一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法与流程

文档序号:12645593阅读:401来源:国知局

本发明涉及一种氧压浸出渣处理方法,尤其涉及一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法。



背景技术:

随着炼锌企业生产规模的扩大,氧压浸出渣的堆存量也越来越多,据统计,目前国内各大冶炼厂堆存的氧压浸出渣约800~900万t,对氧压浸出渣的处理已迫在眉睫。

目前湿法炼锌中得到的氧压浸出渣处理工艺主要有两种:一种是火法处理工艺,即回转窑挥发法(又称威尔兹法),该法是将干燥的锌浸出渣(含H2O:12%~18%)配以45%~55%的焦粉加入回转窑,在1100~1300℃高温下实现渣还原挥发,然后以ZnO粉回收,同时在烟尘中可回收Pb、Cd、In、Ge、Ga等有价金属。另一种是湿法处理工艺,即热酸浸出法;并根据热酸浸出液除铁方法的不同,又有黄钾铁矾法、针铁矿法和赤铁矿法等。但是,上述氧压浸出渣处理工艺均存在较大缺陷,具体的,回转窑挥发法:渣中Fe与Ag不能得到有效分离及回收,工艺流程较长,设备维修量大,投资高,工作环境较差,能耗高,需要大量燃煤或冶金焦,而且ZnO粉进入浸出流程前需考虑脱出氟氯;热酸浸出法:处理后渣中有大量重金属离子,易造成环境污染及金属浪费。此两种工艺不能实现氧压浸出渣中金属的综合利用及回收,且生产过程中产生废渣、废气,不但造成环境污染,而且造成大量有价金属流失。



技术实现要素:

本发明的目的在于提供一种解决上述问题的氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法。

本发明的目的由如下技术方案实施,一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法,其特征在于,其包括如下步骤:(1)Ausmelt炉熔炼,(2)粗铅精炼,(3)铅熔渣熔炼,具体的:

步骤(1)Ausmelt炉熔炼,包括如下阶段:1)氧化熔炼阶段;2)还原熔炼I阶段;3)还原熔炼II阶段,其中:

1)氧化熔炼阶段:将氧压浸出渣、铅精矿与铅烟尘进行混料,得到含铅25wt%以上的含铅物料,而后将含铅物料25~30t/h与石灰石、石英砂混合制粒后连续加入Ausmelt炉内,向所述Ausmelt炉内喷入氧气1050~1350Nm3/h、空气11000~15000Nm3/h、粉煤0.9~1.45t/h,保持富氧浓度:29~31v%,控制熔池温度1050~1150℃,进行氧化熔炼,当入炉物料量达到额定投料量、且渣含铅35~42wt%时,所述1)氧化熔炼阶段完成;

2)还原熔炼I阶段:在完成所述1)氧化熔炼阶段的所述Ausmelt炉内加入所述铅精矿和块煤,其中,所述铅精矿的投入量为所述1)氧化熔炼阶段入炉所述含铅物料量的3~10wt%,所述块煤的投入量为所述1)氧化熔炼阶段入炉所述含铅物料量的0.5~1wt%,所述铅精矿和所述块煤的投入量根据进入所述2)还原熔炼I阶段的实际渣含铅量进行调整;向所述Ausmelt炉内喷入空气15000~19500Nm3/h、粉煤1.5~2.2t/h,控制熔池温度1130~1230℃,进行还原熔炼,当渣含铅13~18wt%时,所述2)还原熔炼I阶段完成;该还原阶段以硫化铅精矿交互反应还原为主,碳还原为辅。

3)还原熔炼II阶段:在完成所述2)还原熔炼I阶段的所述Ausmelt炉内加入所述块煤,所述块煤的加入量为所述1)氧化熔炼阶段入炉所述含铅物料量和所述2)还原熔炼I阶段入炉所述铅精矿量总和的0.3~0.8wt%,向所述Ausmelt炉内喷入空气7000~15000Nm3/h、粉煤1.4~2.25t/h,控制熔池温度1150~1250℃,继续进行还原熔炼,当渣含铅<5wt%时,所述3)还原熔炼II阶段完成,得到粗铅和铅熔渣;

步骤(2)粗铅精炼:将所述步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的所述粗铅间歇的排放到保温铅锅内保温,将所述保温铅锅表面的铅冰铜打捞,铅冰铜外售,铅液制造阴极片和阳极板,而后装入电解槽进行电解,最终得到合格的铅阴极,将铅阴极放到铅锅熔化后进行铸锭产出铅锭,银全部进入到铅阳极泥;铅烟尘作为Ausmelt炉熔炼原料之一返回Ausmelt炉回收铅;

步骤(3)铅熔渣熔炼,将所述步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的所述铅熔渣沉铅后排入烟化炉烟化,通过喷嘴向所述铅熔渣内吹入空气8800~14500Nm3/h和粉煤0.3~1.35t/h,通过所述烟化炉上部三次风口向所述烟化炉内吹入空气1000~1500Nm3/h,控制熔池温度1150~1250℃,烟尘经余热回收、收尘、脱硫后排空,收尘用于锌冶炼;最终得到铁渣。

进一步的,所述石灰石和所述石英砂的加入量根据入炉物料中的Fe含量、CaO含量和SiO2含量计算而得;控制熔炼过程中渣中[Fe]:SiO2=1.20~1.22,CaO=5~6wt%。

进一步的,所述块煤:粒度20~35mm,固定碳≥65wt%,灰分≤20wt%,含硫≤1wt%。

进一步的,所述粉煤:固定碳≥60wt%,灰分≤20wt%,粒度-160目>80%,水分≤1wt%。

本发明的优点:本发明是将氧压浸出渣作为一种原料,与铅烟尘及铅精矿按照比例配料投入到Ausmelt炉中进行火法熔炼,产出粗铅的同时,回收氧压浸出渣中有价元素,其中S元素进入制酸系统制酸,Ag进入粗铅后进行电解后进入铅阳极泥中,98%以上的Fe进入铅熔渣,使氧压浸出渣中的Fe与Ag得到有效分离及回收。此工艺不但能正常生产产出粗铅,同时回收氧压浸出渣中有价金属Fe和Ag等,整个生产过程中无三废排放,杜绝生产环境事故发生。

附图说明:

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式:

实施例1:

一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法,其特征在于,其包括如下步骤:(1)Ausmelt炉熔炼,(2)粗铅精炼,(3)铅熔渣熔炼,具体的:

步骤(1)Ausmelt炉熔炼,包括如下阶段:1)氧化熔炼阶段;2)还原熔炼I阶段;3)还原熔炼II阶段,其中:

1)氧化熔炼阶段:将氧压浸出渣、铅精矿与铅烟尘进行混料,得到含铅25wt%以上的含铅物料,而后将含铅物料25t/h与石灰石、石英砂混合制粒后连续加入Ausmelt炉内,向Ausmelt炉内喷入氧气1050Nm3/h、空气11000Nm3/h、粉煤0.9t/h,保持富氧浓度:29~31v%,控制熔池温度1050~1150℃,进行氧化熔炼,当入炉物料量达到额定投料量、且渣含铅35~42wt%时,1)氧化熔炼阶段完成;

2)还原熔炼I阶段:在完成1)氧化熔炼阶段的Ausmelt炉内加入铅精矿和块煤,其中,铅精矿的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的3~10wt%,块煤的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的0.5~1wt%,铅精矿和块煤的投入量根据进入2)还原熔炼I阶段的实际渣含铅量进行调整;向Ausmelt炉内喷入空气15000Nm3/h、粉煤1.5t/h,控制熔池温度1130℃,进行还原熔炼,当渣含铅13~18wt%时,2)还原熔炼I阶段完成;

3)还原熔炼II阶段:在完成2)还原熔炼I阶段的Ausmelt炉内加入块煤,块煤的加入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量和2)还原熔炼I阶段入炉铅精矿量总和的0.3wt%,向Ausmelt炉内喷入空气7000Nm3/h、粉煤1.4t/h,控制熔池温度1150℃,继续进行还原熔炼,当渣含铅<5wt%时,3)还原熔炼II阶段完成,得到粗铅和铅熔渣;

步骤(2)粗铅精炼:将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的粗铅间歇的排放到保温铅锅内保温,将保温铅锅表面的铅冰铜打捞,铅冰铜外售,铅液制造阴极片和阳极板,而后装入电解槽进行电解,最终得到合格的铅阴极,将铅阴极放到铅锅熔化后进行铸锭产出铅锭,银全部进入到铅阳极泥;铅烟尘作为Ausmelt炉熔炼原料之一返回Ausmelt炉回收铅;

步骤(3)铅熔渣熔炼,将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的铅熔渣沉铅后排入烟化炉烟化,通过喷嘴向铅熔渣内吹入空气8800Nm3/h和粉煤0.3t/h,通过烟化炉上部三次风口向烟化炉内吹入空气1000Nm3/h,控制熔池温度1150~1250℃,烟尘经余热回收、收尘、脱硫后排空,收尘用于锌冶炼;最终得到铁渣。

石灰石和石英砂的加入量根据入炉物料中的Fe含量、CaO含量和SiO2含量计算而得;控制熔炼过程中渣中[Fe]:SiO2=1.20~1.22,CaO=5~6wt%。

块煤:粒度20~35mm,固定碳≥65wt%,灰分≤20wt%,含硫≤1wt%。

粉煤:固定碳≥60wt%,灰分≤20wt%,粒度-160目>80%,水分≤1wt%。

实施例2:

一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法,其特征在于,其包括如下步骤:(1)Ausmelt炉熔炼,(2)粗铅精炼,(3)铅熔渣熔炼,具体的:

步骤(1)Ausmelt炉熔炼,包括如下阶段:1)氧化熔炼阶段;2)还原熔炼I阶段;3)还原熔炼II阶段,其中:

1)氧化熔炼阶段:将氧压浸出渣、铅精矿与铅烟尘进行混料,得到含铅25wt%以上的含铅物料,而后将含铅物料27t/h与石灰石、石英砂混合制粒后连续加入Ausmelt炉内,向Ausmelt炉内喷入氧气1200Nm3/h、空气13000Nm3/h、粉煤1.2t/h,保持富氧浓度:29~31v%,控制熔池温度1050~1150℃,进行氧化熔炼,当入炉物料量达到额定投料量、且渣含铅35~42wt%时,1)氧化熔炼阶段完成;

2)还原熔炼I阶段:在完成1)氧化熔炼阶段的Ausmelt炉内加入铅精矿和块煤,其中,铅精矿的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的3~10wt%,块煤的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的0.5~1wt%,铅精矿和块煤的投入量根据进入2)还原熔炼I阶段的实际渣含铅量进行调整;向Ausmelt炉内喷入空气17000Nm3/h、粉煤1.8t/h,控制熔池温度1130~1230℃,进行还原熔炼,当渣含铅13~18wt%时,2)还原熔炼I阶段完成;

3)还原熔炼II阶段:在完成2)还原熔炼I阶段的Ausmelt炉内加入块煤,块煤的加入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量和2)还原熔炼I阶段入炉铅精矿量总和的0.6wt%,向Ausmelt炉内喷入空气11000Nm3/h、粉煤1.8t/h,控制熔池温度1150~1250℃,继续进行还原熔炼,当渣含铅<5wt%时,3)还原熔炼II阶段完成,得到粗铅和铅熔渣。

步骤(2)粗铅精炼:将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的粗铅间歇的排放到保温铅锅内保温,将保温铅锅表面的铅冰铜打捞,铅冰铜外售,铅液制造阴极片和阳极板,而后装入电解槽进行电解,最终得到合格的铅阴极,将铅阴极放到铅锅熔化后进行铸锭产出铅锭,银全部进入到铅阳极泥;铅烟尘作为Ausmelt炉熔炼原料之一返回Ausmelt炉回收铅。

步骤(3)铅熔渣熔炼,将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的铅熔渣沉铅后排入烟化炉烟化,通过喷嘴向铅熔渣内吹入空气1200Nm3/h和粉煤0.6t/h,通过烟化炉上部三次风口向烟化炉内吹入空气1200Nm3/h,控制熔池温度1150~1250℃,烟尘经余热回收、收尘、脱硫后排空,收尘用于锌冶炼;最终得到铁渣。

石灰石和石英砂的加入量根据入炉物料中的Fe含量、CaO含量和SiO2含量计算而得;控制熔炼过程中渣中[Fe]:SiO2=1.20~1.22,CaO=5~6wt%。

块煤:粒度20~35mm,固定碳≥65wt%,灰分≤20wt%,含硫≤1wt%。

粉煤:固定碳≥60wt%,灰分≤20wt%,粒度-160目>80%,水分≤1wt%。

实施例3:

一种氧压浸出渣通过Ausmelt炉处理有价金属的方法,其特征在于,其包括如下步骤:(1)Ausmelt炉熔炼,(2)粗铅精炼,(3)铅熔渣熔炼,具体的:

步骤(1)Ausmelt炉熔炼,包括如下阶段:1)氧化熔炼阶段;2)还原熔炼I阶段;3)还原熔炼II阶段,其中:

1)氧化熔炼阶段:将氧压浸出渣、铅精矿与铅烟尘进行混料,得到含铅25wt%以上的含铅物料,而后将含铅物料30t/h与石灰石、石英砂混合制粒后连续加入Ausmelt炉内,向Ausmelt炉内喷入氧气1350Nm3/h、空气15000Nm3/h、粉煤1.45t/h,保持富氧浓度:29~31v%,控制熔池温度1050~1150℃,进行氧化熔炼,当入炉物料量达到额定投料量、且渣含铅35~42wt%时,1)氧化熔炼阶段完成;

2)还原熔炼I阶段:在完成1)氧化熔炼阶段的Ausmelt炉内加入铅精矿和块煤,其中,铅精矿的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的3~10wt%,块煤的投入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量的0.5~1wt%,铅精矿和块煤的投入量根据进入2)还原熔炼I阶段的实际渣含铅量进行调整;向Ausmelt炉内喷入空气19500Nm3/h、粉煤2.2t/h,控制熔池温度1130~1230℃,进行还原熔炼,当渣含铅13~18wt%时,2)还原熔炼I阶段完成;

3)还原熔炼II阶段:在完成2)还原熔炼I阶段的Ausmelt炉内加入块煤,块煤的加入量为1)氧化熔炼阶段入炉含铅物料量和2)还原熔炼I阶段入炉铅精矿量总和的0.8wt%,向Ausmelt炉内喷入空气15000Nm3/h、粉煤2.25t/h,控制熔池温度1150~1250℃,继续进行还原熔炼,当渣含铅<5wt%时,3)还原熔炼II阶段完成,得到粗铅和铅熔渣;

步骤(2)粗铅精炼:将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的粗铅间歇的排放到保温铅锅内保温,将保温铅锅表面的铅冰铜打捞,铅冰铜外售,铅液制造阴极片和阳极板,而后装入电解槽进行电解,最终得到合格的铅阴极,将铅阴极放到铅锅熔化后进行铸锭产出铅锭,银全部进入到铅阳极泥;铅烟尘作为Ausmelt炉熔炼原料之一返回Ausmelt炉回收铅;

步骤(3)铅熔渣熔炼,将步骤(1)Ausmelt炉熔炼产生的铅熔渣沉铅后排入烟化炉烟化,通过喷嘴向铅熔渣内吹入空气14500Nm3/h和粉煤1.35t/h,通过烟化炉上部三次风口向烟化炉内吹入空气1500Nm3/h,控制熔池温度1150~1250℃,烟尘经余热回收、收尘、脱硫后排空,收尘用于锌冶炼;最终得到铁渣。

石灰石和石英砂的加入量根据入炉物料中的Fe含量、CaO含量和SiO2含量计算而得;控制熔炼过程中渣中[Fe]:SiO2=1.20~1.22,CaO=5~6wt%。

块煤:粒度20~35mm,固定碳≥65wt%,灰分≤20wt%,含硫≤1wt%。

粉煤:固定碳≥60wt%,灰分≤20wt%,粒度-160目>80%,水分≤1wt%。

在熔炼过程中,渣含铅量可通过调整氧势(富氧浓度)和/或喷枪插入熔池深度进行调控,当渣含铅量高时,根据偏离量按比例下调富氧浓度,降低氧势以降低渣含铅量;同时/或增加喷枪插入熔池深度,增大喷枪端压;反之,根据偏离量按比例上调富氧浓度和/或减少喷枪插入熔池深度,喷枪插入深度一般为250~500mm。

氧化熔炼阶段,还可以通过调整物料供给速度调控渣含铅量,当渣含铅低于预期值5~10wt%时,降低物料供给速度;渣含铅高于预期值5~10wt%时,提高物料供给速度。

有关氧压浸出渣中各种硫物相在氧化段的反应如下:

A、硫酸型复盐

硫酸型复盐首先受热分解为对应的硫酸盐、水蒸气,随着温度进一步升高,硫酸盐继续发生分解,反应式如[1]所示:

其中Me=Fe、Pb、Zn等。

硫酸型复盐分解为吸热反应,因此,氧压浸出渣中大量的硫酸型复盐吸热分解导致炉温降低,需要补充大量粉煤。

B、硫化物

MeS+3/2O2=MeO+SO2 [2]

其中Me=Fe、Zn、Cu、Pb等。

C、元素硫

元素硫与氧气作用,生成SO2气体,也作为烟气进入烟气处理系统,反应式如[3]所示;

氧压浸出渣中由于S0的存在可能还会发生PbO与S0的反应,直接生成粗Pb、SO2,反应式如[4]所示。

S0+O2=SO2 [3]

PbO+1/2S0=Pb+1/2SO2 [4]

D、氧压浸出渣中有价金属Ag在熔炼反应过程中随粗铅一起沉降,富集在粗铅中。

铅烟尘在Ausmelt炉各阶段熔炼反应机理如下:

氧化段

烟尘主要成分为PbSO4、PbO,进入熔池后PbSO4、PbS和O2反应生成PbO、SO2,反应式如[5]所示;同时,也会发生PbSO4直接受热分解反应生成PbO、SO2和O2,反应式如[6]所示。

PbSO4+PbS+O2=2PbO+2SO2 [5]

PbSO4=PbO+SO2+1/2O2 [6]

通过上述过程,最终产出粗铅、富铅渣(含铅约40%)以及浓度在3%~9%左右的SO2烟气。

还原1段

当熔炼阶段进料量以及渣含铅达到要求时则进入还原I阶段作业,分为交互反应还原和碳化还原:

交互反应还原

加入的PbS精矿与炉渣中PbO反应生成Pb和SO2,反应式如[7]所示:

PbS+2PbO=3Pb+SO2 [7]

碳化还原

在还原性气氛下,CO与炉渣中PbO先反应生成Pb和CO2,反应生成的CO2与煤中碳进行碳的气化反应(即布多尔反应)重新生成CO,CO则继续参与炉渣中PbO的还原,反应式如[8]和[9]所示:

PbO+CO=Pb+CO2 [8]

C+CO2=2CO [9]

还原I阶段必须控制适当的PbS精矿加入量,一方面通过交互反应进一步增加PbS精矿处理量并产出更多粗铅,另一方面不能加入过多PbS精矿,熔池中可能出现没有足够的PbO消耗PbS的状况,形成铅冰铜。

还原II阶段

当渣含铅达到要求时则进入还原2段作业,该阶段只有碳化还原,反应式如[8]和[9]所示。

铁在还原阶段主要发生还原反应,反应是如[10]和[11]所示:

2FexOy+yC=2xFe+yCO2 [10]

FexOy+yCO=xFe+yCO2 [11]

铁以单质形式进入铅熔渣中。

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