以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。其技术方案是：将废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，搅拌，最后加入含碳物质进行脱硫，固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，循环利用，洗涤后的脱硫铅膏在60~120℃条件下干燥1~24h，得到干燥铅膏。将所述干燥铅膏在温度＞400℃且≤500℃的条件下煅烧1~10h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度＞500℃且≤650℃的条件下煅烧1~10h，得到氧化铅，即得黄丹；煅烧产生的二氧化碳循环利用。本发明具有工艺流程简单、原材料消耗少、回收率高和产品纯度高的特点。
【专利说明】以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于氧化铅【技术领域】。具体涉及ー种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。
【背景技术】
[0002]随着工业的迅速发展和市场需求的不断増大，铅酸蓄电池作为汽车和船舶等的启动电源、电信移动和发电厂等的备用电源、潜艇和电动车等的动カ电源、太阳能和风能独立发电系统的储能电源，在新材料应用中展现出越来越光明的前景，预计到2015年，其产量将达到24000万kVAh。随着先进铅酸蓄电池和超级电池等的技术进步，铅酸混合动カ等新能源汽车领域的应用更具有明显的成本优势。但按照目前铅矿资源的储采比，2003年的铅储量和储量基础静态保证年限分别为21年和43年，铅资源日益衰竭，再生铅的回收成为实现铅エ业可持续发展的必由之路。 [0003]再生铅的回收主要来源于铅酸蓄电池极板、电缆铠装、管道、铅弹和铅板，其中废铅酸蓄电池占85%以上。据统计，截止2010年底，我国每年大约产生67万吨的汽车废旧蓄电池和90万吨的电动车用废旧蓄电池，如果考虑通讯、船舶等行业，废蓄电池的量会更多。但在目前的回收エ艺中，不可避免的会产生含铅废气、废液、废渣，通过皮肤、消化道和呼吸道进入体内与多种器官亲和，造成贫血症、神经机能失调和肾损伤，甚至会诱发癌症。因此，实现铅酸蓄电池高效、清洁和无污染的回收，不仅解决了资源问题，变废为宝，又解决了环境问题，是ー个任重而道远的课题。
[0004]目前，国内外铅酸蓄电池的处理工艺为先将铅蓄电池破碎分选，分离出废电解液、板栅、有机物和铅膏。其中:废电解液进ー步处理后排放或回用；板栅主要以铅及合金为主能独立回收利用；有机物如聚丙烯塑料能作为副产品再生利用；铅膏主要是极板上活性物质经过充放电使用后形成的料浆状物质，主要成分为硫酸铅、二氧化铅、氧化铅和铅等。由于铅膏中含有大量的含铅硫酸盐，而且存在不同价态的铅氧化物，因此，铅膏的回收利用成为废铅酸电池回收利用的研究重点，其回收主要是通过火法、湿法或干湿联合法进行。
[0005]火法回收过程中会产生大量的二氧化硫气体及铅尘污染，且熔炼温度过高，能源消耗多；湿法或干湿联合法回收中通常是将硫酸铅转化为易于处理的碳酸铅，常用的脱硫剂为碳酸钠、碳酸铵或碳酸氢铵，这些脱硫剂存在一定的弊端:碳酸钠为强碱弱酸盐，PH值较高不容易调节，导致部分转化后的铅盐溶解，且副产物硫酸钠经济价值不高；碳酸铵、碳酸氢铵不稳定易分解，降低脱硫率，増加了投资成本。此外，应用上述脱硫转化剂将硫酸铅转化为碳酸铅的过程中，铅膏中的硫酸铅常常会被新生的碳酸铅颗粒包裹而不能继续发生反应(一般还会有5%左右的PbS04残留在转化后的铅膏中)，致使铅膏脱硫不完全，给后续处理带来硫排放不达标和回收铅产品エ艺麻烦。
[0006]废铅酸蓄电池铅膏的回收产物主要有铅、氧化铅、硝酸铅、氯化铅以及三盐基硫酸铅等。“ー种由废铅酸蓄电池制备氧化铅的方法”(CN101514395A)专利技术，提出了ー种用草酸还原、硝酸溶解、碳酸铵转化、硝酸溶解、氨水沉淀、氢氧化铅焙烧得到氧化铅的方法；“ー种由废铅蓄电池铅膏制取硝酸铅、氧化铅的方法”(CN101857919A)专利技术，提出了用碳酸铵转化、双氧水还原、硝酸浸取、氢氧化钠沉淀、氢氧化铅焙烧得到氧化铅的方法；“一种废旧铅蓄电池中铅膏的回收利用方法”(CN102306855A)专利技术，提出了ー种用碳酸氢铵转化、二氧化铅焙烧分解、碳酸铅焙烧分解得氧化铅的方法；“一种应用于铅酸蓄电池回收及制造的铅化合物纳米粉体的制法”(CN102689922A)专利技术，提出了一种将铅膏中铅转化为可溶性铅盐或氢氧化铅，然后对应的加入碱或酸与盐中的ー种，使之转化为铅化合物纳米粉体；“一种由废铅酸蓄电池铅膏制备纳米铅化物的方法”(CN102820496A)提出了ー种用醋酸溶解、双氧水还原后煅烧醋酸铅晶体得到纳米氧化铅。
[0007]从上述可以看出，以废铅酸蓄电池制备氧化铅的方法虽在ー步步完善，但仍存在不足之处工艺流程复杂，原材料消耗多，铅回收率低和产品纯度低的问题。
【发明内容】
[0008]本发明g在克服现有技术的不足，目的是提供一种エ艺流程简单、原材料消耗少、回收率高和产品纯度高的以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。
[0009]为达到上述目的，本发明的技术方案为:所述方法的制备步骤是:
步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。
[0010]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (2~10);然后加水调整液固比至10): 1，在常温条件下搅拌0.5飞h，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为0.5^10h,固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0011]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在6(Tl20°C条件下干燥f 24h，得到干燥铅膏。
[0012]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 400°C且≤500°C的条件下煅烧f 10h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 500で且< 650°C的条件下煅烧f 10h，得到氧化铅，即得黄丹。
[0013]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0014]所述含氨基物质为氨水、尿素、こ二胺、二こ胺和三こ胺中的ー种或两种。
[0015]所述含碳物质为二氧化碳、碳酸铵、碳酸氢铵中的ー种或两种。
[0016]所述的废铅膏的主要化学成分是:PbS04含量为5(T65wt%，PbO2含量为25~35wt%，PbO含量为4~10wt%，Pb含量为I~6wt%。
[0017]由于本发明采用含氨基物质进行络合溶解，用含碳物质进行沉淀脱硫，脱硫率高达99%以上；其副产物硫酸铵市场价格较高，广泛应用于氮肥、制造耐火材料和开采稀土等方面；在低温条件下焙烧，能耗低，焙烧环境要求低，易于控制，便于操作，无污染性气体产生；所制备的红丹中的PbSO4含量为97.0wt%以上，黄丹中的PbO含量为99wt%以上，产品纯度较高，达到国家规定标准。
[0018]由于上述技术方案，本发明将干燥铅膏经过煅烧得到四氧化三铅，即红丹。红丹是一种エ业常用原料，广泛用于制造蓄电池、玻璃、陶器和搪瓷等，也用于制作染料和作为ー些有机合成中的氧化剂，尤其是重防腐涂料中不可替代的原料。[0019]由于采用上述技术方案，本发明将干燥铅膏经过煅烧得到的正交晶系氧化铅，SP黄丹，黄丹可用作颜料铅白、制造铅皂、冶金助溶剂、油漆催干剂、陶瓷原料、橡胶硫化促进剂、杀虫剂、铅盐塑料稳定剂、铅玻璃エ业原料、铅盐类エ业的中间原料，还可用于中药、蓄电池エ业和防辐射橡胶制品的制造，应用广泛。
[0020]本发明与现有技术相比具有以下的积极效果:
(I)本发明エ艺流程简单、成本较低、产品转化率高和纯度较高。
[0021](2)本发明利用含氨基物质和含碳物质脱硫的方法，脱硫率高，达到了 99%以上，副产物价值较高，可作为氮肥、制造耐火材料、开采稀土等。
[0022](3)本发明利用低温焙烧，避免了废气的产生，对环境无污染；与高温冶炼相比，降低了反应环境条件要求，降低了投资成本。
[0023](4)本发明的最终产物氧化铅(红丹和黄丹)应用广泛，市场需求量大，市场价格较高，经济效益比较可观。
[0024]因此，本发明具有エ艺流程简单、原材料消耗少、回收率高和产品纯度高的特点。【具体实施方式】
[0025]下面结合【具体实施方式】对本发明作进ー步的描述，并非对其保护范围的限制。
[0026]为避免重复，先将本【具体实施方式】所述的废铅膏的主要化学成分统ー描述如下，实施例中不再赘述:PbS04含量为50~65wt% ；Pb02含量为25~35wt% ;PbO含量为4~10wt% ；Pb含量为I~6wt%。
[0027]实施例1
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。
[0028]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (2~3);然后加水调整液固比至(广3): 1，在常温条件下搅拌0.5~lh，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为0.5^3h,固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0029]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在6(T80°C条件下干燥I飞h，得到干燥铅膏。
[0030]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 400°C且≤420°C的条件下煅烧l~2h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 500で且< 540°C的条件下煅烧f 2h，得到
氧化铅，即得黄丹。
[0031]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0032]本实施例中:所述含氨基物质为氨水；所述含碳物质为二氧化碳。
[0033]本实施例的制品经检测:脱硫率为99~99.3% ;红丹中的PbSO4含量为97.0~97.3wt% ;黄丹中的PbO含量为99~99.24wt%。
[0034]实施例2
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。[0035]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (3飞)；然后加水调整液固比至(2~4): 1，在常温条件下搅拌Hh，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为3飞h，固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0036]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在7(T90°C条件下干燥5~10h，得到干燥铅膏。
[0037]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 420°C且≤440°C的条件下煅烧2~4h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 530で且≤ 570°C的条件下煅烧2~4h，得到氧化铅，即得黄丹。
[0038]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0039]本实施例中:所述含氨基物质为尿素；所述含碳物质为碳酸铵。[0040]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.r99.5% ;红丹中的PbSO4含量为97.1~97.4wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.18~99.40wt%。
[0041]实施例3
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。
[0042]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (5~7);然后加水调整液固比至(4-6):1，在常温条件下搅拌2~3h，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为4~7h，固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0043]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在80~100で条件下干燥10~15h，得到干燥铅膏。
[0044]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 440°C且≤460°C的条件下煅烧4~6h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 560で且< 600°C的条件下煅烧4~6h，得到氧化铅，即得黄丹。
[0045]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0046]本实施例中:所述含氨基物质为こ二胺；所述含碳物质为碳酸氢铵。
[0047]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.3^99.6% ;红丹中的PbSO4含量为97.2~97.6wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.27~99.51wt%。
[0048]实施例4
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。
[0049]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (7、)；然后加水调整液固比至(6~8): 1，在常温条件下搅拌3~4h，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为5lh，固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0050]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在90~100で条件下干燥15~20h，得到干燥铅膏。
[0051]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 460°C且≤480°C的条件下煅烧6~8h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 590℃且≤ 630°C的条件下煅烧6~8h，得到氧化铅，即得黄丹。
[0052]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0053]本实施例中:所述含氨基物质为二こ胺；所述含碳物质为二氧化碳和碳酸铵。
[0054]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.4、9.8% ;红丹中的PbSO4含量为97.5~98.0wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.40~99.55wt%。
[0055]实施例5
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏。
[0056]步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1:(扩10);然后加水调整液固比至(8~10): 1，在常温条件下搅拌4~5h，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为6~10h，固液分离，得到脱硫铅膏和滤液。
[0057]步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在100~120で条件下干燥20~24h，得到干燥铅膏。
[0058]步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 480°C且≤500°C的条件下煅烧8~10h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将所述干燥铅膏在温度> 620℃且≤ 650°C的条件下煅烧8~10h，得到氧化铅，即得黄丹。
[0059]步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
[0060]本实施例中:所述含氨基物质为三こ胺；所述含碳物质为二氧化碳和碳酸氢铵。[0061 ] 本实施例的制品经检测:脱硫率为99.7^99.9% ;红丹中的PbSO4含量为97.7~98.2wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.48~99.59wt%。
[0062]实施例6
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例1。
[0063]本实施例中:所述含氨基物质为氨水和尿素；所述含碳物质为碳酸铵和碳酸氢铵。
[0064]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.r99.4% ;红丹中的PbSO4含量为97.1~97.3wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.12~99.25wt%。
[0065]实施例7
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例2。
[0066]本实施例中:所述含氨基物质为氨水和こ二胺；所述含碳物质为二氧化碳。
[0067]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.2^99.5% ;红丹中的PbSO4含量为97.2~97.5wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.20~99.42wt%。[0068]实施例8
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例3。
[0069]本实施例中:所述含氨基物质为氨水和二こ胺；所述含碳物质为碳酸铵。
[0070]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.4、9.7% ;红丹中的PbSO4含量为97.4~97.7wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.29~99.50wt%。
[0071]实施例9
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例4。 [0072]本实施例中:所述含氨基物质为氨水和三こ胺；所述含碳物质为碳酸氢铵。
[0073]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.5^99.8% ;红丹中的PbSO4含量为97.6~98.2wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.43~99.57wt%。
[0074]实施例10
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例5。
[0075]本实施例中:所述含氨基物质为尿素和こ二胺；所述含碳物质为二氧化碳和碳酸铵。
[0076]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.7^99.92% ;红丹中的PbSO4含量为97.8~98.4wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.50~99.61wt%。
[0077]实施例11
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例1。
[0078]本实施例中:所述含氨基物质为尿素和二こ胺；所述含碳物质为二氧化碳和碳酸氢铵。
[0079]本实施例的制品经检测:脱硫率为99、9.4% ;红丹中的PbSO4含量为97.0~97.4wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.10~99.24wt%。
[0080]实施例12
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例2。
[0081]本实施例中:所述含氨基物质为尿素和三こ胺；所述含碳物质为碳酸铵和碳酸氢铵。
[0082]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.3^99.6% ;红丹中的PbSO4含量为97.2~97.7wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.19~99.40wt%。
[0083]实施例13
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例3。
[0084]本实施例中:所述含氨基物质为こ二胺和二こ胺；所述含碳物质为二氧化碳。
[0085]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.5^99.7% ;红丹中的PbSO4含量为
97.4~97.9wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.32~99.51wt%。[0086]实施例14
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例4。
[0087]本实施例中:所述含氨基物质为こ二胺和三こ胺；所述含碳物质为碳酸铵。
[0088]本实施例的制品经检测:脱硫率为99.6^99.9% ;红丹中的PbSO4含量为
97.8~98.2wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.45~99.58wt%。
[0089]实施例15
一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅及其制备方法。本实施例中，除下述技术參数外，其余同实施例5。 [0090]本实施例中:所述含氨基物质为二こ胺和三こ胺；所述含碳物质为碳酸氢铵。
[0091 ] 本实施例的制品经检测:脱硫率为99.8^99.94% ;红丹中的PbSO4含量为
98.0~98.5wt% ;黄丹中的 PbO 含量为 99.50~99.59wt%。
[0092]由于本【具体实施方式】采用含氨基物质进行络合溶解，用含碳物质进行沉淀脱硫，脱硫率高达99%以上；其副产物硫酸铵市场价格较高，广泛应用于氮肥、制造耐火材料和开采稀土等方面；在低温条件下焙烧，能耗低，焙烧环境要求低，易于控制，便于操作，无污染性气体产生；所制备的红丹中的PbSO4含量为97.0wt%以上，黄丹中的PbO含量为99wt%以上，产品纯度较高，达到国家规定标准。
[0093]由于上述技术方案，本【具体实施方式】将干燥铅膏经过煅烧得到四氧化三铅，即红丹。红丹是一种エ业常用原料，广泛用于制造蓄电池、玻璃、陶器和搪瓷等，也用于制作染料和作为ー些有机合成中的氧化剂，尤其是重防腐涂料中不可替代的原料。
[0094]由于采用上述技术方案，本【具体实施方式】将干燥铅膏经过煅烧得到的正交晶系氧化铅，即黄丹，黄丹可用作颜料铅白、制造铅皂、冶金助溶剂、油漆催干剂、陶瓷原料、橡胶硫化促进剂、杀虫剂、铅盐塑料稳定剂、铅玻璃エ业原料、铅盐类エ业的中间原料，还可用于中药、蓄电池エ业和防辐射橡胶制品的制造，应用广泛。
[0095]因此，本【具体实施方式】与现有技术相比具有以下的积极效果:
(I)本【具体实施方式】エ艺流程简单、成本较低、产品转化率高和纯度较高。
[0096](2)本【具体实施方式】利用含氨基物质和含碳物质脱硫的方法，脱硫率高，达到了99%以上，副产物价值较高，可作为氮肥、制造耐火材料、开采稀土等。
[0097](3)本【具体实施方式】利用低温焙烧，避免了废气的产生，对环境无污染；与高温冶炼相比，降低了反应环境条件要求，降低了投资成本。
[0098](4)本【具体实施方式】的最终产物氧化铅(红丹和黄丹)应用广泛，市场需求量大，市场价格较高，经济效益比较可观。
[0099]因此，本【具体实施方式】具有エ艺流程简单、原材料消耗少、回收率高和产品纯度高的特点。
【权利要求】
1.一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅的制备方法，其特征在于所述方法的制备步骤是: 步骤一、将废铅蓄电池破碎，分选，得到废铅膏； 步骤二、将所述废铅膏加入反应罐中，再加入含氨基物质，废铅膏中的硫酸铅与含氨基物质中的氨基的物质的量比为1: (2~10);然后加水调整液固比至10): 1，在常温条件下搅拌0.5飞h，最后加入含碳物质进行脱硫，脱硫时间为0.5^10h,固液分离，得到脱硫铅骨和滤液； 步骤三、将所述滤液蒸发结晶，得到副产物硫酸铵，再将蒸发结晶过程中的蒸发液冷却至室温，输送到步骤二中循环利用；用水将所述脱硫铅膏洗涤至中性，洗涤后的脱硫铅膏在6(Tl2(TC条件下干燥I~24h，得到干燥铅膏； 步骤四、将所述干燥铅膏在温度> 400で且< 500°C的条件下煅烧f 10h，得到四氧化三铅，即得红丹；或将干燥铅膏在温度> 500で且< 650°C的条件下煅烧f 10h，得到氧化铅，即得黄丹； 步骤五、将步骤四中煅烧产生的二氧化碳输送至步骤二，循环利用。
2.根据权利要求1所述的以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅的制备方法，其特征在于所述含氨基物质为氨水、尿素、こ二胺、二こ胺和三こ胺中的ー种或两种。
3.根据权利要求1所述的以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅的制备方法，其特征在于所述含碳物质为二氧化碳、碳酸铵、碳酸氢铵中的ー种或两种。
4.根据权利要求1所述以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅的制备方法，其特征在于所述的废铅膏的主要化学成分是=PbSO4含量为5(T65wt%，PbO2含量为25~35wt%，PbO含量为4~10wt%，Pb含量为I~6wt%。
5.一种以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅，其特征在于所述氧化铅是根据权利要求f 4项中任一项所述以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅的制备方法所制备的以废电池中铅膏为主要原料的氧化铅。
【文档编号】C01G21/02GK103523820SQ201310434181
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年9月23日 优先权日:2013年9月23日
【发明者】杨正群, 柯昌美, 邱德芬, 李怀程, 王茜, 张松山, 杨金堂 申请人:襄阳远锐资源工程技术有限公司, 武汉科技大学