液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光固化性优异、且可抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另 外，本发明涉及一种使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元 件。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短节拍时间、使用液 晶量的最优化等观点考虑，使用的是如专利文献1、专利文献2中公开的使用了含有固化性 树脂、光聚合引发剂及热固化剂的光热并用固化型的密封剂的、被称为滴下工艺的液晶滴 下方式。
[0003] 在滴下工艺中，首先，在2片带有电极的基板的一片上通过分配器而形成长方形 的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至基板的密封框内，在真 空下重叠另一片基板，对密封部照射紫外线等光而进行暂时固化。其后，实施加热而进行主 固化，制作液晶显示元件。目前，该滴下工艺已成为液晶显示元件的制造方法的主流。
[0004] 另外，在便携电话、便携游戏机等各种带有液晶面板的移动设备已经普及的现代， 设备的小型化为最希望实现的课题。作为设备的小型化的方法，可列举液晶显示部的窄边 框化，例如将密封部的位置配置于黑色矩阵之下（以下，也称为窄边框设计）。
[0005] 然而，在窄边框设计中，将密封剂配置于黑色矩阵的正下方，因此若实施滴下工 艺，则在使密封剂进行光固化时照射的光被遮蔽，而存在光难以到达密封剂的内部，固化变 得不充分的问题。若像这样密封剂的固化变得不充分，则存在未固化的密封剂成分溶出至 液晶中而容易产生液晶污染的问题。
[0006] 在专利文献3中，公开了将高灵敏度的光聚合引发剂配合至密封剂中。然而，若仅 配合高灵敏度的光聚合引发剂，则无法使密封剂充分地光固化。另外，在专利文献4中，公 开了将高灵敏度的光聚合引发剂与敏化剂组合而配合至密封剂中。然而，由于使用敏化剂， 因此存在容易产生液晶污染的问题。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2001-133794号公报
[0010] 专利文献2 :国际公开第02/092718号
[0011] 专利文献3 :国际公开第2011/002028号
[0012] 专利文献4 :日本特开2010-286640号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的问题
[0014] 本发明的目的在于，提供一种光固化性优异、且可抑制液晶污染的液晶显示元件 用密封剂。另外，本发明的目的在于，提供一种使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下 导通材料及液晶显示元件。
[0015] 用于解决问题的方法
[0016] 本发明为含有固化性树脂、噻吨酮系聚合引发剂、及下述式（1)所表示的胺系敏 化剂的液晶显示元件用密封剂。
[0017] [化 1]
[0018]
[0019] 式⑴中，z表示1以上的整数，P为（聚）乙二醇、（聚）丙二醇、（聚）丁二醇、 丙三醇、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基）丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、或己内酯多元醇的残 基。
[0020] 以下详细地说明本发明。
[0021] 本发明人等发现，令人惊讶的是，具有特定的结构的化合物对液晶的污染性较低， 且敏化作用优异。因此，本发明人等发现：通过配合该化合物作为敏化剂，可获得光固化性 优异、且可抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明。
[0022] 本发明的液晶显示元件用密封剂含有上述式（1)所表示的胺系敏化剂。通过将上 述式（1)所表示的胺系敏化剂与噻吨酮系聚合引发剂组合地含有，从而使本发明的液晶显 示元件用密封剂成为高灵敏度而光固化性优异、且可抑制液晶污染的密封剂。
[0023] 上述式⑴中，z表示1以上的整数，优选的下限为2,优选的上限为6。若上述z 小于2,则有时引起液晶污染。若上述z超过6,则粘度变高，有时处理变得困难。
[0024] 上述式（1)中，P为（聚）乙二醇、（聚）丙二醇、（聚）丁二醇、丙三醇、三羟甲基 丙烷、二（三羟甲基）丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或己内酯多元醇的残基。
[0025] 上述式（1)中的P的分子量的优选的下限为100,优选的上限为2000。若P的分 子量小于1〇〇,则有时引起液晶污染。若p的分子量超过2000,则粘度变得过高，有时处理 变得困难。
[0026] 关于上述式（1)所表示的胺系敏化剂，优选为式（1)中的z为2、且P为聚乙二醇 的残基。
[0027] 作为制造上述式（1)所表示的胺系敏化剂的方法，具体而言，例如可列举使4(二 甲氨基）苯甲酰氯与聚环氧乙烷发生反应的方法等。
[0028] 本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述式（1)所表示的胺系敏化剂 的含量的优选下限为〇. 1重量份，优选上限为10重量份。若上述式（1)所表示的胺系敏化 剂的含量小于〇. 1重量份，则所获得的液晶显示元件用密封剂成为光固化性差的密封剂， 有时产生液晶污染。若上述式（1)所表示的胺系敏化剂的含量超过10重量份，则有时产生 因上述式（1)所表示的胺系敏化剂所致的液晶污染。上述式（1)所表示的胺系敏化剂的含 量的更优选下限为0. 3重量份，更优选上限为7重量份。
[0029] 本发明的液晶显示元件用密封剂含有噻吨酮系聚合引发剂。
[0030]作为上述噻吨酮系聚合引发剂，例如可列举：下述式（2)所表示的化合物、2,4-二 乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。 其中，从所获得的液晶显示元件用密封剂成为固化性优异的密封剂的观点考虑，优选为下 述式（2)所表示的化合物（以下，也称为"式（2)所表示的噻吨酮系聚合引发剂"）。
[0031] [化 2]
[0032]
[0033] 式（2)中，η为1~6,R3为氢原子、甲基或乙基，在η大于1的情况下，R3所表 示的基团或原子可以相同也可以不同；Α表示式-0-、-[(KCHI^CHRU、-[0(CH2)bC0]y-、 或、-[0 (CH2)bC0]υ- [0 (CHRtHR1)J-的基团，R1和R2中的一者表示氢原子，另一者表示氢 原子、甲基或乙基，a为1~2，b为4~5，Q为（聚）乙二醇、（聚）丙二醇、（聚）丁二醇、 丙三醇、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基）丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、或己内酯多元醇的残 基，Q内的游离羟基可以被酯化，X为大于1且不超过Q的羟基数的数，在X大于1且不超过 2的情况下，y为1~10,在X超过2的情况下，y为3~10。
[0034] 上述式（2)中，X为大于1且不超过Q的羟基数的数，优选的下限为2,优选的上限 为6。若上述X小于2,则有时引起液晶污染。若上述X超过6,则粘度变高，有时操作变得 困难。
[0035] 上述式（2)所表示的噻吨酮系聚合引发剂优选为：上述式（2)中的η为1，R3为氢 原子，A为式-〇-的基团。
[0036] 上述式（2)中的Q优选为聚丁二醇的残基。
[0037] 另外，在Q内的游离羟基被酯化的情况下，上述式（2)所表示的噻吨酮系聚合引发 剂优选为低级脂肪酸酯。
[0038] 上述式（2)中，A-Q的分子量的优选下限为100,优选上限为2000。若A-Q的分子 量小于100,则有时引起液晶污染。若A-Q的分子量超过2000,则粘度变得过高，有时处理 变得困难。
[0039] 作为制造上述式（2)所表示的噻吨酮系聚合引发剂的方法，具体而言，例如可列 举出使羧基甲氧基噻吨酮与聚乙二醇反应的方法等。
[0040] 本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述噻吨酮系聚合引发剂的含 量的优选下限为〇. 1重量份，优选上限为10重量份。若上述噻吨酮系聚合引发剂的含量小 于0. 1重量份，则有时所获得的液晶显示元件用密封剂的光聚合未充分地进行。若上述噻 吨酮系聚合引发剂的含量超过10重量份，则未反应的噻吨酮系聚合引发剂大量残留，有时 所获得的液晶显示元件用密封剂成为耐候性或保存稳定性差的密封剂、或产生液晶污染。 上述噻吨酮系聚合引发剂的含量的更优选下限为0. 3重量份，更优选上限为7重量份。
[0041] 关于上述噻吨酮系聚合引发剂与上述式（1)所表示的胺系敏化剂的含有比例，以 重量比计，优选为噻吨酮系聚合引发剂：式（1)所表示的胺系敏化剂=1 : 0.05~1 : 5。 由于上述噻吨酮系聚合引发剂与上述式（1)所表示的胺系敏化剂的含有比例在该范围内， 因此本发明的液晶显示元件用密封剂成为