本发明涉及混合物的分离与回收
技术领域：
，特别涉及一种分离与回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法。
背景技术：
：2011年9月21日，国家新出台了国家标准gb13223-2011《火电厂大气污染物排放标准》，规定火力发电锅炉及燃气轮机组氮氧化物排放浓度限值降低到100mg/m3。在此背景下，火电厂烟气脱硝的主流技术选择性催化还原（scr）技术及其关键设备脱硝催化剂产业得到大发展。据中国电力企业联合会统计，截至2014年底，已投运火电厂烟气脱硝机组容量约6.87亿千瓦，占全国火电机组容量的75.0%，占全国煤电机组容量的83.2%。据中国环境保护产业协会脱硫脱硝委员会统计，2013年火电scr脱硝机组容量约占现役机组容量的96.18%。据中国电力企业联合会估计，约有55万～60万立方米scr脱硝催化剂在线运行。目前应用最广泛的scr脱硝催化剂为钒钨（钼）钛系催化剂（v2o5-wo3（moo3）/tio2），该催化剂以二氧化钛（tio2）为载体，五氧化二钒（v2o5）为活性组分，三氧化钨（wo3）、三氧化钼（moo3）为催化助剂，二氧化硅（sio2）、三氧化二铝（al2o3）等为结构助剂。其中，scr脱硝催化剂中tio2所占质量百分数为70%～95%，v2o5所占质量百分数为0.3%～7%，wo3（moo3）所占质量百分数为3%～10%，sio2、al2o3所占质量百分数均为0～10%。由于此类scr脱硝催化剂的最佳活性温度在300～400℃，火电厂一般将其置于省煤器和空气预热器之间，此时面临着烟气中的飞灰及有害物质导致催化剂堵塞和中毒等问题。scr脱硝催化剂的使用寿命一般为3年，逾期需要及时更换。随着我国脱硝项目的推进和scr脱硝技术的进一步应用，scr脱硝催化剂大规模地投入使用，今后将有大量失效的scr脱硝催化剂持续产生，这将成为困扰scr脱硝行业的重大固废处理难题。scr脱硝催化剂中主要含有v2o5，wo3，moo3和tio2等物质，如不进行妥善处理，势必对环境造成严重的二次污染，同时也会造成催化剂中金属资源的流失。目前，废旧scr脱硝催化剂回收技术是国内外环保领域的研究热点，但是，研究对象主要是针对单独的钒钨钛系催化剂或者单独的钒钼钛系催化剂，同时处理这两类催化剂的情况在今后将不可避免。现有的回收技术主要是以碱金属盐与催化剂在高温焙烧或者以强碱溶液与催化剂反应的方式将钨和钼分别以钨酸盐和钼酸盐的形式从催化剂中分离出来。如果分离回收的催化剂是钒钨钛系催化剂和钒钼钛系催化剂的混合物或者是同时含有钨和钼的催化剂，由于钨和钼的化学性质接近，钨和钼的分离产物将处于同一体系，且主要以钨酸盐和钼酸盐混合物或者混合溶液的形式存在。因此，本发明围绕钨酸盐和钼酸盐的理化性质，探索从钨酸盐和钼酸盐混合物中分离并分别回收钨和钼的方法，得到了合理有效，适合工业化生产的技术方案。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种分离并回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法，具有回收效率高、产物纯度高、价格低廉的特点。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种分离与回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法，具体包括以下步骤：（1）取一定量的钨酸盐和钼酸盐的混合物，溶于去离子水中，加入酸性溶液调节ph至4～7，得到母溶液，母溶液中的钨原子和钼原子的总质量分数在2%～20%，将母溶液等分为任意自然数份数的子溶液；（2）将三个相同的氯型阴离子交换树脂串联，串联后树脂的总体积是步骤（1）中的任意一份子溶液体积的1/100～1/3，在串联的三个氯型阴离子交换树脂中，位于前端的树脂、中部的树脂和后端的树脂分别命名为树脂1，树脂2和树脂3；（3）取一份步骤（1）中得到的子溶液，从上而下通过步骤（2）中的串联的树脂，体积空速为10h-1～30h-1，串联的树脂中，前端的树脂1吸附钨酸根离子，中部的树脂2吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂3吸附钼酸根离子；（4）将步骤（3）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂1，树脂2和树脂3；（5）将第一种洗脱剂从上而下通过步骤（4）中的树脂1进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液；（6）将第二种洗脱剂从上而下通过步骤（5）中的树脂1进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液，同时树脂1实现再生；（7）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（4）中的树脂3进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液；（8）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（7）中的树脂3进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液，同时树脂3实现再生；（9）将步骤（6）得到的树脂1，步骤（4）得到的树脂2，步骤（8）得到的树脂3再次串联，串联时树脂2在前端，树脂3在中部，树脂1在后端；（10）取一份步骤（1）中得到的子溶液，从上而下通过步骤（9）中的串联的树脂，体积空速为10h-1～30h-1，串联的树脂中，前端的树脂2吸附的钼酸根离子从树脂2上脱附，树脂2吸附钨酸根离子，中部的树脂3吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂1吸附钼酸根离子；（11）将步骤（10）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂2，树脂3和树脂1；（12）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（11）中的树脂2进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液；（13）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（12）中的树脂2进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液，同时树脂2实现再生；（14）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（11）中的树脂1进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液；（15）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（14）中的树脂1进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液，同时树脂1实现再生；（16）将步骤（15）得到的树脂1，步骤（13）得到的树脂2，步骤（11）得到的树脂3再次串联，串联时树脂3在前端，树脂1在中部，树脂2在后端；（17）取一份步骤（1）中得到的子溶液，从上而下通过步骤（16）中的串联的树脂，体积空速为10h-1～30h-1，串联的树脂中，前端的树脂3吸附的钼酸根离子从树脂3上脱附，树脂3吸附钨酸根离子，中部的树脂1吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂2吸附钼酸根离子；（18）将步骤（17）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂3，树脂1和树脂2；（19）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（18）中的树脂3进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液；（20）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（19）中的树脂3进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钼的钨酸盐溶液，同时树脂3实现再生；（21）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（18）中的树脂2进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液；（22）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（21）中的树脂2进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸盐溶液，同时树脂2实现再生；（23）将步骤（18）得到的树脂1，步骤（22）得到的树脂2，步骤（20）得到的树脂3再次串联，串联时树脂1在前端，树脂2在中部，树脂3在后端；（24）根据步骤（1）中的子溶液的份数，重复步骤（3）～步骤（23）直至步骤（1）中得到的子溶液全部处理，重复的次数包括0次，重复过程在其中一次重复中的步骤（9）、步骤（16）或步骤（23）中的一个步骤完成后结束，之后取回串联的树脂；（25）将步骤（24）中取回的串联的树脂分离，得到处于串联的树脂中的前端、中部、后端三个单独的树脂；（26）将步骤（5）中的洗脱剂从上而下通过步骤（25）中的前端树脂进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1；（27）将步骤（6）中的洗脱剂从上而下通过步骤（26）中的前端树脂进行洗脱，洗脱剂体积为树脂体积的5～50倍，体积空速为1h-1～10h-1，前端树脂实现再生。优选的，步骤（1）中所述的钨酸盐是水溶性的钨酸盐。优选的，步骤（1）中所述的钼酸盐是水溶性的钼酸盐。优选的，步骤（1）中所述的酸性溶液的溶质是硫酸、盐酸或硝酸中的一种或上述物质的任意组合。优选的，步骤（5）中所述的第一种洗脱剂是氨水溶液、氯化铵溶液、硫酸铵溶液或者硝酸铵溶液中的一种或上述物质的任意组合，且洗脱剂中溶质的质量分数为5%～30%。优选的，步骤（6）中所述的第二种洗脱剂是氨水溶液和氯化铵溶液的混合液、氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液或者氨水溶液和硝酸铵溶液的混合液中的一种或上述物质的任意组合，且洗脱剂中溶质的质量分数为5%～30%。本发明的优点是：（一）本发明实现了钨酸盐和钼酸盐的高效分离与回收，回收率达到96%以上，得到的产物纯度高，各物质纯度均达到98%以上；（二）本发明回收的组分物质易于资源化利用，得到的钨酸盐或钼酸盐溶液经蒸发结晶后可以直接作为初产品，具有良好的经济效益；（三）本发明能耗低、成本低廉，工业化应用前景广。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。实施例1本实施例的钨酸盐和钼酸盐的混合物中，主要包括：钨酸钠的质量分数占79%，钼酸钠的质量分数占20%，一种分离与回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法，具体包括以下步骤：（1）取300g钨酸钠和钼酸钠的混合物，溶于去离子水中，加入盐酸调节ph至6.5，得到母溶液1200ml，将母溶液等分为4份子溶液，每份子溶液的体积为300ml；（2）将三个相同的氯型阴离子交换树脂串联，串联后树脂的总体积为90ml，在串联的三个氯型阴离子交换树脂中，位于前端的树脂、中部的树脂和后端的树脂分别命名为树脂1，树脂2和树脂3；（3）取一份步骤（1）得到的子溶液300ml，从上而下通过步骤（2）中的串联的树脂，体积空速为10h-1，串联的树脂中，前端的树脂1吸附钨酸根离子，中部的树脂2吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂3吸附钼酸根离子；（4）将步骤（3）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂1，树脂2和树脂3；（5）将600ml质量分数为5%的氨水溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂1进行洗脱，体积空速为2h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（6）将800ml质量分数为7%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（5）中的树脂1进行洗脱，体积空速为4h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（7）将700ml质量分数为6%的硫酸铵溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂3进行洗脱，体积空速为1h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（8）将700ml质量分数为6%的氨水溶液和硝酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（7）中的树脂3进行洗脱，体积空速为5h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（9）将步骤（6）得到的树脂1，步骤（4）得到的树脂2，步骤（8）得到的树脂3再次串联，串联时树脂2在前端，树脂3在中部，树脂1在后端；（10）取一份步骤（1）得到的子溶液300ml，从上而下通过步骤（9）中的串联的树脂，体积空速为13h-1，串联的树脂中，前端的树脂2吸附的钼酸根离子从树脂2上脱附，树脂2吸附钨酸根离子，中部的树脂3吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂1吸附钼酸根离子；（11）将步骤（10）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂2，树脂3和树脂1；（12）将650ml质量分数为10%的硝酸铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂2进行洗脱，体积空速为8h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（13）将850ml质量分数为7%的氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（12）中的树脂2进行洗脱，体积空速为6h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（14）将750ml质量分数为15%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂1进行洗脱，体积空速为5h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（15）将950ml质量分数为15%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（14）中的树脂1进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（16）将步骤（15）得到的树脂1，步骤（13）得到的树脂2，步骤（11）得到的树脂3再次串联，串联时树脂3在前端，树脂1在中部，树脂2在后端；（17）取一份步骤（1）得到的子溶液300ml，从上而下通过步骤（16）中的串联的树脂，体积空速为20h-1，串联的树脂中，前端的树脂3吸附的钼酸根离子从树脂3上脱附，树脂3吸附钨酸根离子，中部的树脂1吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂2吸附钼酸根离子；（18）将步骤（17）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂3，树脂1和树脂2；（19）将1000ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂3进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（20）将1000ml质量分数为12%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（19）中的树脂3进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（21）将1000ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂2进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（22）将1000ml质量分数为12%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（21）中的树脂2进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（23）将步骤（18）得到的树脂1，步骤（22）得到的树脂2，步骤（20）得到的树脂3再次串联，串联时树脂1在前端，树脂2在中部，树脂3在后端；（24）重复步骤（3）～步骤（23）1次，重复过程在第1次重复中的步骤（9）完成后结束，之后取回串联的树脂；（25）将步骤（24）中取回的串联的树脂分离，得到处于串联的树脂中的前端、中部、后端三个单独的树脂；（26）将800ml质量分数为13%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（25）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为6h-1；（27）将850ml质量分数为14%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（26）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为7h-1，前端树脂实现再生。本实施例中，钨和钼回收的分析结果如表1所示。钨的回收量为各钨酸铵溶液混合后计算钨的量加和所得；钼的回收量为各钼酸铵溶液混合后计算钼的量加和所得。钨酸盐和钼酸盐混合物中组分物质含量利用x射线荧光光谱仪检测；液体中的组分物质含量（纯度）利用电感耦合等离子体发射光谱仪检测。表1实施例1钨和钼回收的分析结果物质初始量/g回收量/g回收率/%纯度/%钨148.3145.598.1%99.2%钼28.027.4998.2%99.3%实施例2本实施例的钨酸盐和钼酸盐的混合物中，主要包括：钨酸钾的质量分数占45%，钼酸钠的质量分数占55%，一种分离与回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法，具体包括以下步骤：（1）取100g钨酸钾和钼酸钠的混合物，溶于去离子水中，加入盐酸调节ph至5.5，得到母溶液400ml，将母溶液等分为2份子溶液，每份子溶液的体积为200ml；（2）将三个相同的氯型阴离子交换树脂串联，串联后树脂的总体积为30ml，在串联的三个氯型阴离子交换树脂中，位于前端的树脂、中部的树脂和后端的树脂分别命名为树脂1，树脂2和树脂3；（3）取一份步骤（1）得到的子溶液200ml，从上而下通过步骤（2）中的串联的树脂，体积空速为11h-1，串联的树脂中，前端的树脂1吸附钨酸根离子，中部的树脂2吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂3吸附钼酸根离子；（4）将步骤（3）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂1，树脂2和树脂3；（5）将200ml质量分数为5%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂1进行洗脱，体积空速为2h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（6）将200ml质量分数为7%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（5）中的树脂1进行洗脱，体积空速为4h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（7）将200ml质量分数为6%的硫酸铵溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂3进行洗脱，体积空速为1h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（8）将200ml质量分数为6%的氨水溶液和硝酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（7）中的树脂3进行洗脱，体积空速为5h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（9）将步骤（6）得到的树脂1，步骤（4）得到的树脂2，步骤（8）得到的树脂3再次串联，串联时树脂2在前端，树脂3在中部，树脂1在后端；（10）取一份步骤（1）得到的子溶液200ml，从上而下通过步骤（9）中的串联的树脂，体积空速为14h-1，串联的树脂中，前端的树脂2吸附的钼酸根离子从树脂2上脱附，树脂2吸附钨酸根离子，中部的树脂3吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂1吸附钼酸根离子；（11）将步骤（10）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂2，树脂3和树脂1；（12）将250ml质量分数为10%的硝酸铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂2进行洗脱，体积空速为8h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（13）将250ml质量分数为7%的氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（12）中的树脂2进行洗脱，体积空速为6h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（14）将260ml质量分数为15%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂1进行洗脱，体积空速为5h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（15）将260ml质量分数为15%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（14）中的树脂1进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（16）将步骤（15）得到的树脂1，步骤（13）得到的树脂2，步骤（11）得到的树脂3再次串联，串联时树脂3在前端，树脂1在中部，树脂2在后端；（17）取一份步骤（1）得到的子溶液200ml，从上而下通过步骤（16）中的串联的树脂，体积空速为19h-1，串联的树脂中，前端的树脂3吸附的钼酸根离子从树脂3上脱附，树脂3吸附钨酸根离子，中部的树脂1吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂2吸附钼酸根离子；（18）将步骤（17）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂3，树脂1和树脂2；（19）将300ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂3进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（20）将300ml质量分数为12%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（19）中的树脂3进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（21）将230ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂2进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（22）将230ml质量分数为12%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（21）中的树脂2进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（23）将步骤（18）得到的树脂1，步骤（22）得到的树脂2，步骤（20）得到的树脂3再次串联，串联时树脂1在前端，树脂2在中部，树脂3在后端；（24）重复步骤（3）～步骤（23）0次，重复过程在第0次重复中的步骤（16）完成后结束，之后取回串联的树脂；（25）将步骤（24）中取回的串联的树脂分离，得到处于串联的树脂中的前端、中部、后端三个单独的树脂；（26）将350ml质量分数为13%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（25）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为6h-1；（27）将300ml质量分数为14%的氨水溶液和硝酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（26）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为7h-1，前端树脂实现再生。本实施例中，钨和钼回收的分析结果如表2所示。钨的回收量为各钨酸铵溶液混合后计算钨的量加和所得；钼的回收量为各钼酸铵溶液混合后计算钼的量加和所得。钨酸盐和钼酸盐混合物中组分物质含量利用x射线荧光光谱仪检测；液体中的组分物质含量（纯度）利用电感耦合等离子体发射光谱仪检测。表2实施例2钨和钼回收的分析结果物质初始量/g回收量/g回收率/%纯度/%钨25.424.797.2%99.3%钼25.624.896.9%99.1%实施例3本实施例的钨酸盐和钼酸盐的混合物中，主要包括：钨酸钾的质量分数占10%，钼酸钾的质量分数占88%，一种分离与回收钨酸盐和钼酸盐混合物中钨和钼的方法，具体包括以下步骤：（1）取500g钨酸钾和钼酸钾的混合物，溶于去离子水中，加入盐酸调节ph至4.9，得到母溶液3600ml，将母溶液等分为9份子溶液，每份子溶液的体积为400ml；（2）将三个相同的氯型阴离子交换树脂串联，串联后树脂的总体积为75ml，在串联的三个氯型阴离子交换树脂中，位于前端的树脂、中部的树脂和后端的树脂分别命名为树脂1，树脂2和树脂3；（3）取一份步骤（1）得到的子溶液400ml，从上而下通过步骤（2）中的串联的树脂，体积空速为17h-1，串联的树脂中，前端的树脂1吸附钨酸根离子，中部的树脂2吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂3吸附钼酸根离子；（4）将步骤（3）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂1，树脂2和树脂3；（5）将500ml质量分数为10%的氨水溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂1进行洗脱，体积空速为3h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（6）将570ml质量分数为9%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（5）中的树脂1进行洗脱，体积空速为4h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（7）将600ml质量分数为6%的硝酸铵溶液从上而下通过步骤（4）中的树脂3进行洗脱，体积空速为1h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（8）将580ml质量分数为6%的氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（7）中的树脂3进行洗脱，体积空速为6h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（9）将步骤（6）得到的树脂1，步骤（4）得到的树脂2，步骤（8）得到的树脂3再次串联，串联时树脂2在前端，树脂3在中部，树脂1在后端；（10）取一份步骤（1）得到的子溶液400ml，从上而下通过步骤（9）中的串联的树脂，体积空速为22h-1，串联的树脂中，前端的树脂2吸附的钼酸根离子从树脂2上脱附，树脂2吸附钨酸根离子，中部的树脂3吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂1吸附钼酸根离子；（11）将步骤（10）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂2，树脂3和树脂1；（12）将750ml质量分数为17%的硝酸铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂2进行洗脱，体积空速为8h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（13）将700ml质量分数为23%的氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（12）中的树脂2进行洗脱，体积空速为6h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（14）将760ml质量分数为21%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（11）中的树脂1进行洗脱，体积空速为5h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（15）将770ml质量分数为15%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（14）中的树脂1进行洗脱，体积空速为10h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂1实现再生；（16）将步骤（15）得到的树脂1，步骤（13）得到的树脂2，步骤（11）得到的树脂3再次串联，串联时树脂3在前端，树脂1在中部，树脂2在后端；（17）取一份步骤（1）得到的子溶液400ml，从上而下通过步骤（16）中的串联的树脂，体积空速为19h-1，串联的树脂中，前端的树脂3吸附的钼酸根离子从树脂3上脱附，树脂3吸附钨酸根离子，中部的树脂1吸附钨酸根离子和钼酸根离子，后端的树脂2吸附钼酸根离子；（18）将步骤（17）中的串联的树脂分离，重新得到单独的树脂3，树脂1和树脂2；（19）将800ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂3进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液；（20）将800ml质量分数为16%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（19）中的树脂3进行洗脱，体积空速为7h-1，洗脱液为不含钼的钨酸铵溶液，同时树脂3实现再生；（21）将820ml质量分数为12%的氯化铵溶液从上而下通过步骤（18）中的树脂2进行洗脱，体积空速为6h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液；（22）将850ml质量分数为18%的氨水溶液和氯化铵溶液的混合液从上而下通过步骤（21）中的树脂2进行洗脱，体积空速为9h-1，洗脱液为不含钨的钼酸铵溶液，同时树脂2实现再生；（23）将步骤（18）得到的树脂1，步骤（22）得到的树脂2，步骤（20）得到的树脂3再次串联，串联时树脂1在前端，树脂2在中部，树脂3在后端；（24）重复步骤（3）～步骤（23）2次，重复过程在第2次重复中的步骤（23）完成后结束，之后取回串联的树脂；（25）将步骤（24）中取回的串联的树脂分离，得到处于串联的树脂中的前端、中部、后端三个单独的树脂；（26）将900ml质量分数为11%的硝酸铵溶液从上而下通过步骤（25）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为6h-1；（27）将920ml质量分数为14%的氨水溶液和硫酸铵溶液的混合液从上而下通过步骤（26）中的前端树脂进行洗脱，体积空速为10h-1，前端树脂实现再生。本实施例中，钨和钼回收的分析结果如表3所示。钨的回收量为各钨酸铵溶液混合后计算钨的量加和所得；钼的回收量为各钼酸铵溶液混合后计算钼的量加和所得。钨酸盐和钼酸盐混合物中组分物质含量利用x射线荧光光谱仪检测；液体中的组分物质含量（纯度）利用电感耦合等离子体发射光谱仪检测。表3实施例3钨和钼回收的分析结果物质初始量/g回收量/g回收率/%纯度/%钨28.227.898.6%99.4%钼177.5176.799.5%99.3%以上所述为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、变型和改进等，均应包含在本发明的范围之内。当前第1页12