专利名称：以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，具体为一种从废定影液中回收银的方法。
背景技术：
银是一种贵金属，其蕴藏量及产量都是有限的，且价格昂贵。随着现代科学技术的发展，全世界对银的需求量与日俱增，而工业消费的银有很大一部分用于制造感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片，印刷行业的激光照排过程中也有产生；感光材料经曝光、显影、定影之后，大部分银进入到定影液中；废定影液如不加以处理，不仅污染环境， 而且还会造成资源浪费；废定影液中，银以硫代硫酸银配合物[Ag (&03)2]3_的形式存在， 银的质量浓度为2、g/L，pH值在圹10之间。因此，废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视。从废定影液中回收银的方法主要有沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。其中沉淀法是在废定影液中加入一定量的沉淀剂硫化钠，由于硫代硫酸银配离子的不稳定常数1(丨8为3. 5*10_"，硫化银是难以溶解的银盐之一，其溶度积Ksp为 6. 3*10_5°，远远小于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K^ft,当加人适量的硫化钠后，便产生硫化银黑色沉淀。化学反应方程式为
2 [Ag (S2O3) 2]3- + S2- — Ag2S J, + 4S2032_
反应完全后，静置，抽滤，洗涤，干燥，得到干净的硫化银沉淀，然后采用碳酸钠熔融法或活泼金属还原法等经熔炼得到白银。该方法的缺点是沉淀过程中产生大量的硫化氢有毒气体，对环境和操作人员造成污染和损害。
发明内容
本发明的目的是提供一种以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，该方法可避免沉淀过程中硫化氢有毒气体产生。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是一种用以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，向废定影液中滴加酸溶液，直到再无新的沉淀产生后停止滴加，将反应混合物加热至沸，再冷却至室温，抽滤、洗涤，直到滤液呈中性，将得到的沉淀处理后得到银。本发明所述方法的化学反应方程式为
2 [Ag (S2O3) 2]3- + 6H+ — Ag2S2O3 I + 3S I + 3S02 个 + 3H20 Ag2S2O3 + H2O — Ag2S I + H2SO4
酸与二硫代硫酸根合银酸钠反应，生成白色的硫代硫酸银沉淀，硫代硫酸银在溶液中迅速分解，颜色经黄色、棕色、最后生成黑色硫化银沉淀，最后得到的沉淀中包括硫和硫化银。将硫化银沉淀处理成银的方法为本领域的公知常识，如碳酸钠熔融法和活泼金属还原法。反应时，要用气体吸收装置吸收反应产生的二氧化硫气体。本发明中所用的酸可以是有机酸或无机酸，优选采用硫酸、盐酸、磷酸、乙酸或甲酸。做为一种优选的技术方案，所述的将得到的沉淀处理成银的方法是将所得沉淀物
3干燥，混入沉淀物质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时后即得银，熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以3 1的质量比混合而成。本发明所述的以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法属于沉淀法，但不用硫化钠作为沉淀剂，而是以常见的酸性较强的无机酸或酸性较强的有机酸为沉淀剂，避免了沉淀过程中大量硫化氢有毒气体的产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。银的回收率可达到95%以上，纯度达到99. 0%以上。
具体实施例方式实施例1
在IOOmL的三口烧瓶上安装恒压滴液漏斗和气体吸收装置，三口烧瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管准确量取25mL的废定影液于烧瓶中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加1 1 硫酸，直到再无新的沉淀产生为止。将反应混合物加热至沸，冷却至室温，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得沉淀干燥，混入其质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 2713g，银的回收率97. 07%。实施例2
在IOOmL的三口烧瓶上安装恒压滴液漏斗和气体吸收装置，三口烧瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管准确量取25mL的废定影液于烧瓶中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加 emol-r1的盐酸，直到再无新的沉淀产生为止。将反应混合物加热至沸，冷却至室温，抽滤， 洗涤，直到滤液呈中性。将所得沉淀干燥，混入其质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于 1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 2704g，银的回收率96. 74%。实施例3
在IOOmL的三口烧瓶上安装恒压滴液漏斗和气体吸收装置，三口烧瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管准确量取25mL的废定影液于烧瓶中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加85%的磷酸，直到再无新的沉淀产生为止。将反应混合物加热至沸，冷却至室温，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得沉淀干燥，混入其质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 2737g，银的回收率97. 92%。实施例4
在IOOmL的三口烧瓶上安装恒压滴液漏斗和气体吸收装置，三口烧瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管准确量取25mL的废定影液于烧瓶中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加乙酸， 直到再无新的沉淀产生为止。将反应混合物加热至沸，冷却至室温，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得沉淀干燥，混入其质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 2657g,银的回收率95. 06%。实施例5
在IOOmL的三口烧瓶上安装恒压滴液漏斗和气体吸收装置，三口烧瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管准确量取25mL的废定影液于烧瓶中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加85%的甲酸，直到再无新的沉淀产生为止。将反应混合物加热至沸，冷却至室温，抽滤，洗涤，直到滤液呈中性。将所得沉淀干燥，混入其质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时，得白银0. 2681g,银的回收率95. 92%。
权利要求
1.一种以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，其特征在于向废定影液中滴加酸溶液，直到再无新的沉淀产生后停止滴加，将反应混合物加热至沸，再冷却至室温，抽滤、洗涤，直到滤液呈中性，将得到的沉淀处理后得到银。
2.根据权利要求1所述的以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，其特征在于所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸、乙酸或甲酸。
3.根据权利要求1或2所述的用酸法从废定影液中回收银的方法，其特征在于反应时用气体吸收装置吸收产生的二氧化硫气体。
4.根据权利要求1或2所述的以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，其特征在于 所述的将得到的沉淀处理成银的方法是将所得沉淀物干燥，混入沉淀物质量2(Γ30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200°C高温炉中熔炼2小时后即得银，熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以 3 1的质量比混合而成。
全文摘要
本发明提供一种以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，向废定影液中滴加酸溶液，直到再无新的沉淀产生后停止滴加，将反应混合物加热至沸，再冷却至室温，抽滤、洗涤，直到滤液呈中性，将得到的沉淀处理后得到银。本发明所述的以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法属于沉淀法，但不用硫化钠作为沉淀剂，而是以常见的酸性较强的无机酸或酸性较强的有机酸为沉淀剂，避免了沉淀过程中大量硫化氢有毒气体的产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。银的回收率可达到95%以上，纯度达到99.0%以上。
文档编号C22B7/00GK102392137SQ20111038257
公开日2012年3月28日 申请日期2011年11月28日 优先权日2011年11月28日
发明者张翠红, 朱秋芳, 李江, 陈志敏 申请人:太原工业学院