一种超塑性Ti-Al-Nb-Er合金材料及其制备方法

专利名称：一种超塑性Ti-Al-Nb-Er合金材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于金属材料技术领域，具体涉及一种Ti一Al — Nb — Er超塑性材料及其制备工艺。
背景技术：
随着航空、航天推进技术的发展，对航空、航天发动机的性能提出了越来越高的要求， 对于高推比发动机，要求高温结构材料必须"更强、更刚、更耐热和更轻"。TiAl基金属间化 合物合金具有密度低、高温强度高及高温抗氧化能力强等特点，因此被认为是一种理想的、 可用来代替目前航空航天常用的镍基高温合金的材料而受到广泛的重视。高铌TiAl基合金通过加入大量高熔点元素Nb，是高温高性能TiAl基合金发展方向之一。 陈国良院士等在国际上首先研究开发了具有优良高温性能的高铌TiAl基合金。髙铌TiAl基合 金与常用变形高温合金抗氧化性相似，但其比重比高温合金低一倍左右，因而具有显著的比 强度优势。然而，室温塑性低、成形能力差等缺点是影响其投入实际应用的主要障碍。目前, 高铌TiAl基合金的塑性已通过添加Mn、 B等元素合金化、调整化学成份以及通过热加工及热 处理有目的的控制显微组织而得到了一定的改善和提高。然而，难以进行常规压力加工和成 形，成形困难及制造成本高依然是其实用化的最大障碍。超塑性成形具有成形压力小、成形性好、设计自由度大、零件整体性女f、无残余应力及 材料利用率高等许多优越性，因此被认为是解决金属间化合物及其合金、陶瓷等难加工成形 问题的最好方法之一。研究表明，通过热机械加工、合金化以及适当的热处理等途径细化合 金晶粒调控组织及B2、 0相和ci2相的比例、形态和分布是改善Ti-Al-Nb合金强韧性的主要方 法。目前关于通过添加稀土Er来制备塑性较好甚至是超塑性的Ti-A1-Nb合金以及稀土Er在 Ti-Al-Nb合金中的冶金过程尚无报道。 发明内容本发明的目的是提供一种通过添加适量的稀土Er，并经过一定的热处理过程来细化晶 粒、调控组织从而改善材料的综合力学性能作用的Ti一Al—Nb — Er合金材料制备方法以及通 过此种制备方法而获得了超塑性的Ti一Al—Nb — Er合金材料。本发明的Ti一A1—Nb — Er基 合金材料由下述组分按照原子百分比at.。/o的配比组成AI10~24%、 Nb25 40%、 0<Er < 1%，余量为Ti及其它杂质元素。 '超塑性Ti 一 Al—Nb — Er合金材料按照下述步骤进行制备a. 按照配比计算熔炼所需各合金元素及稀土质量，对低熔点易挥发元素按挥发烧损量进 行相应补偿。b. 采用真空电弧炉在氩气保护下炼制含有稀土的合金铸锭。c. 将所炼合金置于真空热处理炉中，用氩气保护，在P相转变温度以上保温2h进行均匀 化退火，并快冷至0相转变温度保温8h进行回火，再炉冷至室温。在Ti—Al—Nb —Er合金熔体冷凝过程中，稀土Er的加入促进了p相的形核，抑制了Ti一 A1—Nb—Er合金晶粒的长大，起到细化晶粒的作用。Er与Al结合生成细小弥散的AyEr3颗粒 并在82相内析出，对B2相起到"钉扎"作用。而在P相转变温度以上的均匀化退火处理使铸 锭晶内化学成分均匀，消除了枝晶偏析和不平衡相的影响；在O相转变温度的回火处理使得 从B2相中析出更多的0相，得到均匀的由0相和ci2相强化的细小针状组织，使合金的塑性得 到显著改善。在Ti一A1—Nb-Er合金的各相组成中，B2相硬度较低，塑性较好；a2、 O与82相晶粒 之间可以通过晶界滑动来调整和变换位置，甚至改变取向从而使合金变形。稀土Er的引入可 使晶粒细化，B2相内析出的硬质相Al2Er3会阻碍塑性较好的B2相的变形，伹通过晶界滑动和 变换位置，82相可继续发生塑性变形，从而提高合金的塑性，甚至表现出超塑性。


图1 Er元素对铸态Ti 一 Al—Nb — Er合金组织的影响；图2 Er元素对铸态Ti一Al-Nb—Er合金力学性能的影响；图3超塑性Ti—Al—Nb — Er合金的针状显微组织；图4超塑性Ti一 16Al—27Nb — 0.6Er合金XRD图谱；图5Ti—Al—Nb —Er合金中富稀土相的TEM形貌及选区电子衍射花样；图6Ti—A1—Nb — Er合金中富稀土相的能谱分析；图7热处理Ti一Al—Nb — Er合金的力学性能；图8超塑性Ti一A1—Nb-Er合金的三点弯曲断口形貌；图9几种超塑性Ti—Al—Nb — Er铸态合金的力学性能。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的i一Al—Nb —E魂塑性合金材料进行详细说明。 本发明提供一种Ti—Al—Nb — Er超M性材料，由下述组分按照原子百分比at.。/。的配比组 成A110 24%、 Nb25~40%、 0<Er<l%,余量为Ti及其它杂质元素。按照上述配比形成的合金可以是Ti-16A1-27Nb-0.6Er合金，该合金的显微组织为针状, 显微硬度达到343HV， XRD检测的相组成主要由B2、 0和02相组成，存在^2￡1~3相，屈服 强度为800MPa，压缩塑性变形量达到90%以上，显示出了超塑性。断裂韧性KIC=44MPa . m1/2，属于韧性断裂。按照上述配比形成的合金也可以是Ti-13A1-40Nb-0.8Er合金，或者 Ti扁1OA1-30Nb-0.95Er合金，或者Ti-24A1-2 5Nb-0 05Er合金。本发明还提供一种上述Ti—Al-Nb —Er超塑性合金材料的制备方法，具体步骤如下步骤一、原料配比。按照配比计算熔炼所需各合金元素及稀土质量，对低熔点易挥发元 素按挥发烧损量进行相应补偿。通过对熔炼前后铸锭成分的测定，计算低熔点易挥发元素的挥发烧损量，并以此作为补 偿的基准，本实例中Al元素的烧损量按30 1:.%进行补偿。步骤二、熔炼。采用真空电弧炉在氩气保护下炼制含有稀土Er的合金铸锭。步骤三、热处理。将所炼合金铸锭置于真空热处理炉中，用氩气保护，在P相转变温度以 上保温2h进行均匀化退火，并快冷至0相转变温度保温8h进行回火，再炉冷至室温。 实施例 1 :采用市购的纯Ti、 Al、 Nb、 Er金属为原料，用砂纸磨去表面氧化层， 并用丙酮在超声波中进行清洗。按下述原子百分比(at.%)进行配料A116%、 Nb27%、 Er0.6。/。，余量为Ti,并对Al按30wt.。/。的挥发烧损进行补偿。在氩气保护下，利用真空电弧 炉经反复熔炼、翻料，随炉冷却，制备Ti-16Al-27Nb-0.6Er合金铸锭。然后，直接从铸态 锭子上切取试样进行测试。图l为添加稀土前后铸态试样的金相组织，加稀土Er后，合金 的晶粒得到了明显细化，图2为添加稀土 Er前后这种铸态合金的室温压缩应力-应变曲线， 屈服强度为700MPa左右，与未加稀土Er时合金的强度相当，然而，从曲线可看出，添加 Er后压缩塑性变形量有了显著提高，达到65%以上。将所制备Ti-16A1-27Nb-0.6Er合金铸锭置于真空热处理炉中，在氩气保护下，在 1523K下保温2h，随炉冷至1123K后保温8h，再炉冷至室温。其显微组织如图3所示， 超塑性Ti-16A1-27Nb-0.6Er合金的显微组织为针状，显微硬度达到343 HV， XRD检测的 相组成如图4所示，主要由B2、 0和ci2相组成，由于稀土所占体积分数较小在曲线上难以 显现。通过带能谱的透射电镜的成分和结构分析证实了Al2Er3相的存在，如图5的TEM形 貌象可清楚的观察到富稀土相的存在，对其的选区电子衍射花样标定以及图6的能谱分析都 证实该富稀土相为Al2Er3相。图7(a)、 (b)为添加稀土前后合金的室温下压缩应力-应变曲线， 屈服强度为800MPa，与未加稀土Er前相比基本没变。然而，从曲线可看出，添加Er后压 缩塑性变形量有了显著提高，达到90。/。以上,显示出了超塑性。断裂韧性K^44MPa m1/2， 比未加稀土合金的断裂韧性14MPa mW提高了 3倍多。图8为其三点弯曲的断口形貌， 断裂过程中B2相被撕开，而Al2Er3相粒子被拔出，从图中可看出有大量的Al2Er3相粒子残 留在韧窝，属于韧性断裂。实施例2 :采用市购的纯Ti、 Al、 Nb、 Er金属为原料，用砂纸磨去表面氧化层，并5用丙酮在超声波中进行清洗。按下述名义组分(原子百分比at,/。)进行配料:A113。/c)、Nb40。/。、 Er0.8%，余量为Ti的量，并对Al元素按30wt。/。的挥发烧损进行补偿。利用真空电弧炉在氩 气保护下熔炼制备Ti-13A1-40Nb-0.8Er合金。经反复翻料、熔炼后随炉冷却制得合金铸锭。 然后，直接从铸态锭子上切取试样进行测试。合金的断裂韧性K^45MPa m1/2，图9(a)为 添加稀土Er后这种铸态合金的室温压缩应力-应变曲线，屈服强度为875MPa左右，从曲线可 看出，合金压缩塑性变形量达到97%以上，也显示出了超塑性。实施例3 :采用市购的纯Ti、 Al、 Nb、 Er金属为原料，用砂纸磨去表面氧化层，并 用丙酮在超声波中进行清洗。按下述名义组分(原子百分比at.。/。)进行配料:A110。/。、Nb30。/。、 ErO.95%,余量为Ti的量，并对Al元素按30wt.。/。的挥发烧损进行补偿。利用真空电弧炉在氩 气保护下熔炼制备Ti- 10A1-30Nb-0.95 Er合金。经反复翻料、熔炼后随炉冷却制得合金铸锭。 然后，直接从铸态锭子上切取试样进行测试。图9 (b)为铸态Ti-10A1-30Nb-0.95Er合金 的室温压缩应力-应变曲线，屈服强度为750MPa左右，从曲线可看出，合金压缩塑性变形量 达到99%以上，显示出了超塑性，经过实施例l所述的热处理过程之后，合金的压縮塑性变 形量将更高。实施例4 :采用市购的纯Ti、 Al、 Nb、 Er金属为原料，用砂纸磨去表面氧化层，并 用丙酮在超声波中进行清洗。按下述名义组分(原子百分比at.。/。)进行配料:A124%、 Nb25%、 Er0.05%，余量为Ti的量，并对Al元素按30wt.y。的挥发烧损进行补偿。利用真空电弧炉在氩 气保护下熔炼制备Ti-24A1-25Nb-0.05Er合金。经反复翻料、熔炼后随炉冷却制得合金铸锭。 然后，直接从铸态锭子上切取试样进行测试。图9(c)为铸态Ti-2仏1-25Nb-0.05Er合金的室 温压缩应力-应变曲线，屈服强度为800MPa左右，从曲线可看出，合金压缩塑性变形量达到 71%以上，也显示出了超塑性。经过实施例l所述的热处理过程之后，合金的压缩塑性变形 量将更高。下表为不同组份的超塑性合金材料Ti-A1-Nb-Er在热处理后的力学性能:超塑性合金材料室温屈服强度压缩塑性变形量Ti-24Al-25Nb-C).8Er800MPa80%以上Ti-24A1-25Nb-0.6Er750MPa89%以上Ti扁10A1-30Nb-O.lEr■MPa90%以上Ti-10Al-30Nb-0.7Er800MPa99%以上Ti-13A1-40Nb-0.05Er880MPa95%以上Ti-13Al-40Nb-0.90Er950MPa85。/。以上通过在Ti一 (10~24) Al— (25 40) Nb— (0~1) Er超塑性合金材料的成分范围内 适当改变Er元素的含量，制备得到了具备超塑性能的合金材料，该材料在铸态就巳经体现除6了超塑性，在热处理均匀化之后合金的塑性变形量将会更大。本发明提供的Ti一 (10~24) Al- (25 40) Nb— (0 1)二Er超塑性合金材料的各相组成中，82相硬度较低，塑性较好; a2、 O与B2相晶粒之间可以通过晶界滑动来调整和变换位置，甚至改变取向从而使合金变形。 硬质相Al2Er3相的引入可使晶粒细化，同时也阻碍塑性较好的B2相的变形，但通过晶界滑动 和变换位置，82相可继续发生塑性变形，从而提高合金的塑性，甚至表现出超塑性。为高温 高性能TiAl基合金发展提供了一个方向。
权利要求
1、一种超塑性Ti-Al-Nb-Er合金材料，其特征在于其组分主要含Ti、Al、Nb、Er元素，且按如下原子百分比at.％构成Al10～24％、Nb25～40％、0＜Er＜1％，余量为Ti及其它杂质元素。
2、 根据权利要求l所述的一种超塑性Ti一Al-Nb —Er合金材料，其特征在于所述合金材料的压缩塑性变形量，铸态时达65%以上，热处理后达90%以上，显示出超塑性；其断 裂韧性K^达40MPa.mV2以上。
3、 根据权利要求l或2所述的一种超塑性Ti一A1—Nb — Er合金材料，其特征在于所述的合 金材料为Ti-16A1-27Nb-0.6Er合金，该合金热处理后的显微组织为针状，显微硬度达 到343HV， XRD检测的相组成主要由B2、 0和012相组成，存在八12￡1"3相，屈服强度为 800MPa，压缩塑性变形量达到90%以上，显示出了超塑性，断裂韧性 KIC=44MPa . m1/2。
4、 根据权利要求l或2所述的一种超塑性Ti一Al—Nb — Er合金材料，其特征在于所述的合金材料为Ti-13A1-40Nb-0.8Er合金，压缩塑性变形量为97%，断裂韧性K,c-45MPa ■ m1/2。
5、 根据权利要求l或2所述的一种超塑性Ti一Al-Nb — Er合金材料，其特征在于所述的超塑性材料为Ti-1OA1-30Nb-0.95Er合金，或者Ti-2 4A1-2 5Nb-0.05Er合金。
6、 一种超塑性Ti—Al—Nb — Er合金材料的制备方法，其特征在于a. 按照配比计算熔炼所需各合金元素及稀土元素的质量，对低熔点易挥发元素按挥发烧损 量进行相应补偿；b. 采用真空电弧炉在氩气保护下炼制含有稀土的合金铸锭；c. 将所炼合金置于真空热处理炉中，用氩气保护，在(3相转变温度以上保温2h进行均匀化 退火，并快冷至0相转变温度保温8h进行回火，再炉冷至室温。
7、 根据权利要求3所述的Ti一Al—Nb-E魂塑性材料的制备方法，其特征在于步骤c中在1523K保温2h进行均匀化退火，并随炉冷却到1123K保温8h进行回火处理，再炉冷至 室温。
全文摘要
一种超塑性Ti-Al-Nb-Er合金材料及其制备方法，涉及Ti-Al-Nb-Er高温结构材料。本发明以具有轻密度、高比强的Ti-Al-Nb合金系为基础，通过在合金中添加稀土Er(原子百分比为0＜Er＜1％)，利用真空电弧炉熔炼铸锭并通过一定的真空热处理工艺制备合金。该合金主要由a₂、B₂和O相组成，细小的富稀土相弥散分布在B₂相内和晶界，使晶粒细化并阻碍裂纹扩展。该合金具有超塑性、高硬度和高韧性。
文档编号C22F1/00GK101591744SQ200910087480
公开日2009年12月2日 申请日期2009年6月25日 优先权日2009年6月25日
发明者宋洪海, 柯于斌, 段辉平 申请人:北京航空航天大学