专利名称：从废定影液中回收银的方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，具体为一种从废定影液中回收银的方法。
背景技术：
银是一种贵金属，其蕴藏量及产量都是有限的，且价格昂贵。随着现代科学技术的发展，全世界对银的需求量与日俱增，而工业消费的银有很大一部分用于制造感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片，计算机的排版和胶印过程也有产生；感光材料经曝光、显影、定影之后，大部分银进入到定影液中；废定影液如不加以处理，不仅污染环境，而且还会造成资源浪费；废定影液中，银以硫代硫酸银配合物[Ag(^O3)2]3-的形式存在，银的浓度为2 9g/L，pH值在圹10之间。因此，废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视。从废定影液中回收银的方法主要有沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。其中沉淀法是在废定影液中加入一定量的沉淀剂硫化钠溶液，由于硫代硫酸银配离子的不稳定常数1^帛为3. 5*10_"，硫化银是难以溶解的银盐之一，其溶度积Ksp为6. 3*10_5°， 远远小于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K+s，当加人适量的硫化钠后，便产生硫化银黑色沉淀。化学反应方程式为
2 [Ag (S2O3) 2]3- + S2- — Ag2S J, + 4S2032_
反应完全后，静置，抽滤，洗涤，干燥，得到干净的硫化银沉淀，然后采用碳酸钠熔融法或活泼金属还原法等经熔炼得到白银。该方法的缺点是沉淀过程中产生大量的硫化氢有毒气体，对环境和操作人员造成污染和损害。
发明内容
本发明的目的是提供一种从废定影液中回收银的方法，该方法可避免沉淀过程中硫化氢有毒气体产生。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是一种从废定影液中回收银的方法，向废定影液中滴加足量的过氧化氢水溶液，加滴加边搅拌，直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌；将反应液静置，沉淀完全后抽滤、洗涤，直至滤液呈中性，再将所得硫化银沉淀处理后得到银。本发明所述方法的化学反应方程式为
2 [Ag (S2O3) 2]3- + 12 — Ag2S2O3 I + 6S0: + 6H+ + 9H20 Ag2S2O3 + H2O — Ag2S I + H2SO4
过氧化氢将二硫代硫酸根合银氧化，生成白色的硫代硫酸银沉淀和硫酸钠，硫代硫酸银在溶液中迅速分解，颜色经黄色、棕色、最后生成黑色硫化银沉淀。用淀粉-碘化钾试纸检验反应液试纸应呈现兰色，表明沉淀反应已经完全。将硫化银沉淀处理成银的方法为本领域的公知常识，如碳酸钠熔融法和活泼金属还原法。滴加过氧化氢水溶液之前，向废定影液中加入新洁尔灭，是为了使硫化银颗粒增大，便于过滤。新洁尔灭的化学名为十二烷基二甲基苄基溴化铵，是一种公知的表面活性剂。做为一种优选方案，所述的将硫化银处理成银的方法是将所得硫化银沉淀干燥， 混入硫化银质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时后即得银， 熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合而成。本发明所述的方法在反应过程中无硫化氢等有毒气体产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。用原子吸收光谱法测定废定影液中银的含量和所得白银的纯度，银的回收率达到98%以上，纯度达到99. 5%以上。分析与检测方法为
采用火焰原子吸收分光光度法进行分析与检测，首先配制不同浓度的AgNO3标准样品， 测其吸光度，绘制标准曲线；如图1所示，曲线方程为A=0. 083C - 0. 0078 (其中A为吸光度K为银溶液的浓度)，相关系数=0. 99920。以实施例2为例，分别对废定影液中的银和回收样品中的银进行测定，测定结果如下
(1)废定影液中银的检测将废定影液稀释12500倍后，测得吸光度A为0.050，根据曲线方程计算得原废定影液中银的含量为8. 705g L—1
(2)回收所得样品中银的检测取回收所得样品0.2500g，溶解并定容至1L，将定容后的溶液稀释250倍后测得吸光度为0. 075，根据曲线方程计算得回收样品中银为0. 2493g, 纯度为99. 7%。
图1为采用火焰原子吸收分光光度法进行分析与检测时绘制的标准曲线。
具体实施例方式实施例1
量取IOOmL的废定影液(含银量为8. 705g/L)于200mL的烧杯中，缓慢滴加13mL的30% 的过氧化氢水溶液，边滴加边搅拌，直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌。 静置过夜，沉淀完全后抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得硫化银沉淀干燥，混入硫化银质量2(Γ30%的熔炼剂(碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合)，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 7359g。实施例2
量取IOOmL的废定影液(含银量为8. 705g/L)于200mL的烧杯中，缓慢滴加15mL的30% 的过氧化氢水溶液，边滴加边搅拌，直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌。 静置过夜，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得硫化银沉淀干燥，混入硫化银质量2(Γ30% 的熔炼剂(碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合)，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 8640g。实施例3
量取IOOmL的废定影液(含银量为8. 705g/L)于200mL的烧杯中，缓慢滴加17mL的30% 的过氧化氢水溶液，边滴加边搅拌。直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌。 静置过夜，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得硫化银沉淀干燥，混入硫化银质量2(Γ30%
4的熔炼剂(碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合)，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 8623g。
权利要求
1.一种从废定影液中回收银的方法，其特征在于向废定影液中滴加足量的质量浓度为30%的过氧化氢水溶液，加滴加边搅拌，直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌；将反应液静置，沉淀完全后抽滤、洗涤，直至滤液呈中性，再将所得硫化银沉淀处理后得到银。
2.根据权利要求1所述的从废定影液中回收银的方法，其特征在于滴加过氧化氢水溶液之前，向废定影液中加入新洁尔灭。
3.根据权利要求1或2所述的从废定影液中回收银的方法，其特征在于所述的将硫化银处理成银的方法是将所得硫化银沉淀干燥，混入硫化银质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时后即得银，熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合而成。
全文摘要
本发明为了提供一种从废定影液中回收银的方法，可避免沉淀过程中硫化氢有毒气体产生，该方法是向废定影液中滴加足量的过氧化氢水溶液，加滴加边搅拌，直到无新的Ag2S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌；将反应液静置，沉淀完全后抽滤、洗涤，直至滤液呈中性，再将所得硫化银沉淀处理后得到银。本发明所述的方法在反应过程中无硫化氢等有毒气体产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。用原子吸收光谱法测定废定影液中银的含量和所得白银的纯度，银的回收率达到98%以上，纯度达到99.5%以上。
文档编号C22B11/00GK102352441SQ20111032152
公开日2012年2月15日 申请日期2011年10月21日 优先权日2011年10月21日
发明者张翠红, 李敏, 陈志敏 申请人:太原工业学院