

缩水甘油醚型环氧化合物的实例可以包括酚醛清漆型环氧树脂、基于双酚a的环氧树脂、基于双酚f的环氧树脂、溴化双酚环氧树脂、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(12至14个碳原子数)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚等。此外,作为实例,可以包括具有环型脂族骨架的缩水甘油醚(例如1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚)、芳族环氧化合物的氢加成化合物等。优选地,可以使用具有环型脂族骨架的缩水甘油醚,以及具有优选地含有3至20个碳原子,优选地3至16个碳原子,更优选地3至12个碳原子的环型脂族骨架的缩水甘油醚,然而,缩水甘油醚型环氧化合物不限于此。

同时,当脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物混合时,重量比优选为1:1至1:0.5。

根据本说明书的一个实施方案,基于环氧化合物的总重量,脂环族环氧化合物优选以30重量份至80重量份,并且更优选以50重量份至70重量份包含在内。满足上述数值范围具有在光固化期间有效地使组合物固化的优点。

根据本说明书的一个实施方案,基于环氧化合物的总重量,缩水甘油醚型环氧化合物优选以10重量份至60重量份,并且更优选以30重量份至50重量份包含在内。

在本说明书的一个实施方案中,氧杂环丁烷化合物为分子中具有4元环醚的化合物,并且其实例可以包括3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等,但不限于此。这些氧杂环丁烷化合物可以作为商业产品容易地获得,并且其具体实例可以包括aronoxetaneoxt-101(由toagoseico.,ltd.制造)、aronoxetaneoxt-121(由toagoseico.,ltd.制造)、aronoxetaneoxt-211(由toagoseico.,ltd.制造)、aronoxetaneoxt-221(由toagoseico.,ltd.制造)、aronoxetaneoxt-212(由toagoseico.,ltd.制造)等。

根据本说明书的一个实施方案,相对于总计100重量份的粘合剂组合物,环氧化合物优选以10重量份至50重量份包含在内,并且更优选以15重量份至40重量份包含在内。

根据本说明书的一个实施方案,相对于总计100重量份的粘合剂组合物,氧杂环丁烷化合物优选以10重量份至50重量份包含在内,并且更优选以15重量份至40重量份包含在内。

根据本说明书的一个实施方案,粘合剂组合物还可以包含光阳离子聚合引发剂或自由基引发剂。光阳离子聚合引发剂或自由基引发剂的类型可以选自上述用于偏光板保护层的组合物中的光阳离子聚合引发剂和自由基引发剂的实例。

此外,本说明书的粘合剂组合物还可以包含光敏剂。

光敏剂的实例可以包括羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、基于氧化还原的化合物、偶氮和重氮化合物、基于蒽的化合物、卤素化合物、光还原性染料等,但不限于此。

此外,本说明书的粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。当包含硅烷偶联剂时,硅烷偶联剂降低粘合剂的表面能,从而获得提高粘合剂润湿性的效果。

在此,硅烷偶联剂更优选包含可阳离子聚合官能团,例如环氧基、乙烯基或自由基。此外,与不包含表面活性剂或可阳离子聚合官能团的硅烷偶联剂相比,使用不包含可阳离子聚合官能团的硅烷偶联剂在改善润湿性而不降低玻璃化转变温度方面有效。这是由于以下事实:硅烷偶联剂的阳离子聚合官能团通过在与粘合剂组合物的硅烷基团反应的同时形成交联形式而减少固化之后降低粘合剂层的玻璃化转变温度的现象。

同时,粘合剂层可以使用本领域公知的方法形成。例如,将粘合剂组合物涂覆在偏振器或保护膜的一个表面上以形成粘合剂层,将偏振器和保护膜层合,然后使所得物固化。在此,涂覆可以使用本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮涂的方法来进行。此外,在涂覆粘合剂组合物之后,还可以在固化之前包括单独的干燥过程。干燥方法没有限制,只要其是本领域常用的方法即可。

本说明书的一个实施方案提供了包括偏光板的图像显示装置。

在本说明书中,图像显示装置可以为液晶显示装置(lcd)、等离子体显示装置(pdp)和有机电致发光显示装置(oled)。

更具体地,图像显示装置可以为包括液晶面板和各自设置在液晶面板的两个表面上的偏光板的液晶显示器,并且在此,至少一个偏光板可以为包括上述根据本说明书的一个实施方案的偏振器的偏光板。换言之,在包括染色有碘和/或二色性染料的基于聚乙烯醇的偏振器和设置在基于聚乙烯醇的偏振器的至少一个表面上的保护膜的偏光板中,偏光板局部地具有在400nm至800nm的波长带中具有80%或更大的单独体透射率的去偏振区域,并且去偏振区域具有200nm或更小的算术平均粗糙度(ra)、10%或更小的偏振度和10μm或更小的下垂(sagging)。

在此,液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如,可以包括无源矩阵型面板例如扭曲向列(tn)型、超扭曲向列(stn)型、铁电(f)型或聚合物分散(pd)型;有源矩阵型面板,例如二端子型或三端子型;面内转换(ips)型面板;以及垂直取向(va)型面板,然而,液晶面板不限于此。此外,形成液晶显示装置的其他构成例如上基板和下基板(例如,滤色器基板或阵列基板)的类型也没有特别限制。

发明实施方式

在下文中,将参照实施例详细描述本说明书以便具体地描述本说明书。然而,根据本说明书的实施例可以被修改为各种其他形式,并且本说明书的范围不能被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。

<实验例>-偏光板保护层用可光固化组合物的制备

<实验例1>-可光固化组合物1的制备

使用65重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)和20重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge),并向其中添加2.64重量份的作为光引发剂的irgacure250、0.1重量份的作为光敏剂的uvs-1331和2重量份的作为辅助光敏剂的et-2201来制备可光固化组合物1。

<实验例2>-可光固化组合物2的制备

使用65重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)和20重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge),并向其中添加2.64重量份的作为光引发剂的irgacure250、0.1重量份的作为光敏剂的uvs-1331和1重量份的作为辅助光敏剂的et-2201来制备可光固化组合物2。

<实验例3>-可光固化组合物3的制备

使用65重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)和20重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge),并向其中添加2.64重量份的作为光引发剂的irgacure250和1.05重量份的作为光敏剂的esacureitx来制备可光固化组合物3。

<实验例4>-可光固化组合物4的制备

使用65重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)和20重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge),并向其中添加3.96重量份的作为光引发剂的cpi-100p、0.1重量份的作为光敏剂的uvs-1331和2重量份的作为辅助光敏剂的et-2201来制备可光固化组合物4。

<实验例5>-可光固化组合物5的制备

使用65重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)和20重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge),并向其中添加3.96重量份的作为光引发剂的cpi-100p和1.05重量份的作为光敏剂的uvs-1331来制备可光固化组合物5。

可光固化组合物1至5可以如下表1中概述。

[表1]

光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂的结构如下表2中所示。

[表2]

可光固化组合物1和2包含基于碘的化合物的光引发剂、基于蒽的化合物的光敏剂和基于萘的化合物的辅助光敏剂。同时,组合物3包含非基于蒽的化合物的光敏剂,并且不包含单独的辅助光敏剂。组合物4包含基于硫的光引发剂而不是基于碘的化合物的光引发剂,以及组合物5包含基于硫的光引发剂而不是基于碘的化合物的光引发剂,并且不包含辅助光敏剂。

<实验例6>-粘合剂组合物a的制备

使用30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021p)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)、45重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge)(产品名称ld-204)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(产品名称a-nod-n),并向其中添加3重量份的作为光引发剂的irgacure250和1重量份的作为光敏剂的esacureitx来制备粘合剂组合物a。

<实验例7>-粘合剂组合物b的制备

使用30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名称celloxide-2021p)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(toagoseico.,ltd.,aronoxetaneoxt-221)、45重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(chdmdge)(产品名称ld-204)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(产品名称a-nod-n),并向其中添加5重量份的作为光引发剂的二苯基-(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(cpi100p,由sanapro制造)来制备粘合剂组合物b。

<实施例1>-偏光板(保护膜/粘合剂层/pva/保护层)的制造

<实施例1-1>

(1)层合体(保护膜/粘合剂层/pva)的制备

使用用二色性染料对基于聚乙烯醇(pva)的树脂膜进行染色,然后将所得物沿特定方向拉伸并使所得物交联的方法来制备偏振器。在制备的偏振器的一个表面上,使用辊涂机涂覆粘合剂组合物a以形成粘合剂层,并在其上层合pet膜(ta-044,由toyoboco.,ltd.制造)作为保护膜之后,通过使用紫外线照射器照射1,000mj/cm2的紫外线来经由固化使偏振器和保护膜彼此粘附。粘合剂层的厚度为2μm。

(2)偏光板的制造

在偏振器的与层合有保护膜的表面相反的表面上,使用棒涂机或辊涂机涂覆可光固化组合物1,并通过使用紫外线照射器照射1,000mj/cm2的紫外线来形成厚度为6.5μm的保护层,从而制造偏光板。偏光板具有这样的结构:其中使用粘合剂层作为介质而在偏振器的一个表面上层合有保护膜,并且在偏振器的与层合有保护膜的表面相反的表面上直接形成有保护层。

<实施例1-2>

以与实施例1-1中相同的方式制造偏光板,不同之处在于使用可光固化组合物2代替可光固化组合物1。

<比较例1-1至1-3>

以与实施例1-1中相同的方式制造偏光板,不同之处在于分别使用可光固化组合物3至5代替可光固化组合物1。

<评估例1>

<评估例1-1>-对高温促进性的评估(对裂纹发生率的评估)

使用实验例1至5中制备的各可光固化组合物,以与实施例1-1中相同的方式制备层合体。之后,以与实施例1-1、实施例1-2和比较例1-1至1-4中相同的方式制造偏光板,不同之处在于通过使用钝铅笔以300g的载荷进行刮擦来在偏振器上引起裂纹。

在将偏光板切割成120mm的宽度和100mm的长度之后,将偏光板在80℃下静置100小时至300小时,并观察光是否由于偏振器收缩而通过裂纹的开口漏出。计算全部裂纹中具有漏光的裂纹的数量以得出偏光板的裂纹发生率,并且结果示于下表3中。

*裂纹发生率:(具有漏光的裂纹的数量/全部裂纹的数量)×100(%)

<评估例1-2>-对黄化度值(b)的评估

通过使用棒涂机或辊涂机将实验例1至5中制备的各可光固化组合物涂覆在tac膜(由fujicorporation制造,厚度为25μm)上,然后使用紫外线照射器照射1,000mj/cm2的紫外线来形成厚度为6μm的保护层,并进行对黄化度值(b)的评估。在此,使用分光光度计(v-7100,jascointernationalco.,ltd.制造)获得黄化度值(b),并且为了精确度,进行了3次测量,使用以下方程式1计算平均值与初始值(s)之间的增加量。结果示于下表3中。在温度为25℃且相对湿度(rh)为40%的条件下进行实验。

[方程式1]

黄化度值(b)的增加量=涂覆在偏振器上的保护层的黄化度值(b)-初始值(s,偏振器在没有保护层的情况下的黄化度值(b))

<评估例1-3>-对保护层的储能模量的评估

将实验例1中制备的可光固化组合物1和实验例8中制备的粘合剂组合物b各自涂覆在离型膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,rpk38-401,由torayadvancedmaterials制造)上至50μm的厚度,并通过在光强度为1000mj/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化之后,除去离型膜,并使用激光将试样切割成5.3mm的宽度和4.5cm的长度。之后,使用动态机械分析仪(dma)测量保护层的储能模量。在多频应变的测量模式下,在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时,在10%的应变和1hz的频率下测量储能模量,并且结果示于下表3中。对于其余的组合物,以相同的方式测量储能模量。

[表3]

如表3所示,可以看出,使用本说明书的偏光板保护层用可光固化组合物的实施例1-1和1-2在防止裂纹发生以及防止黄化现象方面非常有效。具体地,可以看出,与黄化度值(b)增加量为0.3或更小的比较例1-1至1-3相比,本说明书的保护层,即偏光板保护层用可光固化组合物的固化材料在防止黄化现象方面非常有效。此外,裂纹发生率也被测量为0%,并且可以看出,实施例1-1和1-2在防止裂纹发生以及防止黄化现象方面非常有效。

当参照表3时,可以确定,即使在各组合物的储能模量范围相似时,当改变组合物类型例如各组合物的光引发剂时,裂纹发生率可以被调节为接近0%,同时平均b值增加量显著改变。

因此,仅通过具有相似的储能模量范围,平均b值增加量不相似,并且通过使用特定类型的光引发剂等,可以将平均b值增加量保持为小的,并且也可以将裂纹发生率调节为接近0%。

总之,通过在保护层组合物中包含特定类型的光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂,能够抑制保护层的黄化现象,并且能够提高高温耐久性。

<实施例2>-偏光板的制造

<实施例2-1至2-4>-(保护膜/粘合剂层/pva/保护层)

以与实施例1-1中相同的方式制造偏光板,不同之处在于如下表4中改变保护层组成和保护层厚度。

<比较例2-1>-(保护膜/粘合剂层/pva/粘合剂层/保护膜a)

使用辊涂机将粘合剂组合物a涂覆在与实施例2-1至2-3中使用的偏振器相同的偏振器的一个表面上至2μm的厚度,并在其上层合厚度为80μm的经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(ta-044,由toyoboco.,ltd.制造)。在偏振器的与涂覆有粘合剂组合物a的表面相反的表面上,使用辊涂机涂覆粘合剂组合物b至1μm的厚度,并在层合厚度为25μm的tac膜(由fujicorporation制造)作为保护膜a之后,通过照射紫外线使可光固化粘合剂组合物a和b固化以制造偏光板。

<比较例2-2>-(保护膜/粘合剂层/pva/粘合剂层/保护膜a)

以与比较例2-1中相同的方式制造偏光板,不同之处在于使用由riken制造的丙烯酸膜作为保护膜a,并将保护膜a形成为40μm的厚度。

<比较例2-3>-(保护膜/粘合剂层/pva/粘合剂层/保护膜a)

以与比较例2-1中相同的方式制造偏光板,不同之处在于使用由lgc制造的丙烯酸膜作为保护膜a,并将保护膜a形成为40μm的厚度。

<评估例2>

<评估例2-1>-对高温促进性的评估(对裂纹发生率的评估)

对于实施例2-1至2-3和比较例2-1至2-3中制造的各偏光板,进行对高温促进性的评估。通过使用钝铅笔以300g的载荷进行刮擦来在偏振器上引起裂纹。之后,将偏光板切割成120mm的宽度和100mm的长度,在80℃下静置100小时,并观察光是否由于偏振器收缩而通过裂纹的开口漏出。计算全部裂纹中具有漏光的裂纹的数量以得出偏光板的裂纹发生率,并且结果示于下表4中。

*裂纹发生率:(具有漏光的裂纹的数量/全部裂纹的数量)×100(%)

<评估例2-2>-对储能模量的评估

将在实验例1中制备的可光固化组合物1和实验例8中制备的粘合剂组合物b各自涂覆在离型膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,rpk38-401,由torayadvancedmaterials制造)上至50μm的厚度,并通过在光强度为1000mj/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化之后,除去离型膜,并使用激光将试样切割成5.3mm的宽度和4.5cm的长度。之后,使用动态机械分析仪(dma)测量储能模量。在多频应变的测量模式下,在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时,在10%的应变和1hz的频率下测量储能模量,并且结果示于下表4中。

此外,对于比较例2-1至2-3中使用的各保护膜a,使用动态机械分析仪(dma)测量储能模量。在多频应变的测量模式下,在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时,在10%的应变和1hz的频率下测量储能模量,并且结果示于下表4中。

[表4]

如表4所示,可以看出,使用本说明书的偏光板保护层用可光固化组合物的实施例2-1至2-3具有优异的储能模量以及在防止裂纹发生方面是非常有效的。具体地,可以看出,与形成有粘合剂层和保护膜a的比较例2-1至2-3相比,在偏振器上直接形成保护层的实施例2-1至2-3具有更低的裂纹发生率。此外,虽然根据比较例2-1至2-3的偏光板的保护膜a的厚度为25μm至40μm(这厚于实施例2-1至2-3的保护层的厚度5μm至10μm),但是发生许多裂纹,从而降低耐久性。

此外,根据实施例2-1至2-3的偏光板具有直接形成在偏振器上的保护层,并且在不包括单独的保护膜的情况下,保护层的储能模量高至1,500mpa或更大。因此,可以看出,根据本说明书的一个实施方案的保护层在没有单独的保护膜的情况下有效地抑制偏振器在高温下的收缩或膨胀现象。

另一方面,在根据比较例2-1至2-3的偏光板中,即使在保护膜a的储能模量高时,形成在偏振器上的粘合剂层的储能模量也是低的。因此,不能有效地抑制偏振器在高温下的收缩或膨胀现象。

可以确定,当使用组合物1或2作为保护层制造偏光板时,

在通过抑制黄化现象而使平均b值增加量为0.16或更小的同时,在对高温促进性的评估中裂纹发生率为0%。这是由于以下事实:使用了上述特定类型作为光引发剂、光敏剂和辅助光敏剂。

另一方面,可以确定,当将光引发剂的类型改为基于硫的光引发剂代替基于碘的光引发剂时(比较例1-2和比较例1-3)、使用不同类型的化合物代替基于蒽的化合物作为光敏剂的类型(比较例1-1)、或者不包含辅助光敏剂(比较例1-1、比较例1-3)时,平均b值增加量高至0.5或更高,或者高温裂纹发生率为40%或更高,这意味着在高温环境中极易受损。

在上文中,已经描述了本说明书的优选实施方案,然而,本公开内容不限于此,并且可以在权利要求和本公开的详细描述的范围内进行各种修改,并且这些修改也落入本公开的范畴内。

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