专利名称：含有预着色和调色影像的重叠样张的制作方法
技术领域：
本发明涉及影像再现方法。更具体地说，它涉及利用透明、可调色光敏元件制备重叠影像的方法，还进一步涉及用以使这些调色的重叠影像与从预着色元件制备的重叠影像组合的方法。
能在影像再现方法中使用的光敏元件，在图表印刷术行业中是众所周知的。这样的元件通常是通过一种载有影像的透明软片，如彩色分离透明软片，对光化辐射曝光，产生一种相对于所使用的透明软片而言或者是正的或者是负的影像。正性元件产生的影像，是这些元件曝光时所通过的透明软片的复制品。这就是说，该透明软片的着色区在成像元件中也是着色的，该透明软片的非着色区在成像元件中也是非着色的。负性元件产生的影像，是这些元件曝光时所通过的透明软片的负像。这就是说，该透明软片的着色区在成像元件中是非着色的，而该透明软片中的非着色区在成像元件中是着色的。一般来说，正性元件要通过正透明软片曝光来产生正像，而负性元件要使用负透明软片曝光来产生正像。在成像曝光之后，光敏元件可以通过洗掉可溶影像区、通过剥离、通过用着色剂调色、或这些技术的组合使之显影。
这样的光敏元件广泛用于预印或胶印彩色校验系统以模拟印刷所再现的影像。预印彩色样张包括重叠系统和套印或单页系统。在重叠样张中，每种颜色在一张分离的透明软片上。各单张软片重合组装在一起，看作是衬托在一个合适背景如一张不透明的反射性白色软片上的一张复合软片。在重叠系统中，各单张着色的元件仍然是可分离的，而且可以组合或分开来看。
普通的重合校验软片是由其制造厂家预着色的。因此，在重叠影像制备中，操作者局限于由制造厂家所提供的那些颜料。由于制造、库存和发货的费用问题，必然只有有限范围的颜色可供利用。Principles of Color Proofing(彩色校验原理)〔Michael H.Bruno著，GAMA Communications出版，新罕布什尔州塞勒姆，1986〕第五章“胶印彩色校验系统-重叠”第133-146页，详细介绍了许多商业性重叠校验系统，这一部分内容列为本文参考文献。
本发明的方法，使得能从一种非着色的可调色元件制备具有特种颜色即非标准颜色的重叠影像。操作者可以利用预着色重叠软片制备需要标准颜色的影像，并使用非着色的可调色元件制备需要特种颜色的调色影像。然后，可以将这些预着色影像和调色影像加以组合，形成一种由调色影像和预着色影像组成的多层多色重叠样张。由于操作者可以随意调合由制造厂家供应的调色剂，因而能制备出具有几乎无限多种颜色的调色影像。制造厂家无需提供很多种专用软片，除一种非着色的可调色元件外，只需以有限数目的标准颜色供应预着色软片。
现在需要这样一种方法，通过该方法使得预着色的和调色的重叠影像都能从单独一组分离透明软片制备，并加以组合，形成单一的多层多色重叠样张。
为了使这样一种方法能够实用，预着色软片和非着色的可调色元件都必须在同一意义上工作，即，两者必须都是正性的或者都是负性的。例如，如果预着色软片是负性的，而非着色的可调色元件是正性的，那么，就有必要提供负性分离透明软片来制备预着色重叠影像，以及提供正性分离透明软片来制备该调色的重叠影像。
也至关重要的是，当调色影像朝下即远离观察者而支撑体朝上即面对观察者进行观察时，该调色影像有正确的从左至右取向。规定这种取向是为了在正常贮存、处置和使用期间保护该影像。因此，这种方法必须能产生一种当使调色影像朝下进行观察时有正确的从左至右取向的调色影像。
此外，这样一种方法产生的预着色影像和调色影像，必须使得在影像再现时都有相同的从右至左取向。这些影像中无一可以是原影像的镜像。
本发明提供含有至少一种预着色重叠影像和至少一种调色的重叠影像的多层多色重叠样张的制备方法，包括如下步骤(A)提供至少两种不同的、待再现影像的普通颜色分离透明软片，这些软片或者都是正性的，或者都是负性的，每张软片都在基底上包含一个乳胶影像;
(B)提供至少一种预着色的光敏重叠元件和至少一种非着色的可调色光敏重叠元件，这些元件或者都是正性的，或者都是负性的，依所述分离透明软片的要求而定;
(C)使一个预着色光敏重叠元件通过其对应颜色分离透明软片并将该透明软片的乳胶面朝下对光化辐射曝光，并使之显影，以提供一个预着色重叠影像;
(D)使一个非着色的可调色光敏重叠元件通过一张不同颜色分离透明软片并将该透明软片的乳胶面朝上进行曝光，显影，用一种对应颜色的调色剂调色，以提供一种调色的重叠影像，翻转所述调色重叠影像，以获得正确的从左至右取向;和
(E)将所述显影的预着色重叠影像以曝光状态和所述显影的调色重叠影像以翻转状态重合组装在一起，形成一种具有正确的从左至右取向的多色多层重叠样张;其中步骤(C)和(D)可按两种顺序中的任意一种进行。
任选地，步骤(C)和/或(D)可用待再现影像的不同颜色分离透明软片随意重复多次，以产生许多不同颜色重叠影像，用以重合叠加以产生一种多层多色重叠样张。
在本发明的一个较好实施方案中，非着色的可调色光敏元件包含一个光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。在本发明的一个更好的实施方案中，非着色的可调色光敏元件是一种剥离式光敏元件，它包含一层覆盖膜、一个可光硬化层、一个弹性体层和一个支撑体。在本发明的另一个更好的实施方案中，非着色的可调色光敏元件是一种可用溶剂处理的元件，它包含一个可用溶剂处理的光敏层、一个弹性体层和一个支撑体。在本发明的一个甚至更好的实施方案中，非着色的可调色光敏元件是一种负性的剥离式光敏元件，它包含一层覆盖膜;一个主要由单体、粘合剂和光引发剂系统组成的可光硬化层;一个弹性体层和一个支撑体。
曝光/成像在使用非着色的可调色光敏元件从普通的颜色分离透明软片制备单色的调色重叠影像时，每个元件都要通过一个透明软片对光化辐射曝光。如果该透明软片是负性的，则必须使用负性元件。如果该透明软片是正性的，则必须使用正性元件。
该透明软片在基底上含有一个成像的乳胶层。在使用普通预着色的重叠校验元件进行的一次普通曝光中，透明软片的取向要使得该透明软片的乳胶面接触该光敏元件，基底面对光化辐射源，即乳胶面“朝下”。这是标准曝光程序，尤其是对于半色调再现方法，因为透明软片的乳胶面不与光敏元件接触的装配方式已知会因像点锐化和/或点增益而改变该影像。参阅Bruno，Principles of Color Proofing，P.63。普通透明软片当从乳胶面远离观察者的角度观察时对于原影像有正确的从左至右取向。当光敏元件通过这样一种透明软片以该透明软片的乳胶面“朝下”曝光时，该光敏元件当以曝光期间的装配方式即“曝光状态”观察时也有正确的从左至右取向。
然而，在本发明的方法中，调色的重叠影像是用处于翻转状态的透明软片曝光的。将透明软片翻过来，或翻转，就是说，乳胶面“朝上”，因而该分离透明软片的乳胶面对着光化辐射源，基底则接触非着色的可调色元件。然后，对曝光的元件进行处理，并使用一种对应于所用颜色分离透明软片的调色剂调色，产生一个调色的重叠影像。然后，将调色的影像元件翻转，即翻过来，从而使它有正确的从左至右取向。这一翻转步骤也使该重叠影像取向，使得支撑体朝上，即对着观察者，而调色的影像朝下，即远离观察者。该重叠影像应是调色影像朝下，以便在贮存、处理和使用期间保护它。
为形成另一些调色的单色重叠影像，可以使用另一些非着色的可调色元件，结合使用不同的分离透明软片及其对应的调色剂，重复这一序列步骤。
预着色的光敏元件，即普通预着色重叠校验软片，用普通方式曝光和处理。实际处理步骤将有所不同，依(例如)该元件的结构和化学性质而定。在曝光期间，分离透明软片的乳胶面接触该元件，而不带有乳胶的一面则对着光化辐射源。这产生一种普通单色的预着色重叠影像。为了形成另一些预着色的单色重叠影像，可以用不同的分离透明软片及其对应的预着色光敏元件，重复这一序列步骤。
为了制备一个多层多色重叠样张，各个预着色重叠影像和翻转的调色重叠影像要重合叠放在一个合适的接受器上。普通预着色重叠影像以“曝光状态”叠放，而调色的重叠影像则以翻转状态叠放，从而使所有影像都有正确的从左至右取向。
非着色的可调色光敏元件非着色的可调色光敏元件可以是技术上已知的众多元件中的任何一种。一种类型的元件含有一个光敏层和一个支撑体。另一种类型则依次含有一个光敏层、一个弹性体层和一个支撑体。
双层元件这种类型的元件包含一个光敏层和一个支撑体。对光化辐射曝光使光敏层发生变化，从而使它或者接受调色剂(在负性元件的情况下)，或者不接受调色剂(在正性元件的情况下)。
普通正性非着色的可调色光敏元件公开于Chu的美国专利3，649，268中。这些元件包含一个可光硬化层和一个可取下的支撑体。曝光使该可光硬化层的粘性温度提高，从而使调色剂不会粘着到曝光区上。对于在本发明中的使用，支撑体不一定是可取下的。然而，它必须是光学透明的，因为它要成为该重叠影像的影像载体。对于在本发明中使用的无论是预着色的还是非着色的任何一种重叠元件的支撑体或影像载体，都是如此。
负性非着色的可调色光敏元件公开于Abele和Grossa的美国专利4，243，741中。这些元件包含一个支撑体，载带一层光敏组合物，该组合物包含一种热塑性粘合剂、至少一种二氢化吡啶化合物和至少一种六芳基联咪唑(HABI)。曝光使曝光区发生变化，从而使其能接受调色剂。
多层元件这种类型的元件依次含有一个光敏层、一个弹性体层和一个支撑体。在这种类型的元件中，光敏层的物理性质在曝光时发生变化，从而使得或者曝光区或者非曝光区能在处理期间被除去，露出可调色的弹性体层。
如果曝光区被除去，则该元件对于曝光所用的透明软片来说是负性的。如果非曝光区被除去，则该元件对于曝光所用的透明软片来说是正性的。露出的弹性体层在调色步骤期间接受调色剂。把过量的调色剂从该元件上除去，留下一个由成像和处理的光敏层、调色的弹性体层和支撑体组成的影像。任选地，且依该元件的性质而定，可通过如Spechler的美国专利4，376，158中所述的进一步处理，把残留的光敏层从元件上除去。支撑体给调色的弹性体层提供尺寸稳定性。
剥离式可调色光敏元件可用于本发明方法中的剥离式可调色光敏元件包含一个覆盖层、一个光敏层、一个弹性体层和一个支撑体。在这些元件中，光敏层是一种可光硬化层，即一种可光聚合的、可光交联的和/或可光二聚的层。
负性剥离式元件普通剥离式光敏元件是负性的，即当覆盖层被剥离时，曝光区连同覆盖层一起被去掉，从而露出可调色的弹性体层。这样的元件公开于Cohen和Fan的美国专利4，247，619和4，282，308中。
可光硬化层可光硬化层是这种剥离式元件唯一的光敏层，它对覆盖层和弹性体层的粘着关系因对光化辐射曝光而改变。在曝光前，可光硬化层对弹性体层的粘着力比对覆盖层更强。如果将未曝光的元件剥离，则可光硬化层仍留在弹性体层上。在覆盖层原封不动的元件成像曝光之后，该可光硬化层的曝光区对覆盖层的粘着力比对弹性体层更强，而且能连同覆盖层一起除去。
单体/粘合剂较好的可光硬化组合物是可光聚合的，并包含大分子有机聚合物粘合剂、可加成聚合的烯键不饱和单体和引发剂或引发剂体系。该单体有至少一个、最好是两个或多个能游离基引发、链增长、加成聚合的末端烯键不饱和基团，并且最好有某种程度的极性。此外，该单体必须能与粘合剂兼容，且在弹性体层中基本上不可扩散。可用的单体包括含有烯键不饱和的环氧单体，例如美国专利3，661，576中所公开的单体。较好的单体是双酚A的表氯醇加成物的二丙烯酸酯和二(甲基丙烯酸酯)。合适的粘合剂包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯的聚合物及它们的共聚物。较好的粘合剂是聚甲基丙烯酸甲酯。
引发剂体系引发剂体系包含一种或多种当受到光化辐射活化时能直接产生游离基的化合物。它也可以包含多种化合物，其中一种化合物在已由另一种受到该辐射活化的化合物或敏化剂引起产生自由基之后能产生自由基。
众多普通引发剂体系可用来引发光聚合，只要它们(1)能与该体系的其它组分兼容，(2)不改变该剥离式元件工作所需要的覆盖层、弹性体层及曝光和未曝光可光硬化层之间的独特关系，和(3)不会赋与最终影像以所不要的颜色。
较好的引发剂体系是2，4，5-三苯基咪唑基二聚体与链转移剂或授氢体及它们的混合物组合。较好的HABI′s(六芳基联咪唑类)是2-邻位氯取代的六苯基联咪唑，其中苯基上的其它位置是未取代的或者被氯、甲基或甲氧基取代。最好的引发剂是邻-Cl-HABI，即2，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-联咪唑。较好的敏化剂是7-二乙氨基-4-甲基香豆素。
可在该光聚合物组合物中用作链转移剂的授氢体化合物包括2-巯基苯并噁唑，2-巯基苯并噻唑，4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇等。较好的授氢体是2-巯基苯并噁唑。
其它组分该可光硬化层也可以含有属于可光硬化体系中使用的普通成分的其它组分，先决条件是它们(1)必须能与该可光硬化层中存在的其它组分兼容，(2)不改变该剥离式光敏元件所需要的弹性体层、未曝光和曝光的可光硬化层及覆盖层之间的独特关系，和(3)不会赋予最终影像产生所不要的颜色。这样的成分可以包括稳定剂、抗晕剂、光学增亮剂、离模剂、表面活性剂、涂布助剂和增塑剂。
通常将存在一种普通的热聚合阻聚剂，以增加该可光硬化组合物贮存时的稳定性。Pazos的美国专利4，168，982中所述的二亚硝基二聚体也可能是有用的。由于单体一般都含有由其制造厂家添加的热聚合阻聚剂，因而往往没必要添加额外的阻聚剂。
非离子型表面活性剂可以添加到该可光硬化层中作为涂布助剂。较好的涂布助剂是聚氧化乙烯，如Polyox
WSRN 300，和氟化非离子型表面活性剂，如Fluorad
FC-4300。
把光学增亮剂添加到该可光硬化层中，所产生的影像记录就不会由于晕影效应而失真。特别有用的光学增亮剂是2-(
基-4″)-(萘并-1′，2′，4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸苯酯和7-(4′-氯-6′-二乙氨基-1′，3′，5′-三嗪-4′-基)氨基-3-苯基香豆素。有用的紫外辐射吸收材料和增亮剂公开于美国专利3，854，950中。
组合物粘合剂/单体比可以在很宽的范围内变化，但一般应是约3∶1～1∶3。该单体应能与粘合剂兼容，且可以是粘合剂的溶剂，和/或对该粘合剂有增塑作用。单体和粘合剂的比例要根据选择性光化粘合与硬度的要求确定。为了提供合适的硬度，单体浓度通常要保持得如此之低，以致于该可光硬化层将有足够的硬度而又不粘。各组分的数量一般将在下列百分率范围之内，以该可光硬化层总重量为基准计算单体，5～60%，较好15～50%;引发剂体系，0.1～10%，较好1～5%;粘合剂，25～75%，较好45～65%;其它组分0～5%，较好0.5～5%。
弹性体层弹性体层是一种粘的或微软的可形变的材料。对于一种具有良好老化稳定性的元件，该弹性层的适用材料应能限制单体从可光硬化层向弹性体层扩散。此外，这些材料必须不向可光硬化层迁移。较好的材料是弹性体聚合物及其混合物，它们在常温下是固有粘性的。特别好的弹性体层材料是丁二烯或异戊二烯的聚合物，以及丁二烯或异戊二烯与苯乙烯共聚的无规、远嵌和嵌段共聚物。
覆盖层非着色的可调色剥离式光敏元件有一个可剥离的覆盖层，即可通过将它与该元件其余部分剥离开而取下来。该覆盖层对可光硬化层的粘着关系如下在该可光硬化层已对光化辐射曝光之后，该可光硬化层的曝光区(即聚合区)对覆盖层的粘着力比对弹性体层更强，而且能同该覆盖层一起除去。该可光硬化层的未曝光(即未聚合)区对弹性体层的粘着力比对覆盖层更强，仍然留在弹性体层上。
覆盖层必须是对光化辐射透明的，因为照射要通过该覆盖层进行。较好的覆盖层材料是聚合物膜，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
为了使该可光硬化层的曝光区与覆盖层粘着得更好，可以对该覆盖层的表面进行改性;例如，可以通过表面处理如静电放电或火焰处理，改变表面构形并增加极性。包含静电放电处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光敏元件公开于Buzzell的美国专利4，356，253中。该薄膜的火焰处理也将提供良好的光化粘着。可以使用空气-丙烷焰。
该覆盖层应足够厚以使静电放电或火焰处理不会损伤它，并且使它可被剥离而不撕裂。虽然厚度可在较宽的范围内变化，但可以使用厚度约为0.5～3.0密耳(13～75微米)、较好为0.5～2.0密耳(13～50微米)的薄膜。更薄的覆盖层产生的半色调点具有良好的圆度，边缘清晰。一般地说，快速覆盖层剥离产生更好的影像质量。
支撑体弹性体层存在于一个支撑体上。在普通非着色光敏元件中，支撑体是可分离的，因而，当每个相继的曝光、处理和调色的元件要成为套印样张的组成部分时，可将它取下。对于在套印中的使用，支撑体不一定是透明的，因为它不成为最终影像的组成部分。
相反，在用于本发明方法的所有可调色元件中，支撑体都成为最终重叠影像的载体。因此，它不一定要能和弹性体层分离。然而，它必须是透明的，而且必须具有足够的厚度，以便在处理、调色及普通使用期间给调色的弹性体层提供尺寸稳定性。
支撑体可以是任何一种合适的透明薄膜，它有必要的劲度和尺寸稳定性，并且对弹性体层表现出合适的粘着力。透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜是较好的。虽然厚度可以在较宽的范围内变化，但厚度约为2～3密耳(50～75微米)的薄膜是较好的。
制造光敏元件可以使用普通的涂布技术制备。将可光硬化层涂布到覆盖层上。在蒸发溶剂后，可以把一张隔离膜如聚乙烯放在涂层上，以保护该可光硬化层，直至该元件的其余部分形成。把弹性体层涂布在该可光硬化层上。如果在该可光硬化层上存在一张隔离膜，则必须将它剥离掉而后才能涂布该弹性体层。在已蒸发溶剂后，把支撑体层压到该弹性体层的表面上。该弹性体层的溶剂不应对可光硬化层产生任何加溶或有害效应。
另一种方法是，可以把该可光硬化层涂布到覆盖层上，并把弹性体层涂布到支撑体上。在压力下，于室温或高温下，把该可光硬化层和弹性体层层压在一起。
该元件也可以使用普通的多层涂布技术制备。该可光硬化层和弹性体层可以同时涂布到覆盖层上，并把支撑体层压到该弹性体层上。
该可光硬化层如下制备将该体系的各组分在一种合适的溶剂如二氯甲烷中，通常以约15∶85至25∶75(固体比溶剂)的重量比混合，涂布到覆盖层上，并使溶剂蒸发。涂层应是均匀的。约35～40mg/dm2的涂层重量，一般提供约3.5～4.0微米的干厚度，是较好的。
任何合适的溶剂均可用于涂布该弹性体层。当该弹性体层和可光硬化层同时涂布时，溶剂必须不引起各成分在这两层之间的显著迁移。涂层应是均匀的，而且当干燥时，其厚度典型地为3～15微米，较好为7～12微米。干涂层重量将是约30～200mg/dm2，较好是70～120mg/dm2。
正性剥离式元件普通的剥离式可调色光敏元件是负性的。然而，也可以通过在组成和/或使用方法上做适当的改变，使它们成为正性的。
正性剥离式光敏元件公开于Cohen和Fan的美国专利4，304，839中。在这些元件中使用的粘合剂是氯化橡胶、氯化橡胶/聚甲基丙烯酸甲酯混合物和3∶41∶48∶9丙烯腈/苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
在89年3月3日提交的共同转让的美国专利申请07/318，586中描述了一种正性剥离式光敏元件。这种元件依次含有一个覆盖层;一个光化隔离层，基本上由通式H(OCH2CH2)nOH、分子量大于约3，000的固体氧化乙烯均聚物组成;一个可光硬化层;一个弹性体层;和一个支撑体。可光硬化层和弹性体层的组成如以上对负性剥离式元件所述那样。光化隔离层约0.05微米～0.2微米厚。较好的氧化乙烯均聚物是分子量100，000～600，000的聚氧化乙烯。较好的覆盖层是未处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。在该元件上增加这个光化隔离层，便逆转了正常的剥离行为。非聚合区粘着于覆盖层上，而聚合区则粘着于弹性体层上。
在89年4月8日提交的共同转让的美国专利申请07/391，785中公开了一种普通的剥离式光敏元件的正常剥离行为的逆转方法。在这种方法中，将覆盖层取下，用普通方法使去掉了覆盖层的元件对光化辐射成像曝光。然后，把覆盖层重新层压到该元件上，该元件连同重新层压的覆盖层一起，整体对光化辐射曝光，并用普通方法剥离。在成像照射期间没有曝光的区域粘着到覆盖层上，将其取下，露出弹性体层，然后可以用成像方法将其调色。
可用溶剂处理的可调色光敏元件可用溶剂处理的可调色光敏元件包含一个光敏层、一个弹性体层和一个支撑体。在这些元件中，光敏层或者是可光化增溶的，即在对光化辐射曝光之后它变成可溶于该处理溶剂，或者是可光化不溶的，即在对光化辐射曝光之后它变成不溶于该处理溶剂。如果该光敏层是可光化增溶的，则该元件是负性的。如果该光敏层是可光化不溶的，则该元件是正性的。
正性可用溶剂处理的可调色元件Fan的美国专利4，053，313公开了正性可用溶剂处理的元件。该光敏层是一种类似于在普通负性剥离式光敏元件中使用的那种的可光硬化层。处理就是用一种有机溶剂把未曝光影像区洗掉。然后，露出的底下可调色弹性体层可以进行调色。
负性可用溶剂处理的可调色元件Spechler的美国专利4，376，158公开了负性可用溶剂处理的元件，其中，可光化增溶层是萘醌二叠氮化物敏化的Novalac
树脂。曝光影像区的洗掉是用氢氧化钠水溶液进行的。这种元件的额外优点在于，曝光和洗掉之后剩余的可光化增溶层部分仍然有光化活性。它可以通过整体曝光和洗掉而去除，留下由调色的弹性体层和支撑体组成的影像。
Fan的美国专利4，055，313公开了负性可用溶剂处理的元件。光敏层是一种类似于在普通负性剥离式光敏元件使用的那种的可光硬化层，所不同的是，使用一种硝基芳族光化抑制剂来逆转该可光硬化层的正常行为。硝基芳族光化抑制剂及其使用方法公开于Pazos的美国专利4，269，933和Dueber与Nebe的美国专利4，477，556中。在这种情况下，光敏层是可光化不溶的，但该元件是正性的，因为该硝基芳族光抑制剂逆转了该元件的正常行为。
曝光/成像任何一种能方便地提供可被存在于该元件中的光化活性剂吸收的光化辐射源，均可用以使本文所述元件中的任何一种曝光。“光化活性剂”是能吸收光并引发光化成像反应的化学种或化学种群。“光化辐射”是能引发光敏反应的任何一种辐射。这种辐射可以是天然的或人造的，单色的或多色的，非相干的或相干的。对于高效率的成像，大部分光化辐射都应被光化活性剂吸收。普通的光化辐射源包括荧光灯、汞蒸气灯、汞-氙灯、金属添加剂灯和弧光灯。可用的相干辐射源是激光器，它发射的光落入光化活性剂的吸收带范围内或与该吸收带重叠。
曝光用普通方法进行，要通过一张载有影像的透明软片，较好是一张半色调或连续色调的颜色分离透明软片。然而，其它方法如调制的扫描激光束、CRT(阴极射线管)等，是这些元件成像曝光的替代方法，而且被视为是等同的。然而，如果使用诸如此类的源，则必然要设计特殊的影像反转(即造成一次镜像曝光)方法。例如，在电子成像系统的情况下，必然要用电子学方法使影像反转，或使处于如上所述反转状态的非着色可调色元件曝光。这样的方法被认为等同于透明软片的反转。
在曝光和处理之后，施用一种一般称为调色剂的合适着色剂，使该元件着色。在去掉多余的调色剂之后，在负性元件的情况下，调色剂只留在曝光的影像区，或者在正性元件的情况下，调色剂只留在未曝光的影像区。适用的调色剂详见Chu等人的美国专利3，620，726;Gray的美国专利3，909，282;Manger等人的美国专利4，215，193;和Ruskin的美国专利4，661，439。调色剂可以用干粉法施用，采用汲取调色剂的墨台进行(Burg等人的美国专利3，060，024);转移(Burg等人的美国专利3，060，025);手动机器调色(Sandner的美国专利4，019，821);和自动调色(Tobias的美国专利4，069，791)。
预着色重叠校验系统任何一种普通的预着色重叠校验膜或其组合，均可用于本发明的方法。重叠系统因其结构和化学组成不同而有颇大差异，但每个系统都能在一种相对透明、尺寸稳定的透明膜上提供一个着色影像。有商品销售的重叠颜色校验膜包括Cromacheck
(Du Pont，Wilmington，DE)，Color Key
(3M，St.Paul，MN)，和NAPS和PAPS(Enco Printing Products，Somerville，NJ)。这些系统的描述详见Michael H.Bruno的Principles of Color Proofing，GAMA Communications，Salem，NH，1986，Chapter V，“Off-Press Color Proofing Systems-Overlay”，pp 133-146，这一部分内容列为本文参考文献。
Cromacheck
重叠颜色校验膜是一种全干的负性预着色的重叠颜色校验膜。影像是通过曝光并将曝光的膜剥离而产生的。每张膜包含一个光敏层，该光敏层包含一种含有适当工艺颜色颜料的紫外光敏光聚合物组合物。这一层上下都用聚合物膜保护。曝光改变了该光聚合物的特征，因而在剥离这些薄膜时，曝光区便粘着到上面的薄膜上。这个带有它所粘着的着色影像区的上薄膜变成负重叠影像。Cromacheck
重叠颜色校验膜在结构上和组成上类似于Taylor的美国专利4，489，154中所描述的剥离式光敏元件，其公开文本列为参考文献。
Color Kay
重叠颜色校验膜是一种可用溶剂处理的负性预着色校验膜。这种膜包含一种重氮光敏涂层，覆盖一层添加颜料的漆。曝光改变了曝光的光敏层的溶解度，从而在溶剂处理期间，它和盖在上面的颜料层被除去。
NAPS和PAPS分别是负性的和正性的预着色重叠校验膜。使用染料敏化的涂层而不是颜料。处理就是用洗掉的方法进行的。
工业适用性本发明的方法可用于制备着色影像。这些影像特别适用于图表印刷术领域，尤其是颜色校验领域，其中，样张是为复制印刷所产生的影像而制备的。
本发明的有益特性可以通过参照下列实例观察到，这些实例说明但不限制本发明。
实例小词典邻-Cl-HABI 2，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-联咪唑;CAS 1707-68-2Elvacite 2051 聚甲基丙烯酸甲酯;分子量350，000;E.I.du Pontde Nemours and Company，Wilmington，DEGentro 1506/27 苯乙烯-丁二烯无规共聚物橡胶;
Gen Corp.，AKron，OHIrganox 1010 四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;
Ciba-Geigy，Hawthorne，NY2-MBO 2-巯基苯并噁唑;2-苯并噁唑硫醇;CAS 2382-96-9
Novacure
3704 双酚A的表氯醇加成物的甲基丙烯酸酯;Rad-Cure，Louisville，KYPolyox
WSRN 3000 聚氧化乙烯，分子量400，000;
Union Carbide，DanburyCTTaktene
CB221 聚顺丁二烯;B.F.Goodrich，Cleveland，OHTinopal
PCR 2-(
基-4″)-(萘并-1′，2′，4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸苯酯;5-(2H-萘并<1，2-D>三唑-2-基)-2-(2-苯基乙基)苯基苯磺酸酯;CAS 6994-51-0;
Ciba-Geigy，Hawthorne，NYTinopal
SFG 3-苯基-7-〔2′，4′-二(N，N-二乙氨基)-6′-氯-1′，3′，5′-三嗪基氨基〕香豆素;Ciba-Geigy，Hawthorne，NYTinuvin
328 2-(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑;Ciba-Geigy，Hawthorne，NY
实例1本实例说明利用由商品预着色重叠校验膜形成的重叠影像与由非着色的可调色元件形成的影像组合，进行多色重叠样张的制备。这种组装而成的重叠样张含有七个影像，由待再现的原影像的一套七张负像分离透明软片代表。黄色、品红色、深蓝色和黑色分离透明软片是普通半色调颜色分离透明软片。金色、银色和青铜色透明软片是普通连续色调透明软片。黄色、深蓝色和黑色影像是由商品预着色重叠校验膜制备的。品红色、银色、金色和青铜色影像是通过对非着色的可调色可光硬化元件调色制备的。
预着色膜是商品Cromacheck 重叠颜色校验膜，在组成、结构和制造方法上类似于美国专利4，489，154的实例1中公开的那些膜。
为了制备非着色的可调色可光硬化元件，在一张已用约0.544库仑/米2放电进行表面处理的约13微米(0.5密耳)厚的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯覆盖膜上，涂布下述可光硬化层(22.5%固体来自96∶4二氯甲烷/甲醇溶剂体系)，涂层重约40mg/dm2。弹性体层是79.5%Taktene 221，20.0%Gentro 1506，和0.5%Irganox 1010，涂布在支撑体上(7.7%固体来自二氯甲烷溶剂)，涂层重约125mg/dm2。支撑体是约50微米(2密耳)厚的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。在室温和约40磅/英寸2压力下，把可光硬化层和弹性体层层压在一起，形成一种非着色的可调色负性剥离式重叠元件。
表1非着色可光硬化层的组成，%Elvacite 2051 43.51Novacure 3704 49.79O-Cl HABI 2.502-MBO 1.50Tinopal PCR 0.50Tlnopal SFG 1.50Tinuvin 328 0.20Polyox WSRN 3000 0.50步骤1把一张黄色Cromacheck 重叠颜色校验膜放在一个真空框架上，覆盖膜朝上，即面对光源。把黄色半色调负像分离透明软片放在覆盖膜上面，乳胶面与覆盖膜接触，底面朝上。曝光前对该元件和分离透明软片抽真空90秒。对该元件曝光约36秒，所用辐射来自该元件和分离透明软片上方约54英寸(137cm)处一台未滤光的5kw高压汞蒸气灯(Violux 5002S，Exposure Systems Company，Bridgeport，CT，配备一个光聚合物灯泡)。将曝光的预着色膜从真空框架上取下来，放在一个真空平板框上。通过180°向后剥离(“向后剥离方式”)，平稳连续移动地取下透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯覆盖膜。一个黄色重叠影像便在该覆盖膜上产生。让着色影像在远离观察者的那一面上，通过透明覆盖膜观察该影像，便达到对于原像为正确的从左至右取向。
步骤2把一张非着色的可调色光敏元件放在一个真空框架上，覆盖膜朝上。把品红色半色调负像分离透明软片放在覆盖膜上面，呈翻转状态，即让乳胶面朝上，底面与覆盖膜接触。曝光前对该元件和分离透明软片抽真空90秒。如步骤1中所述，将该元件通过翻转的品红色负像分离透明软片曝光。把曝光的非着色可调色元件从真空框架上取下来，放在一个真空平板框上。通过180°向后剥离(“向后剥离方式”)，平稳连续移动地取下透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯覆盖膜。利用普通手工调色技术，采用Du Pont负性Cromalin FP1荧光桃红调色剂，对露出的弹性体层区域调色。一个调色的品红重叠影像，即该分离透明软片的负像，便在该透明支撑体上产生。翻转这个影像(即翻转过来，从而使支撑体“朝上”，即面对观察者，调色面“朝下”，即远离观察者)，以便产生一个具有正确的从左至右取向的品红重叠影像。把这个影像与步骤1中产生的预着色重叠影像重合叠放在一起，产生一个两色重叠样张，其中含有一个预着色影像和一个调色影像，两者都有正确的从左至右取向。
步骤3把一张深蓝色Cromacheck 重叠颜色校验膜放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上，即面对光源。把深蓝色半色调负像分离透明软片放在该覆盖膜上面，让乳胶面与覆盖膜接触，底面朝上。按步骤1中所述，将该元件曝光和剥离，在覆盖膜上产生一个深蓝色重叠影像。把这个影像与前两个步骤产生的影像重合叠放在一起，产生一个三色重叠样张，其中含有两个预着色影像和一个调色影像，它们全都有正确的从左至右取向。
步骤4把一张非着色的可调色光敏元件放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上。在该覆盖膜上面放一张银色连续色调负像分离透明软片，使之处于翻转状态，即乳胶面朝上，底面与该覆盖膜接触。按步骤2中所述，将该元件曝光、剥离、用MS1金属银调色剂调色和翻转，产生一种具有正确的从左至右取向的银色重叠影像。把这个影像和前几个步骤中产生的影像重合叠放在一起，产生一种四色重叠样张，其中含有2个预着色影像和2个调色影像，它们全都有正确的从左至右取向。
步骤5把一张非着色的可调色光敏元件放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上。在该覆盖膜上面放上金色连续色调负像分离透明软片，使之处于翻转状态，即乳胶面朝上，底面与该覆盖膜接触。按步骤2中所述，将该元件曝光、剥离、用MG3金属金调色剂调色和翻转，产生一个具有正确的从左至右取向的金色重叠影像。把这个影像和前几个步骤中产生的影像重合叠放在一起，产生一种五色重叠样张，其中含有2个预着色影像和3个调色影像，它们全都有正确的从左至右取向。
步骤6把非着色的可调色光敏元件放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上。把铜色连续色调负像分离透明软片放在该覆盖膜上面，使之处于翻转状态，即乳胶面朝上，底面与该覆盖膜接触。按步骤2中所述，将该元件曝光、剥离、用MB1金属铜调色剂调色和翻转，产生一种具有正确的从左至右取向的铜色重叠影像。把这个影像和前几个步骤中产生的影像重合叠放在一起，产生一种六色重叠样张，其中含有2个预着色影像和4个调色影像，它们全都有正确的从左至右取向。
步骤7把一张黑色Cromacheck 重叠颜色校验膜放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上，即面对光源。把黑色半色调负像透明软片放在该覆盖膜上面，让乳胶面与覆盖膜接触，而底面朝上。按照步骤1中所述，将该元件曝光和剥离，产生一个普通黑色重叠影像。这个影像与前几个步骤中产生的影像重合叠放在一起，产生一个七色重叠样张，其中含有3个预着色重叠影像和4个调色重叠影像，它们都有正确的从左至右取向。
实例2本实例说明利用由一种不同的商品预着色重叠校验膜形成的影像与由一种非着色的可调色元件形成的影像组合，进行一种多色重叠样张的制备。该重叠样张含有5个影像。黄色、品红色、深蓝色和黑色影像是由商品预着色重叠校验膜制备的。金色影像是通过对一种非着色的可调色可光硬化元件调色制备的。
一套四色重叠影像，是利用着黄色、品红色、深蓝色和黑色的NAPS(Enco Printing Products，Somerville，NJ)负像重叠颜色校验膜，按照制造厂家说明，由一套四张普通半色调负像分离透明软片制备的。曝光按照制造厂家规定进行，即在一个真空框架上，让该负像的乳胶面与该重叠校验膜的乳胶面接触，该透明软片的底面对着光化辐射源。这些重叠膜每张都同曝光时一样让乳胶面朝上，面对着观察者进行观察，达到了正确的从左至右取向。
金色调色的重叠影像，是按照实例1步骤2的步骤形成的。把实例1中所述的非着色可调色光敏元件放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上。把一张金色连续色调负像分离透明软片放在该覆盖膜上面，使之处于翻转状态，即让乳胶面对着光化辐射源，底面与覆盖膜接触。对该元件和分离透明软片抽真空。将该元件曝光、剥离并用普通的Du Pont Cromalin 金属金调色剂调色。然后，按照实例1步骤2中所述，把调色的金色重叠影像翻转过来，与4个预着色重叠影像重合组装在一起，产生一个五色五层重叠样张。
实例3本实例说明利用由一种也是不同的商品预着色重叠校验膜形成的影像与由一种非着色的可调色元件形成的影像组合，进行一种多色重叠样张的制备。该重叠样张含有五个颜色分离影像。黄色、品红色、深蓝色和黑色影像是由商品预着色重叠校验膜制备的。银色影像是通过对一种非着色的可调色可光硬化元件调色制备的。
一套四色重叠影像，是利用着黄色、品红色、深蓝色和黑色的Color Key (3M，St.Paul，MN)负像重叠颜色校验膜，按照制造厂家的说明，由一套普通的半色调负像分离透明软片制备的。曝光按照制造厂家规定进行，即在一个真空框架上，让该负像的乳胶面与该重叠校验膜接触，底面对着光化辐射源。把Color Key膜放在真空框架上，让含颜料的光敏涂层远离光源。经处理的重叠影像也组装在一起，让影像面朝下远离观察者进行观察。
银色调色的重叠影像是按照实例1步骤2的步骤形成的。把实例1中所述的一种非着色可调色光敏元件放在一个真空框架上，让覆盖膜朝上。把一张银色连续色调负像分离透明软片放在该覆盖膜上面，使之处于翻转状态，即让乳胶面对着光化辐射源，底面与该覆盖膜接触。对该元件和分离透明软片抽真空。将该元件曝光、剥离并用Du Pont Cromalin 金属银调色剂调色。
按照实例1步骤2中所述，把银色调色的重叠影像翻转，产生一种具有合适的从左至右取向的银色重叠影像。把五个重叠影像重合叠放在一个重白纸接受器上，产生一个五色重叠影像，其组成从下到上依次为接受器、黄色预着色重叠影像、品红色预着色重叠影像、深蓝色预着色重叠影像、黑色预着色重叠影像和银色调色的重叠影像。
尽管上述公开相信足以使本领域熟练的技术人员能充分理解和实施本发明，但本说明书中引用的许多专利及其它参考文献也认为是有价值的附加信息源。这些引用材料在此均列为参考文献。
在对本发明作了描述以后，现在我们要求保护下列及其等效权利。
权利要求
1.一种包含至少一个预着色重叠影像和至少一个调色重叠影像的多层多色重叠样张的制备方法，包括下列步骤(A)提供待重现影像的至少两张不同的普通颜色分离透明软片，这些软片或者都是正性的，或者都是负性的，每张软片的底面上都含有一个乳胶影像；(B)提供至少一张预着色光敏重叠元件和至少一张非着色可调色光敏重叠元件，这些元件或者都是正性的，或者都是负性的，依所述分离透明软片的要求而定；(C)将预着色光敏重叠元件通过其对应的颜色分离透明软片，让该透明软片的乳胶面朝下，对光化辐射曝光，并显影以提供一个预着色重叠影像；(D)将非着色的可调色光敏元件通过一张不同的颜色分离透明软片，让该透明软片的乳胶面朝上曝光，显影，并用一种对应色的调色剂调色，以提供一种调色的重叠影像，把所述调色的重叠影像翻转过来，获得正确从左至右取向；和(E)把处于曝光状态的所述显影的预着色重叠影像和处于翻转状态的所述显影的调色重叠影像重合组装在一起，形成一种具有正确从左至右取向的多层多色重叠样张；其中步骤(C)和(D)可以按两种顺序中的任何一种进行。
2.权利要求1的方法，其中步骤(C)和/或(D)被重复一次或多次，每次都使用一种不同的颜色分离透明软片和一个对应的预着色光敏重叠元件或一个非着色的可调色光敏重叠元件及一种对应的着色调色剂，产生一种多层多色重叠样张。
3.权利要求1的方法，它利用一种着了黄色、品红色、深蓝色或黑色的预着色光敏重叠元件。
4.权利要求2的方法，它利用着了黄色、品红色、深蓝色和黑色的预着色光敏重叠元件。
5.权利要求1的方法，其中所述颜色分离透明软片是负像，而所述光敏重叠元件是负性的。
6.权利要求1的方法，其中所述颜色分离透明软片是正像，而所述光敏重叠元件是正性的。
7.权利要求1的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件依次含有一个光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
8.权利要求7的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件是一种剥离式元件，它依次包含一个覆盖膜、一个可光硬化光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
9.权利要求8的方法，其中所述剥离式元件是负性的。
10.权利要求8的方法，其中步骤(C)和/或(D)被重复一次或多次，每次都使用一种不同的颜色分离透明软片和一个对应的预着色光敏重叠元件或一个非着色的可调色光敏重叠元件及一种对应着色的调色剂，以产生一种多层多色重叠样张。
11.权利要求9的方法，它利用一种着了黄色、品红色、深蓝色或黑色的预着色光敏重叠元件。
12.权利要求10的方法，它利用着了黄色、品红色、深蓝色和黑色的预着色光敏重叠元件。
13.权利要求8的方法，其中所述剥离式元件是正性的。
14.权利要求13的方法，其中所述剥离式元件在所述覆盖膜和所述可光硬化光敏层之间还含有一个光化隔离层。
15.权利要求7的方法，其中所述非着色的可调色光敏元件是一种可用溶剂处理的元件，依次含有一个可用溶剂处理的光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
16.权利要求15的方法，其中所述可用溶剂处理的元件是负性的。
17.权利要求15的方法，在步骤(D)之后和步骤(E)之前，还包含使所述调色重叠影像整体对光化辐射曝光并用溶剂处理除去残留的光敏层这样一些步骤。
18.权利要求15的方法，其中所述可用溶剂处理的元件是正性的。
19.权利要求18的方法，其中所述正性可用溶剂处理的元件包含一个可光硬化光敏层。
20.权利要求1的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件在透明支撑体上含有一个光敏层。
21.权利要求20的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件是正性的。
22.权利要求21的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件包含一个可光硬化的光敏层。
23.权利要求20的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件是负性的。
24.权利要求23的方法，其中所述非着色可调色光敏重叠元件包含一个可光化变粘的光敏层。
25.一种多层多色重叠样张，包含(A)一个预着色重叠影像;和(B)一个调色的重叠影像;其中每个重叠影像都在一个透明、尺寸稳定的支撑体上含有一个不同的单色分离影像，而且它们可以重合组装在一起，产生一个多层多色重叠样张。
26.权利要求25的样张，还另外包含一个或多个预着色重叠影像和/或调色的重叠影像。
27.权利要求25的样张，包含一个着了黄色、品红色、深蓝色或黑色的预着色重叠影像。
28.权利要求26的样张，包含着了黄色、品红色、深蓝色和黑色的预着色重叠影像。
29.权利要求25的样张，包含一个从非着色的可调色光敏元件制备的调色重叠影像，该元件依次含有一个光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
30.权利要求29的样张，其中所述非着色可调色光敏元件是一种剥离式元件，它依次含有一个覆盖膜、一个可光硬化光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
31.权利要求30的样张，其中所述剥离式元件是负性的。
32.权利要求31的样张，还含有一个或多个预着色重叠影像和/或调色的重叠影像。
33.权利要求31的样张，包含一种着了黄色、品红色、深蓝色或黑色的预着色重叠影像。
34.权利要求32的样张，包含着了黄色、品红色、深蓝色和黑色的预着色重叠影像。
35.权利要求30的样张，其中所述剥离式元件是正性的。
36.权利要求35的样张，其中所述剥离式元件在所述覆盖膜和所述可光硬化光敏层之间还包含一个光化隔离层。
37.权利要求29的样张，其中所述非着色可调色光敏元件是一种可用溶剂处理的元件，它依次包含一个可用溶剂处理的光敏层、一个弹性体层和一个透明支撑体。
38.权利要求37的样张，其中所述可用溶剂处理的元件是负性的。
39.权利要求37的样张，其中所述可用溶剂处理的元件是正性的。
40.权利要求39的样张，其中所述正性可用溶剂处理的元件包含一个可光硬化光敏层。
41.权利要求25的样张，其中包含一个从非着色的可调色光敏重叠元件制备的调色重叠影像，该元件在一个透明支撑体上含有一个光敏层。
42.权利要求41的样张，其中所述非着色可调色的光敏重叠元件是正性的。
43.权利要求42的样张，其中所述非着色可调色光敏重叠元件包含一个可光硬化的光敏层。
44.权利要求41的样张，其中所述非着色可调色光敏重叠元件是负性的。
45.权利要求44的样张，其中所述非着色可调色的光敏重叠元件包含一个可光化变粘的光敏层。
全文摘要
本发明提供的是一种包含至少一个预着色重叠影像和至少一个调色的重叠影像的多层多色重叠样张，以及这样一种重叠样张的制备方法。
文档编号G03C7/00GK1053847SQ9110070
公开日1991年8月14日 申请日期1991年2月5日 优先权日1990年2月5日
发明者约恩·W·马修斯, 杰弗里·W·米尔纳, 小哈维·W·泰勒 申请人:纳幕尔杜邦公司