滤色器用绿色颜料组合物以及滤色器的制造方法

滤色器用绿色颜料组合物以及滤色器的制造方法
【专利摘要】本发明提供在液晶显示器中亮度高且色彩再现范围宽的滤色器用绿色颜料组合物，以及包含其的滤色器。通过使用1个分子中的卤原子数为平均10～14个、溴原子数为平均8～12个、氯原子数为平均2～5个的卤化锌酞菁，从而能够提供一种与使用颜料绿7相比膜厚薄，因此亮度高、色彩再现域宽的滤色器。
【专利说明】
滤色器用绿色颜料组合物从及滤色器
技术领域
[0001 ]本发明设及滤色器用绿色颜料组合物W及滤色器。
【背景技术】
[0002] 用于液晶显示器的滤色器是通过使背光源的白色光透过来实现显示器的彩色显 示的构件。对其中的滤色器用绿色着色剂，要求高亮度化W及色彩再现范围的扩大。
[0003] 对高亮度化，重要的是选择对背光源光的透过率高的颜料，通过使用颜料绿58作 为主要颜料来替代W往的颜料绿36,从而进行改良。此外，通过颜料的高亮度化，能够有效 地使用背光源的白色光，因而能够实现显示器的节能化、制造成本削减。
[0004] 进而，关于色彩再现范围的扩大，选择与颜料绿36、颜料绿58相比更能够W特定色 度进行薄膜化的颜料绿7作为主要颜料。虽然通过颜料绿36、颜料绿58的厚膜化也能够扩大 色彩再现范围，但无法W实用的膜厚实现NTSC比90% W上，运是选择颜料绿7的理由。例如， 提出了使用含有颜料绿7、颜料黄185的绿色感光性树脂组合物来形成绿色像素，W2. 下的薄膜实现高色彩再现的方案。然而，与颜料绿36、颜料绿58相比，颜料绿7透过率低，因 此存在所得到的显示器的亮度降低运样的问题。进而，关于亮度，可W通过提高背光源的光 量来弥补，但由于产生消耗电量增大运样的新的问题，因此需要改善。由此，期望兼顾亮度 和色彩再现性的滤色器用色料。
[0005] 为了解决运些课题，在引用文献1和2中，提出了利用由颜料绿58和作为蓝色色料 的颜料蓝15:3、颜料蓝15:6、W及作为黄色颜料的颜料黄150构成的色料。
[0006] 此外，在引用文献3中，提出了使用作为绿色颜料的颜料绿7、作为黄色颜料的颜料 黄138、黄色染料来作为色料，改良明度的方案。
[0007] 进而，在引用文献4~6中，提出了如下的滤色器用颜料:其包含规定了漠、氯、氨的 原子数的面化锋献菁，并能够显示偏黄色的特定的色坐标。
[000引然而，为了形成W高亮度化、色彩再现范围的扩大为目的的滤色器，运些现有技术 仍不充分，尚未实现该目的。
[0009]现有技术文献 [0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开2012-247539号公报
[0012] 专利文献2:日本特开2012-072252号公报
[0013] 专利文献3:日本特开2013-088546号公报
[0014] 专利文献4:日本特开2004-070342号公报
[0015] 专利文献5:日本特开2004-070343号公报
[0016] 专利文献6:日本特开2007-284589号公报

【发明内容】

[0017] 发明所要解决的课题
[0018] 本发明提供一种亮度高、色彩再现范围宽的滤色器用绿色颜料组合物W及包含其 的滤色器。
[0019] 用于解决课题的方法
[0020] 就本发明所设及的滤色器用颜料组合物而言，提供如下的滤色器用颜料组合物： 包含面化锋献菁，上述面化锋献菁的1个分子中的面原子数为平均10~14个，其中，漠原子 数为平均8~12个、氯原子数为平均2~5个。
[0021] 此外，就本发明所设及的滤色器用颜料组合物而言，提供如下的滤色器用颜料组 合物:对于包含如上上述的面化锋献菁颜料和树脂的涂膜，在将膜厚设为1.5μπι~2.4WI1的 情况下，在使用单独的C光源进行测色时的ere的ΧΥΖ表色系统中，能够显示下式（1)~(4)所 包围的xy色度坐标区域。
[0022] 式(1)
[0023] y = -1.766x+0.628
[0024] (式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[0025] 式(2)
[0026] y = 5.573x-0.326
[0027] (式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[002引式(3)
[0029] y = -3.498x+1.216
[0030] (式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[003U 式（4)
[0032] y = 3.840x-0.325
[0033] (式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[0034] 此外，提供含有如上所述的滤色器用颜料组合物的滤色器。
[0035] 发明效果
[0036] 本发明中，通过使用1个分子中的面原子数为平均10~14个、漠原子数为平均8~ 12个、氯原子数为平均2~5个的面化锋献菁，从而能够提供一种与使用颜料绿7相比膜厚 薄，因而亮度高、色彩再现域宽的滤色器。
【附图说明】
[0037] 图1为表示本发明的颜料组合物能够W单色进行色彩再现的C光源下的区域。
【具体实施方式】
[0038] 对于本发明中包含面化锋献菁颜料组合物和树脂的涂膜，发现了在XYZ表色系统 中能够显示特定的xy色度坐标区域，能够制作亮度高且膜厚薄，即着色力高的滤色器。
[0039] 本发明中，就面化锋献菁而言，将一次粒子的平均粒径为0.01~0.30WI1的面化锋 献菁称为面化锋献菁颜料。
[0040] 予W说明的是，本发明中一次粒子的平均粒径是指如下的值:利用透射式电子显 微镜JEM-2010(日本电子株式会社制）拍摄视野内的粒子，针对二维图像上的构成凝聚体的 面化锋献菁一次粒子50个，求出其各自的较长方向上的直径(长径），将其进行平均而得的 值。此时，对作为试样的面化锋献菁，将其在溶剂中超声波分散后，用显微镜来拍摄。此外， 可W使用扫描型电子显微镜来替代透射式电子显微镜。
[0041] 本发明的面化锋献菁颜料组合物W特定比例含有具有特定的面原子组成的多种 面化锋献菁颜料。更具体而言，是1个分子中的面原子数为平均10~14个，其中，漠原子数为 平均8~12个、氯原子数为平均2~5个的面化锋献菁。为了实现高色彩再现，更优选的是，1 个分子中的面原子数为平均11~13个，其中，漠原子数为平均8~11个、氯原子数为平均2~ 3个。
[0042] 进而，是如下的滤色器用绿色颜料组合物:对于包含上述面化锋献菁和树脂的涂 膜，在将膜厚设为1.5皿~2.4皿的情况下，在使用单独的C光源进行测色时的CIE的XYZ表色 系统中，能够显示下式(1)~(4)所包围的xy色度坐标区域。
[0043] 式(1)
[0044] y = -1.766x+0.628
[0045] (式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[0046] 式(2)
[0047] y = 5.573x-0.326
[004引（式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[0049] 式(3)
[0050] y = -3.498x+1.216
[0051] (式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[0化2]式（4)
[0053] y = 3.840x-0.325
[0化4](式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[0055]进而优选的是，能够显示下式(5)~(8)所包围的xy色度坐标区域的滤色器用绿色 颜料组合物。
[0化6]式（5)
[0057] y = -1.766x+0.628
[0化引（式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[0化9]式（6)
[0060] y = 4.598x-0.199
[0061] (式中，X 为 0.13<x<0.17。）
[0062] 式(7)
[0063] y = -3.498x+1.177
[0064] (式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[0065] 式（8)
[0066] y = 2.865x-0.159
[0067] (式中，X 为 0.17<x<0.21。）
[0068] 面化锋献菁颜料组合物的平均组成可W通过巧光X射线分析求出。
[0069] 关于本发明的面化锋献菁颜料组合物，越是W往的面化数高的绿色颜料，越在偏 蓝色的色相中具有特异性而不是在偏黄色的色相中。通过在滤色器中含有本发明的颜料组 合物，从而能够显示用w往的高面化锋献菁颜料无法实现的色相，亮度高，进而着色力高， 因而能够实现制成滤色器时的膜厚的薄膜化。另一方面，就与本发明的面化锋献菁颜料组 合物相比偏蓝色的面化锋献菁颜料组合物而言，无法通过与黄色颜料组合物混合来形成绿 色像素，因此不适合作为滤色器用颜料组合物。此外，虽然提出了含有作为偏蓝色色相的颜 料绿7和颜料黄185的绿色感光性树脂组合物来形成绿色像素，并下的薄膜实现 高色彩再现的方案，但与颜料绿36、颜料绿58相比透过率低，存在所得到的显示器的亮度会 降低运样的问题。关于亮度，还可W通过提高背光源的光量来弥补，但会产生消耗电量增大 运样的新的问题，因此需要改善。
[0070] 本发明中所使用的面化锋献菁颜料组合物可W由面化锋献菁制造。该面化锋献菁 可W通过例如氯横酸法、面化献腊法、烙融法等那样的公知的制造方法制造。
[0071] 作为氯横酸法，可举出将锋献菁溶解于氯横酸等硫氧化物系的溶剂中，向其中加 入氯气、漠来进行面化的方法。此时的反应在溫度20~120°C且3~20小时的范围进行。
[0072] 作为面化献腊法，可举出例如，适宜地使用芳香环的氨原子的一部分或全部由漠、 W及氯等面原子取代的邻苯二甲酸、邻苯二甲腊、W及锋的金属或金属盐作为起始原料，合 成所对应的面化锋献菁的方法。此时，可W根据需要使用钢酸锭等催化剂。此时的反应在溫 度100~300°C且7~35小时的范围进行。
[0073] 作为烙融法，可举出如下方法:在由如氯化侣、漠化侣那样的面化侣、四氯化铁那 样的面化铁、氯化钢、漠化钢等那样的碱金属面化物或碱±金属面化物[W下，称为碱(±) 金属面化物]、亚硫酷氯等在面化时成为溶剂的各种化合物的一种或两种W上的混合物形 成的10~17(TC左右的烙融物中，利用面化剂将锋献菁面化的方法。
[0074] 合适的面化侣为氯化侣。使用面化侣的上述方法中，相对于锋献菁，面化侣的添加 量通常为3倍摩尔W上，优选为10~20倍摩尔。
[0075] 面化侣可W单独使用，但在将碱(±)金属面化物与面化侣并用时能够更降低烙融 溫度，在操作上有利。合适的碱(±)金属面化物为氯化钢。关于所添加的碱(±)金属面化物 的量，优选在生成烙融盐的范围内，碱(±)金属面化物相对于面化侣10质量份为5~15质量 份。
[0076] 此外，作为面化剂，有氯气、横酷氯、漠等。
[0077] 面化的溫度优选为10~170°C，更优选为30~140°C。进而，为了加快反应速度，还 可W进行加压。反应时间为5~100小时，优选为30~45小时。
[0078] 并用两种W上的上述化合物的烙融法中，通过调整烙融盐中的氯化物和漠化物及 舰化物的比率，或者通过改变氯气、漠、舰的导入量、反应时间，从而能够任意地控制所生成 的面化锋献菁中具有特定面原子组成的面化锋献菁的含有比率，因而优选。
[0079] 本发明中成为合适的原料的金属献菁为锋献菁。由于反应中原料的分解少且从原 料的收率更优异，并且不使用强酸而能够利用价格便宜的装置进行反应，因此，在获得面化 锋献菁方面，烙融法是合适的。
[0080] 本发明中，通过对原料加入方法、催化剂种类、使用量、反应溫度、反应时间进行最 优化，从而能够获得具有与现有的面化锋献菁不同的面原子组成的面化锋献菁。
[0081] 无论是上述哪一种制造方法，在反应结束后，当将所得到的混合物投入至水或盐 酸等酸性水溶液中时，所生成的面化锋献菁会沉淀。作为面化锋献菁，可W将其直接使用， 但优选在其后进行过滤、用水或硫酸氨钢水溶液、碳酸氨钢水溶液、氨氧化钢水溶液洗涂、 根据需要用丙酬、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲酯胺等有机溶剂洗涂，进行干燥等后处理之后 使用。
[0082] 关于面化锋献菁，根据需要在娠磨机(Attritor)、球磨机、振动磨碎机、振动球磨 机等粉碎机内进行干式磨碎，接着，通过利用溶剂盐磨法(so 1 vent salt mi 11 ing)、溶剂沸 腾(solvent boiling)法等进行颜料化，从而能够得到与颜料化之前相比分散性、着色力优 异且明度高、显色为绿色的颜料。
[0083] 对面化锋献菁的颜料化方法没有特别限制，例如可W在将颜料化之前的面化锋献 菁分散于分散介质的同时进行颜料化，但相比于在大量的有机溶剂中将面化金属献菁加热 揽拌的溶剂处理，溶剂盐磨处理能够容易地抑制结晶生长，且能够得到比表面积大的颜料 粒子，就运点而言，优选采用溶剂盐磨处理。
[0084] 该溶剂盐磨的意思是，对刚合成后的或在其后进行了磨碎的、未经颜料化的面化 锋献菁即粗颜料与无机盐和有机溶剂进行混炼磨碎。该情况下，优选使用后者的粗颜料。具 体而言，将粗颜料、无机盐和不溶解该无机盐的有机溶剂加入混炼机，在其中进行混炼磨 碎。作为此时的混炼机，可使用例如捏合机、混合無压机(Mix Muller)等。
[0085] 作为上述无机盐，可合适地使用水溶性无机盐，优选使用例如氯化钢、氯化钟、硫 酸钢等无机盐。此外，更优选使用平均粒径0.5~50WI1的无机盐。运样的无机盐可通过将通 常的无机盐微粉碎而容易地得到。
[0086] 本发明中，优选将一次粒子的平均粒径为0.01~Ο.ΙΟμπι的面化金属献菁颜料组合 物用于滤色器用途。为了得到本发明中如上所述的优选的面化锋献菁，优选在溶剂盐磨过 程中，提高相对于粗颜料使用量的无机盐使用量。即，相对于粗颜料1质量份，优选将该无机 盐的使用量设为5~20质量份，更优选设为7~15质量份。
[0087] 作为有机溶剂，优选使用能够抑制结晶生长的有机溶剂，作为运样的有机溶剂，可 W合适地使用水溶性有机溶剂，可使用例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液体聚乙二 醇、液体聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基）乙醇、2-下氧基乙醇、2-(异戊氧基）乙醇、2-(己氧基） 乙醇、二乙二醇单甲酸、二乙二醇单乙酸、二乙二醇单下酸、Ξ乙二醇、Ξ乙二醇单甲酸、1- 甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲酸、二丙二醇单甲酸、二丙二醇 等。该水溶性有机溶剂的使用量没有特别限定，相对于粗颜料1质量份，优选为0.01~5质量 份。
[0088] 在制造本发明的面化锋献菁颜料组合物的方法中，可W仅对粗颜料进行溶剂盐 磨，也可W将面化锋献菁与献菁衍生物并用而进行溶剂盐磨。此外，献菁衍生物可W在粗颜 料的合成时、或颜料化后添加，但更优选在溶剂盐磨等颜料化工序之前添加。通过添加献菁 衍生物，能够实现滤色器用抗蚀油墨的粘度特性的提高和分散稳定性的提高。
[0089] 作为运样的献菁衍生物，可W使用任何公知惯用的献菁衍生物，优选为下述通式 (1)或(2)的献菁颜料衍生物。予W说明的是，该献菁衍生物优选为与面化锋献菁或作为其 原料的锋献菁对应的献菁衍生物，但即使在并用时也是少量，因此还可W使用面化铜献菁 衍生物、铜献菁衍生物。
[0090] 通式（1)Ρ-(Υ)η
[0091] 通式(2)Ρ-(Α-Ζ)η
[0092] (式中，P表示不具有中屯、金属或具有中屯、金属的未取代或除去了面化献菁环的η 个氨的残基。Υ表示伯氨基、仲氨基、叔氨基、簇酸基、横酸基、或者它和碱或它和金属的盐。A 表示二价的连结基，Z表示除去了伯氨基、仲氨基的氮原子上的至少1个氨的残基、或表示除 去了含氮的杂环的氮原子上的至少1个氨的残基。并且，m表示1~4，n表示1~4。）
[0093] 作为上述中屯、金属的是Zn，作为上述伯氨基、仲氨基，可举出例如单甲基氨基、二 甲基氨基、二乙基氨基等。此外，作为与上述簇酸基、横酸基形成盐的碱、金属，可举出例如 氨、二甲胺、二乙胺、Ξ乙胺那样的有机碱，如钟、钢、巧、锁、侣那样的金属，作为A的二价的 连结基，可举出例如碳原子数1~3的亚烷基、-C02-、-S02-、-S02NH(C此)m-等二价的连结基。 并且，作为Z，可举出例如邻苯二甲酯亚胺基、单烷基氨基、二烷基氨基等。
[0094] 关于在粗颜料调制时和/或溶剂盐磨时可W包含在粗颜料中的献菁衍生物，通常 相对于粗颜料1质量份为0.01~0.3质量份。予W说明的是，在粗颜料调制时和/或溶剂盐磨 时使用献菁衍生物的情况下，将粗颜料与献菁衍生物的合计量视为粗颜料的使用量，无机 盐的使用量等从如上所述的范围中选择。
[00M]溶剂盐磨时的溫度优选为30~150°C，更优选为80~100°C。溶剂盐磨的时间优选 为5小时至20小时，更优选为8~18小时。
[0096] 由此，可W得到包含一次粒子的平均粒径为0.01~0. lOwn的面化锋献菁颜料组合 物、无机盐、有机溶剂作为主要成分的混合物，通过从该混合物除去有机溶剂和无机盐，并 且根据需要对W面化锋献菁颜料组合物为主体的固形物进行洗涂、过滤、干燥、粉碎等，从 而能够得到面化锋献菁颜料组合物的粉体。
[0097] 作为洗涂，可W采用水洗、热水洗的任一种。关于洗涂次数，可W在1~5次的范围 内反复进行。在使用了水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的上述混合物的情况下，通过进行 水洗能够容易地除去有机溶剂和无机盐。若需要，则也可不改变结晶状态的方式进行 酸洗涂、碱洗涂、有机溶剂洗涂。
[0098] 作为上述滤除、洗涂后的干燥，可举出例如利用设置于干燥机的加热源进行80~ 12(TC的加热等，从而进行颜料的脱水和/或脱溶剂的间歇式或连续式干燥等，作为干燥机， 一般而言有箱型干燥机、带式干燥机、喷雾干燥机等。特别是，喷雾干燥式干燥由于在制作 糊料时易于分散，因而优选。此外，干燥后的粉碎不是为了使比表面积大或使一次粒子的平 均粒径小而进行的操作，而是为了像例如使用箱型干燥机、带式干燥机进行干燥的情况那 样当颜料成为团块状等时使颜料散开并进行粉末化而进行的操作，可举出例如利用研鉢、 键磨机、盘磨机、针磨机、气流粉碎机等进行的粉碎等。由此，可W得到包含本发明的面化锋 献菁颜料组合物作为主要成分的干燥粉末。
[0099] 予W说明的是，本发明的面化锋献菁颜料组合物与W往的面化铜献菁颜料相比一 次粒子的凝聚力弱，具有更容易散开的性质。通过电子显微镜照片，能够观察到在W往的颜 料中无法观察到的、构成凝聚体的一个个的颜料一次粒子。
[0100] 本发明的面化锋献菁颜料组合物可W用于公知惯用的任一用途，特别是，由于一 次粒子的平均粒径为0.01~Ο.ΙΟμπι，因此颜料凝聚也比较弱，在要着色的合成树脂等中的 分散性更加良好。
[0101] 此外，关于本发明的面化锋献菁颜料组合物，在用于滤色器绿色像素部的情况下， 颜料容易在滤色器用感光性组合物中分散，在使滤色器用感光性组合物固化时多用的 365nm的光固化灵敏度不降低，也难W产生显影时的膜损耗、图案流动，因而优选。能够更简 便地得到近年来所要求的亮度和色彩再现性均高的滤色器绿色像素部。
[0102] 关于本发明的面化锋献菁颜料组合物的一次粒子，进一步若纵横比为1~3,则在 各用途领域中粘度特性得W提高，流动性更加变高。为了求出纵横比，首先，与求出一次粒 子的平均粒径时同样地，用透射式电子显微镜或扫描型电子显微镜拍摄视野内的粒子。然 后，针对二维图像上的构成凝聚体的一次粒子50个，求出较长方向上的直径(长径)和较短 方向上的直径(短径)的平均值，使用运些值来计算。
[0103] 通过使至少滤色器的绿色像素部含有本发明的面化锋献菁颜料组合物，从而能够 得到本发明的滤色器。
[0104] 与W往的面化锋献菁颜料同样地，本发明的面化锋献菁颜料组合物在获得滤色器 的绿色像素部时，没有为了调色而特意并用黄色颜料，或，即使并用也仅为相当少的量，因 此也可W将380~780nm整个区域中的光透过率的降低防止于最小限度。
[0105] 关于本发明的面化锋献菁颜料组合物，如上所述，与W往的面化锋献菁颜料同样 地，在380~78化m的分光透射光谱的透过率成为最大时的波长(Tmax)为500~520nm，其透 射曲线的半值宽度为llOnmW下，非常尖锐。（该波长不受如后所述那样的感光性树脂所造 成的影响。）。
[0106] 本发明中分光透射光谱是按照日本工业标准JIS Z 8722(颜色的测定方法-反射 W及透射物体颜色）的第一种分光测光仪而求出的，因此该分光透射光谱是在玻璃基板等 上对制膜成上述预定干燥膜厚的含有颜料组合物的树脂被膜扫描照射预定波长区域的光， 将各波长的各透过率值作图而得到。关于作为滤色器的透过率，通过对例如仅由树脂制成 相同干燥膜厚的被膜，利用同样地求出来的分光透射光谱进行校正(基线校正等），从而能 够更加精确地求出。
[0107] 关于本发明的在绿色像素部中含有面化锋献菁颜料组合物的滤色器，当使用白色 光、F10等光源时能够使光源的绿色亮线良好地透过，并且，面化锋献菁颜料组合物的分光 透射光谱尖锐，因此能够最大限度地呈现绿色的色纯度、着色力。
[0108] 本发明的面化锋献菁颜料组合物可W仅将它直接用于滤色器的绿色像素部的制 造，但若有需要，考虑到经济性，也可W并用公知惯用的绿色面化铜献菁或其他绿色面化异 种金属献菁颜料那样的绿色面化金属献菁颜料而使用。
[0109] 优选地，设为本发明中的面化锋献菁颜料组合物：公知惯用的绿色面化金属献菁 颜料(质量比）=100:0~80:20来使用，优选设为100:0~90:10来使用。
[0110] 此外，除了绿色颜料W外，有时为了表现出特性而使用黄色颜料W用于调色。作为 此处可W并用的黄色颜料，可举出例如C. I.颜料黄83、C. I.颜料黄110、C. I.颜料黄129、 C. I.颜料黄138、C. I.颜料黄139、C. I.颜料黄150、C. I.颜料黄180、C. I.颜料黄185等黄色有 机颜料。本发明的面化锋献菁颜料组合物与黄色颜料的并用比例如下：相对于上述面化锋 献菁颜料组合物100质量份，黄色颜料为10~200质量份。
[0111] 此外，若使用本发明的面化锋献菁颜料组合物，则即使在为了调色而并用黄色颜 料时，也与为了调色而混合巧巾W上的不同颜色的颜料的W往的情况相比，能够制成浑浊 少，色纯度、着色力优异且明亮的滤色器绿色像素部。
[0112] 例如，与使用将W往的C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36那样的绿色颜料与上述黄色颜 料并用而成的混合颜料时相比，在将本发明的面化锋献菁颜料组合物与黄色颜料并用时色 纯度、着色力高，因此，明亮度的降低变得更小，绿色区域的光透过量也变得更大。
[0113] 本发明的面化锋献菁颜料组合物可W用于通过公知的方法形成滤色器的绿色像 素部的图案。通常情况下，能够得到包含本发明的面化锋献菁颜料组合物W及感光性树脂 作为必须成分的滤色器绿色像素部用感光性组合物。
[0114] 作为滤色器的制造方法，可举出例如被称为光刻法的如下方法:使该面化锋献菁 颜料组合物在包含感光性树脂的分散介质中分散后，利用旋涂法、漉涂法、狭缝式涂布法、 喷墨法等涂布于玻璃等透明基板上，接着利用紫外线隔着光掩模对该涂布膜进行图案曝光 后，用溶剂等洗涂未曝光部分，得到绿色图案。
[0115] 除此之外，也可W利用电沉积法、转印法、胶束电解法、光电电沉积（PVED， Photovoltaic Electrodeposition)法的方法来形成绿色像素部的图案，制造滤色器。予W 说明的是，红色像素部的图案W及蓝色像素部的图案也可W使用公知的颜料，W同样的方 法形成。
[0116] 为了调制滤色器绿色像素部用感光性组合物，例如，将本发明的面化锋献菁颜料 组合物、感光性树脂、光聚合引发剂、W及溶解上述树脂的有机溶剂作为必须成分进行混 合。作为其制造方法，通常为如下方法:使用面化锋献菁颜料组合物、有机溶剂、W及根据需 要使用的分散剂来调制分散液之后，向其中添加感光性树脂等，进行调制。
[0117] 作为此处的面化锋献菁颜料组合物，可W使用可含有或不含上述献菁衍生物的面 化锋献菁颜料组合物、W及根据需要使用的黄色颜料。
[0118] 作为根据需要使用的分散剂，可举出例如BYK-Chem i e公司的DI SPERBYK (DISPERBYK 注册商标）130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DIS阳RBYK LPN-6919、DIS阳RBYK LPN-21116、EFKA公司的邸KA46、EFKA47等。此外，还 可W并用流平剂、禪合剂、阳离子的表面活性剂等。
[0119] 作为有机溶剂，有例如甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙醋、乙酸下 醋、丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋等乙酸醋系溶剂、乙氧基丙酸乙醋等丙酸醋 系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、下基溶纤剂、丙二醇单甲酸、二乙二醇乙酸、二乙二醇二甲 基酸等酸系溶剂、甲乙酬、甲基异下基酬、环己酬等酬系溶剂、己烧等脂肪族控系溶剂、N，N- 二甲基甲酯胺、丫-下内酷胺、N-甲基-2-化咯烧酬、苯胺、邮晚等氮化合物系溶剂、丫-下内 醋等内醋系溶剂、如氨基甲酸甲醋和氨基甲酸乙醋的48:52的混合物那样的氨基甲酸醋、水 等。作为有机溶剂，特别适合丙酸醋系、醇系、酸系、酬系、氮化合物系、内醋系、水等极性溶 剂且可溶于水的溶剂。
[0120] 将相对于本发明的面化锋献菁颜料组合物100质量份为300~1000质量份的有机 溶剂、W及根据需要的0~100质量份的分散剂和/或0~20质量份的献菁衍生物揽拌分散W 使其均匀，从而能够得到分散液。接着在该分散液中，添加相对于面化锋献菁颜料组合物1 质量份为3~20质量份的感光性树脂、相对于感光性树脂1质量份为0.05~3质量份的光聚 合引发剂，并根据需要进一步添加有机溶剂，揽拌分散W使其均匀，从而能够得到滤色器绿 色像素部用感光性组合物。
[0121] 作为此时能够使用的感光性树脂，可举出例如聚氨醋系树脂、丙締酸系树脂、聚酷 胺酸系树脂、聚酷亚胺系树脂、苯乙締马来酸系树脂、苯乙締马来酸酢系树脂等热塑性树 月旨、例如1，6-己二醇二丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、新戊二醇二丙締酸醋、Ξ乙二醇二丙 締酸醋、双(丙締酷氧基乙氧基)双酪Α、3-甲基戊二醇二丙締酸醋等那样的2官能单体、Ξ径 甲基丙烷Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋、立(2-径乙基)异氯酸醋、二季戊四醇六丙締酸 醋、二季戊四醇五丙締酸醋等那样的多官能单体等光聚合性单体。
[0122] 作为光聚合引发剂，有例如苯乙酬、二苯甲酬、苯偶酷二甲基缩酬、过氧化苯甲酯、 2-氯嚷吨酬、1,3-双(4 叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4 叠氮亚苄基)-2-丙烷-2 横酸、 4，4 ' -二叠氮巧-2，2 ' -二横酸等。
[0123] 由此调制的滤色器绿色像素部用感光性组合物利用紫外线隔着光掩模进行图案 曝光后，采用有机溶剂、碱水等洗涂未曝光部分，从而能够制成滤色器。
[0124] 本发明的面化锋献菁颜料组合物为偏蓝色的绿色且着色力高，W高色纯度显色为 对比度高的明亮的绿色。因此，除了已详述的滤色器用途W外，还适用于涂料、塑料、印刷油 墨、橡胶、皮革、印花、电子墨粉、喷墨油墨、热转印油墨等的着色。
[0125] 实施例
[0126] 接着对本发明示出实施例来进行具体说明。W下，只要没有说明，则％意思是质 量％，份意思是质量份。
[om](制造例1)
[0128] W献菁、氨、氯化锋为原料制造了锋献菁。其1-氯化糞溶液在750~850nm具有光吸 收。
[0129] [实施例1]
[0130] 向300血烧瓶中加入横酷氯91份、氯化侣109份、氯化钢15份、锋献菁30份、漠74份。 经40小时升溫至130°C，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到绿色粗颜料。将所得到的 绿色粗颜料20份、粉碎后的氯化钢140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份加入至1L双臂型捏合 机，在100°C混炼6小时。混炼后取出并置于80°C的2kg水中，揽拌1小时后，进行过滤、热水 洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料。通过利用Rigaku公司制ZSX100E进行巧光X射线分析可 知，所得到的绿色颜料是面化锋献菁颜料，其1个分子中的面原子数为平均13.97个，其中， 漠原子数为平均11.46个、氯原子数为平均2.51个。
[0131] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用东洋精机公司制的涂料调节器将所得到的绿色颜料 2.48份与BYK-LPN6919 (BYK-Chemi e公司制）1.24份、UNIDIC Zk295 化IC公司制）1.86份、丙 二醇单甲酸乙酸醋10.92份一同分散2小时，得到着色组合物1。添加4.0份着色组合物1、 0.98份UNIDIC Zk295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋，用涂料调节器混合，从而得到用于形 成滤色器用绿色像素部的评价用组合物1。将该评价用组合物1改变膜厚而旋涂在钢玻璃 上，在90°C干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基板在230°C加热1小时后，用KONICA MIM)LTA公司制的CM-3500d测定C光源下的色度(x，y)，用LASERTEC公司制的真实色共聚焦 显微镜OPTELICS C130测定膜厚。
[0132] 评价结果如下。
[0133] 膜厚：1.5μπι、色度X: 0.200、色度y: 0.466
[0134] 膜厚：1.9μπι、色度 X :0.191、色度 y :0.497
[0135] 膜厚:2.4μπι、色度 x:0.180、色度 y:0.536
[0136] [实施例2]
[0137]向300血烧瓶中加入横酷氯91份、氯化侣109份、氯化钢15份、锋献菁30份、漠59份。 经40小时升溫至130°C，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到绿色粗颜料。将所得到的 绿色粗颜料20份、粉碎后的氯化钢140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份加入至1L双臂型捏合 机，在100°C混炼6小时。混炼后取出并置于80°C的2kg水中，揽拌1小时后，进行过滤、热水 洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料。通过巧光X射线分析可知，所得到的绿色颜料是面化锋 献菁颜料，其1个分子中的面原子数为平均12.71个，其中，漠原子数为平均10.22个、氯原子 数为平均2.49个。
[013引使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.48份所得到的绿色颜料与1.24份 BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC化-295、10.92份丙二醇单甲酸乙酸醋一同分散2小时，得到着 色组合物2。添加4.0份着色组合物2、0.98份UNIDIC Zk295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋， 用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物2。将该评价用 组合物2改变膜厚而旋涂在钢玻璃上，在90°C干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基 板在230°C加热1小时后，测定C光源下的色度(x，y)和膜厚。
[0139] 评价结果如下。
[0140] 膜厚：1.5μπι、色度 x:0.182、色度 y:0.436
[0141] 膜厚：1.9μπι、色度 x:0.171、色度 y:0.462
[0142] 膜厚:2.4μπι、色度 x:0.158、色度 y:0.494
[0143] [实施例3]
[0144] 向300血烧瓶中加入横酷氯91份、氯化侣109份、氯化钢15份、锋献菁30份、漠44份。 经40小时升溫至130°C，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到绿色粗颜料。将所得到的 绿色粗颜料20份、粉碎后的氯化钢140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份加入至1L双臂型捏合 机，在100°C混炼6小时。混炼后取出并置于80°C的2kg水中，揽拌1小时后，进行过滤、热水 洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料。通过巧光X射线分析可知，所得到的绿色颜料是面化锋 献菁颜料，其1个分子中的面原子数为平均11.98个，其中，漠原子数为平均9.00个、氯原子 数为平均2.98个。
[0145] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.48份所得到的绿色颜料与1.24份 BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC化-295、10.92份丙二醇单甲酸乙酸醋一同分散2小时，得到着 色组合物3。添加4.0份着色组合物3、0.98份UNIDIC Zk295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋， 用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物3。将该评价用 组合物3改变膜厚而旋涂在钢玻璃上，在90°C干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基 板在230°C加热1小时后，测定C光源下的色度(x，y)和膜厚。
[0146] 评价结果如下。
[0147] 膜厚：1.5 皿、色度 x:0.163、色度 y :0.391 [014 引膜厚：1.9μπι、色度 x:0.154、色度 y:0.407
[0149] 膜厚:2.4μπι、色度 x:0.142、色度 y:0.428
[0150] [实施例4]
[0151] 向300mL烧瓶中加入横酷氯109份、氯化侣131份、氯化钢18份、锋献菁30份、漠52 份。经40小时升溫至130°C，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到绿色粗颜料。将所得到 的绿色粗颜料20份、粉碎后的氯化钢140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份加入至1L双臂型捏 合机，在100°C混炼6小时。混炼后取出并置于80°C的化g水中，揽拌1小时后，进行过滤、热水 洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料。通过巧光X射线分析可知，所得到的绿色颜料是面化锋 献菁颜料，其1个分子中的面原子数为平均12.69个，其中，漠原子数为平均8.54个、氯原子 数为平均4.16个。
[0152] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.48份所得到的绿色颜料与1.24份 BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC化-295、10.92份丙二醇单甲酸乙酸醋一同分散2小时，得到着 色组合物4。添加4.0份着色组合物4、0.98份UNIDIC Zk295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋， 用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物4。将该评价用 组合物4改变膜厚而旋涂在钢玻璃上，在90°C干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基 板在230°C加热1小时后，测定C光源下的色度(x，y)和膜厚。
[0153] 膜厚：1.5 皿、色度 x:0.176、色度 y :0.391
[0154] 膜厚：1.9μπι、色度 x:0.164、色度 y:0.407
[0155] 膜厚：2.4μπι、色度 x:0.148、色度 y:0.428
[0156] [调色用组合物1的调制]
[0157] 使用0.3~0.4讓的错珠，利用涂料调节器将颜料黄129 (汽己精化公司制的 IRGAZIN Yellow L0800H.65份与DIS阳RBYK-161(BYK-Chemie公司制）3.85份、丙二醇单甲 酸乙酸醋11.00份一同分散2小时，得到着色组合物5。添加4.0份着色组合物5、0.98份 UNIDIC 2心295、0.22部丙二醇单甲酸乙酸醋，用涂料调节器混合，从而得到调色用组合物 1〇
[015引[调色用组合物2的调制]
[0159] 除了使用颜料黄139(BASF公司制的化liotol Yellow D1819)W外，与调色用组合 物1的调制同样地操作，进行分散处理，得到调色用组合物2。
[0160] [调色用组合物3的调制]
[0161] 除了使用颜料黄150 (LANXESS公司制的E4GNGT) W外，与调色用组合物1的调制同 样地操作，进行分散处理，得到调色用组合物3。
[0162] [调色用组合物4的调制]
[0163] 除了使用颜料黄185(BASF公司制的化liotol Yellow D1155)W外，与调色用组合 物1的调制同样地操作，进行分散处理，得到调色用组合物4。
[0164] [实施例5~20]
[01化]对在实施例1~4中得到的评价用组合物1~4与调色用组合物1~4进行混合、制 膜、干燥，将所得到的玻璃基板在230°C加热1小时后，制作显示C光源下的色度（x，y) = (0.240,0.650)的涂膜，利用K0NICA MINOLTA公司制的CM-3500d测定亮度，并利用LA沈RTEC 公司制的真实色共聚焦显微镜0PTELICS C130测定膜厚。
[0166] (比较例1)
[0167] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.4 8份颜料绿7 (DIC公司制的 FAST0GEN Green S)与 1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC 化-295、10.92份丙二醇单甲酸 乙酸醋一同分散2小时，得到着色组合物6。添加4.0份着色组合物6、0.98份UNIDIC Zk295、 0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋，用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部 的评价用组合物5。
[016引（比较例2)
[0169] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.48份颜料绿58(DIC公司制的 FAST0GEN Green A110)与 1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC 化-295、10.92份丙二醇单甲 酸乙酸醋一同分散2小时，得到着色组合物7。添加4.0份着色组合物7、0.98份UNIDIC化- 295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋，用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像 素部的评价用组合物6。将该评价用组合物6改变膜厚而旋涂在钢玻璃上，在90°C干燥3分 钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基板在230°C加热1小时后，测定C光源下的色度(X，y)和 膜厚。
[0170] 膜厚：1.5μπι、色度X: 0.245、色度y: 0.509 [0171 ]膜厚：1.9μπι、色度X: 0.238、色度y: 0.545
[0172] 膜厚:2.4μπι、色度 x:0.230、色度 y:0.589
[0173] (比较例3)
[0174] 向300血烧瓶中加入横酷氯91份、氯化侣109份、氯化钢15份、锋献菁30份、漠30份。 经40小时升溫至130°C，取出并置于水中后，通过进行过滤而得到绿色粗颜料。将所得到的 绿色粗颜料20份、粉碎后的氯化钢140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份加入至1L双臂型捏合 机，在100°C混炼6小时。混炼后取出并置于80°C的2kg水中，揽拌1小时后，进行过滤、热水 洗、干燥、粉碎，从而得到绿色颜料。通过巧光X射线分析可知，所得到的绿色颜料是面化锋 献菁颜料，其1个分子中的面原子数为平均10.01个，其中，漠原子数为平均6.92个、氯原子 数为平均3.09个。
[0175] 使用0.3~0.4mm的错珠，利用涂料调节器将2.48份所得到的绿色颜料与1.24份 BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC化-295、10.92份丙二醇单甲酸乙酸醋一同分散2小时，得到着 色组合物8。添加4.0份着色组合物8、0.98份UNIDIC Zk295、0.22份丙二醇单甲酸乙酸醋， 用涂料调节器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物7。将该评价用 组合物7改变膜厚而旋涂在钢玻璃上，在90°C干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该玻璃基 板在230°C加热1小时后，测定C光源下的色度(x，y)和膜厚。
[0176] 膜厚：1.5μπι、色度 X :0.127、色度 y :0.:343
[0177] 膜厚：1.9μπι、色度 x:0.123、色度 y :0.:346 [017 引膜厚:2.4μπι、色度义:0.118、色度7:0.350 [01巧][比较例4~15]
[0180] 对在比较例1~3中得到的评价用组合物5~7与调色用组合物1~4进行混合、制 膜、干燥，将所得到的玻璃基板在230°C加热1小时后，制作显示C光源下的色度（x，y) = (0.240，0.650)的涂膜，利用K0NICA MINOLTA公司制的CM-3500d测定亮度，利用LASERTEC公 司制的真实色共聚焦显微镜0PTELICS C130测定膜厚。
[0181] 将运些实施例和比较例汇总于表1中，将本发明中颜料组合物能够W单色显示的 色度区域示于图1。
[0182] (判定基准）
[0183] 无论用于调色的调色用组合物如何，将膜厚比评价用组合物5薄且亮度比评价用 组合物5高的情况设为〇。仅在由特定的调色用组合物进行调色的情况中，将膜厚比评价用 组合物5薄且亮度比评价用组合物5高的情况设为Δ。无论用哪种调色用组合物进行调色， 将不满足膜厚比评价用组合物5薄且亮度比评价用组合物5高的情况设为X。
[0184] 酷]
[0185]
[0186] 通过表1可知，就由本发明的颜料组合物制得的实施例5~20的涂膜而言，相对于 使用了由颜料绿7制得的评价用组合物5的比较例4、比较例7、比较例10、比较例13的涂膜， 膜厚薄且亮度高，因此明显地具有作为滤色器用绿色颜料更理想的特性。就由本发明的颜 料组合物制得的实施例5~20的涂膜而言，相对于使用了由颜料绿58制得的评价用组合物6 的比较例5、比较例8、比较例11、比较例14的涂膜，膜厚薄，明显地具有作为滤色器用绿色颜 料更理想的特性。就由本发明的颜料组合物制得的实施例5~20的涂膜而言，相对于使用了 评价用组合物7的比较例6、比较例9、比较例12、比较例15的涂膜，无论调色用组合物的种类 如何都能够进行调色，且亮度高，因此，明显地具有作为滤色器用绿色颜料更理想的特性。
【主权项】
1. 一种滤色器用颜料组合物，包含卤化锌酞菁颜料，所述卤化锌酞菁颜料中，1个分子 中的卤原子数为平均10~14个，其中，溴原子数为平均8~12个、氯原子数为平均2~5个。2. 根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物，其中，对于包含所述卤化锌酞菁颜料和 树脂的涂膜，在将膜厚设为1.5μπι~2.4μπι的情况下，在使用单独的C光源进行测色时的CIE 的ΧΥΖ表色系统中，能够显示下式(1)~(4)所包围的xy色度坐标区域， 式⑴ y = -l .766x+0.628 式中，X 为 0.13<X<0.17， 式⑵ y = 5.573x-〇.326 式中，X 为 0.13<X<0.17， 式⑶ y = -3.498x+1.216 式中，X 为 0.17<x<0.21， 式⑷ y = 3.840x-0.325 式中，X 为 0.17<χ<0.21。3. -种滤色器，含有权利要求1或2所述的滤色器用颜料组合物。
【文档编号】C09B67/20GK105829925SQ201480069859
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年9月30日
【发明人】坂本圭亮, 木村亮, 岛田胜德
【申请人】Dic株式会社