本发明涉及植物栽培技术领域，尤其涉及一种富硒丹参复合肥及富硒丹参的栽培方法。
背景技术：
我国科技工作者从1972年起就开始了稀土农用的研究，经过几十年的努力，在稀土农用方面取得的成就已居世界先进水平。稀土已成功地应用于作物栽培、中药材种植、畜牧业及水产养殖等领域并产生了可观的经济效益。近年来稀土被广泛应用于中药材栽培，为提高药材产量和品质开辟了新的途径。
硒在机体中有广泛而重要的生理功能，研究表明硒具有强大的保护作用，对心脏病、老年性疾病、肝和胰脏疾病、不孕症、高血压、糖尿病、白内障、克山病及贫血等40多种人类疾病有良好的预防治疗作用。丹参通常以干燥根及根茎入药，性微寒，味苦，具有活血祛瘀、通经止痛、养血安神、清心除烦之功效，临床上常用于治疗心血管疾病、心绞痛、月经不调、心烦不眠等。富硒丹参是采用生物转化技术培育成的富含有机硒的新型中草药。目前我国已经成功地培育出富硒丹参药材，解决了无机硒过量有剧毒，限制临床应用的技术关键，同时研究证明硒与丹参有效成分具有协同作用，有望开发富硒中药。但现有富硒丹参中硒含量过低，影响丹参的品质。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种富硒丹参复合肥。本发明的富硒丹参复合肥能够大大提高丹参的产量和品质，提升微量元素硒的含量，可应用于富硒丹参的大面积生产。
本发明提供了一种富硒丹参复合肥，所述复合肥包括稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠和表面活性剂；
所述稀土微肥包括稀土-氨基酸二元配合物、氮、磷和钾。
优选的是，所述复合肥包括以下重量份的组分：稀土微肥10～50份，亚硒酸钠0.05～3份，亚硫酸氢钠10～50份和表面活性剂0.05～0.1份。
优选的是，所述稀土微肥中稀土-氨基酸二元配合物：n：p：k的重量比为：(0.001～0.05):(10～20):(10～20):(0.4～1)。
优选的是，所述稀土-氨基酸二元配合物通式为rex-(aa)y，通式中re为稀土离子，aa为氨基酸，其中，x＝0.1～1；y＝0.5～6；所述re为la、ce、pr、nd、sm和eu中的任意一种三价离子；所述aa为氨基酸，所述氨基酸为赖氨酸、苏氨酸、甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、酪氨酸、色氨酸或苯丙氨酸。
优选的是，所述稀土-氨基酸二元配合物的制备方法包括以下步骤：
a)将稀土氧化物与稀盐酸混合，得到稀土氯化物；
b)将步骤a)得到的稀土氯化物与无水乙醇混合，在搅拌的条件下滴加氨基酸水溶液，配位反应得到稀土-氨基酸二元配合物。
优选的是，所述稀土氯化物与氨基酸的摩尔比为(0.1～1):(0.5～6)。
本发明还提供了一种基于上述技术方案所述复合肥的富硒丹参的栽培方法，包括以下步骤：
1)在丹参返青期对丹参叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为(1.1～2)：1；
2)在4月下旬至5月上旬，丹参剪花序后，叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为(1～1.2)：1；
3)在6月中下旬，剪去丹参老杆，叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为1：(1.3～2)；
喷施过程中，所述复合肥与水的重量比为1:(2000～10000)。
优选的是，所述复合肥在使用过程中的ph值为6.0～6.5。
优选的是，所述复合肥的喷施选择在阴天或晴天下午4点以后，喷施后24小时内遇雨，补喷1次。
本发明提供了一种富硒丹参复合肥。本发明的富硒丹参复合肥结合稀土微肥和硒肥，能够大大提高丹参的产量和品质，提升丹参内微量元素硒的含量，可应用于富硒丹参的大面积生产。利用本发明的富硒丹参复合肥进行丹参的生产，能够将丹参的产量提高10～18％，其中丹参中药效成分丹酚酸b和丹参酮iia分别提高12.0～18.9％和16～21.8％，微量元素硒的含量高达120ug/kg。
具体实施方式
本发明提供了一种富硒丹参复合肥，所述复合肥包括稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠和表面活性剂；
所述稀土微肥包括稀土-氨基酸二元配合物、氮、磷和钾。
在本发明中，所述富硒丹参复合肥优选包括10～50份，更优选为20～30份的稀土微肥。在本发明中，所述稀土微肥包括稀土-氨基酸二元配合物、氮、磷和钾。本发明对所述氮、磷和钾的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的含氮磷钾的常规试剂即可，如常规n盐、p2o5和k2o等。在本发明中，所述稀土微肥中稀土-氨基酸二元配合物：n：p：k的重量比为(0.001～0.05):(10～20):(10～20):(0.4～1)，更优选为0.002：15：17：0.5。在本发明中，所述稀土-氨基酸二元配合物的作用为调节植物的生长，与无机稀土微肥相比，内吸传导性高，能调节植物生长代谢，促进植物对养分的吸收利用，提高植物叶绿素含量，促进植物光合作用，提高植物保护酶系统的活性，清除植物体内自由基，促进植物的生长发育。本发明稀土微肥作为植物生长调节剂，能促进药用植物次生代谢产物生成，提高药效成分含量，降低重金属离子含量，提高产量和品质。同时能促进农残降解，减少农药用量，从而提高了农业生产的安全性。
在本发明中，所述稀土-氨基酸二元配合物通式为rex-(aa)y，通式中re为稀土离子，aa为氨基酸，其中，x＝0.1～1；y＝0.5～6；所述re为la、ce、pr、nd、sm和eu中的任意一种三价离子；所述aa为氨基酸，所述氨基酸为赖氨酸、苏氨酸、甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、酪氨酸、色氨酸或苯丙氨酸。本发明对所述稀土离子和氨基酸的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的稀土离子和氨基酸的常规市售产品即可。
在本发明中，所述稀土-氨基酸二元配合物的制备方法包括以下步骤：
a)将稀土氧化物与稀盐酸混合，得到稀土氯化物；
b)将步骤a)得到的稀土氯化物与无水乙醇混合，在搅拌的条件下滴加氨基酸水溶液，配位反应得到稀土-氨基酸二元配合物。
本发明将稀土氧化物与稀盐酸混合，得到稀土氯化物。在本发明中，所述氧化稀土固体与稀盐酸进行复分解反应，反应完成后，优选水浴加热蒸发制干，得到的固体优选用丙酮洗涤，在氢氧化钠干燥器中干燥至恒重，得到稀土氯化物的水合物。
得到稀土氯化物后，本发明将步骤a)得到的稀土氯化物与无水乙醇混合，在搅拌的条件下滴加氨基酸水溶液，配位反应得到稀土-氨基酸二元配合物。在本发明中，所述稀土氯化物与氨基酸的摩尔比为(0.1～1):(0.5～6)，更优选为1：(6～20)。在本发明中，所述氨基酸水溶液中氨基酸的浓度优选为1～2mol/l，更优选为4/3mol/l。在本发明中，所述搅拌的时间优选为0.5h。搅拌过后，本发明优选进行抽滤的过程，抽滤得到的固体采用无水乙醇进行洗涤，干燥至恒重得到稀土-氨基酸二元配合物，所述干燥优选在硅胶上进行。
在本发明中，所述富硒丹参复合肥优选包括0.05～3份的亚硒酸钠，更优选为1～2份。在本发明中，所述亚硒酸钠的作用为提供硒肥，在丹参体内经生物转化的方法，将无机硒转化为有机硒。本发明对所述亚硒酸钠的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的亚硒酸钠的常规市售产品即可。
在本发明中，所述富硒丹参复合肥优选包括10～50份的亚硫酸氢钠，更优选为20～30份。本发明所述亚硫酸氢钠能抑制作物的光呼吸，促进干物质积累，同时提供了酸性环境，促进作物对硒元素的吸收。本发明对所述亚硫酸氢钠的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的亚硫酸氢钠的常规市售产品即可。
在本发明中，所述富硒丹参复合肥优选包括0.05～0.1份的表面活性剂，更优选为0.2份。本发明对所述表面活性剂的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的常规市售表面活性剂即可。本发明所述表面活性剂能够增加复合肥在植株上的附着力。在本发明中，所述表面活性剂优选为吐温系列。本发明还提供了一种基于上述技术方案所述复合肥的富硒丹参的栽培方法，包括以下步骤：
1)在丹参返青期对丹参叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为(1.1～2)：1；
2)在4月下旬至5月上旬，丹参剪花序后，叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为(1～1.2)：1；
3)在6月中下旬，剪去丹参老杆，叶面喷施复合肥，所述复合肥中氮和磷的重量比为1：(1.3～2)；
喷施过程中，所述复合肥与水的重量比为1：(2000～10000)。
本发明分别在丹参的返青期、剪花序后和剪老杆后叶面喷施复合肥，随着丹参的生长，逐渐降低n肥的喷适量，增加磷肥的含量，促进丹参的发育和药效成分的积累。在在丹参的返青期、剪花序后和剪老杆后，复合肥中n：p的重量比为分别为(1.1～2)：1，(1～1.2)：1和1：(1.3～2)，更优选分别为2：1，1：1，1：2。随着丹参的生长，开始时氮肥含量适当高些，利于丹参叶的生长，进行光合作用。丹参生长后期，适当提高磷肥的含量，利于丹参的生长发育和干物质的积累。
在本发明喷施过程中，所述复合肥与水的重量比优选为1：(2000～10000)，更优选为1：5000。在复合肥的使用过程中，本发明优选先将稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠溶于20～50℃的水中，更优选为30～40℃的水中，加入表面活性剂后进行搅拌，溶解后，调节ph值为6.0～6.5，更优选为6.2。本发明对所述ph值的调节方法没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的ph调节剂进行调节即可，如稀盐酸。
在本发明中，所述复合肥在使用过程中的ph值为6.0～6.5。
在本发明中，所述复合肥的喷施选择在阴天或晴天下午4点以后，喷施后24小时内遇雨，补喷1次。
下面结合具体实施例对本发明提供的一种富硒丹参复合肥及富硒丹参的栽培方法做进一步详细的介绍，本发明的技术方案包括但不限于以下实施例。
实施例1
镧-甘氨酸二元配合物的合成：称取一定量的氧化镧固体，溶于稀盐酸中，让其充分反应并在水浴上缓慢蒸发至干；用丙酮洗涤，放在naoh干燥器中干燥至恒重制得三氯化镧的水合物。准确称取1mmol三氯化镧水合物，加入25ml无水乙醇，搅拌下，向其中滴加4mmol甘氨酸的水溶液3ml；搅拌0.5小时后抽滤，用无水乙醇洗涤，在硅胶上干燥至恒重制得镧-甘氨酸二元配合物。
稀土微肥的配制：(n+p):k:镧-甘氨酸二元配合物的重量比为：30:0.5:0.01。
以稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠及表面活性剂加入水中搅拌溶解，获得混合液的方法为：以重量比稀土微肥10份，亚硒酸钠0.05份，亚硫酸氢钠10份搅拌混合。将搅拌混合后的肥料加入到温度为25℃、重量比为1000份的水中，并加入0.06份吐温-20搅拌溶解，用稀盐酸调节ph值6.5微酸性溶液。
在丹参的生长期中三次喷施，n：p的重量比分别为20:10，15:15，10:20。
将收集的丹参进行各项指标测定。用氢化物原子荧光光谱法测定了微量元素硒的含量、用气相色谱法测定了农残吡虫啉、高效氯氰菊酯和阿维菌素的含量，用原子吸收分光光度法测定重金属铜和镉的含量，用氢化物原子荧光光谱法测定丹参中重金属砷、铅和汞的含量。按照2015版药典测定了丹参中药效成分丹参酮iia和丹酚酸b的含量。测定发现，未经处理的丹参的各项指标为：硒的含量为12ug/kg，丹参酮iia含量为0.198％，丹酚酸b含量为3.95％，重金属铜的含量为9mg/kg，镉的含量为0.14mg/kg，砷的含量为0.14mg/kg，铅的含量为1.32mg/kg，汞的含量低于0.005mg/kg。农残吡虫啉的含量为0.19mg/kg。高效氯氰菊酯和阿维菌素低于检测限。处理后丹参产量为320kg/亩。用稀土微肥和硒肥配施技术处理的丹参样品中，微量元素硒的含量为115ug/kg，比对照增加了8.58倍。药效成分丹参酮iia含量为0.22％，丹酚酸b含量为4.45％，分别比对照增加11.11％和12.66％。重金属铜的含量为8mg/kg，镉的含量为0.14mg/kg，砷的含量为0.12mg/kg，铅的含量为1.32mg/kg，汞的含量低于0.005mg/kg，重金属的含量比对照略有降低，农残吡虫啉的含量为0.15mg/kg，比对照减少了21.0％。高效氯氰菊酯和阿维菌素低于检测限。处理后丹参产量为360kg/亩，比对照增加了12.5％。
实施例2
钐-酪氨酸二元配合物的合成：称取一定量的氧化钐固体，溶于稀盐酸中，让其充分反应并在水浴上缓慢蒸发至干；用丙酮洗涤，放在naoh干燥器中干燥至恒重制得三氯化钐的水合物。准确称取1mmol三氯化钐水合物，加入25ml无水乙醇，搅拌下，向其中滴加4mmol酪氨酸的水溶液3ml；搅拌0.5小时后抽滤，用无水乙醇洗涤，在硅胶上干燥至恒重制得钐-酪氨酸二元配合物。
稀土微肥的配制：(n+p):k:钐-酪氨酸二元配合物的重量比为：40:0.6:0.05。
以稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠及表面活性剂加入水中搅拌溶解，获得混合液的方法为：以重量比稀土微肥20份，亚硒酸钠1份，亚硫酸氢钠25份搅拌混合。将搅拌混合后的肥料加入到温度为25℃、重量比为2000份的水中，并加入0.1份吐温-20搅拌溶解，用稀盐酸调节ph值6.0微酸性溶液。稀土微肥10～50份，亚硒酸钠0.05～3份，亚硫酸氢钠10～50份和表面活性剂0.05～0.1份
在丹参的生长期中三次喷施，n：p的重量比分别为18:12，16:14，12:18。
将收集的丹参进行各项指标测定。用稀土微肥和硒肥配施技术处理的丹参样品中，微量元素硒的含量为120ug/kg，比对照增加了9倍。药效成分丹参酮iia含量为0.25％，丹酚酸b含量为4.60％，分别比对照增加26.26％和16.46％。重金属铜的含量为9.0mg/kg，镉的含量为0.12mg/kg，砷的含量为0.13mg/kg，铅的含量为1.33mg/kg，汞的含量低于0.005mg/kg，重金属的含量比对照略有降低，农残吡虫啉的含量为0.16mg/kg，比对照减少了15.79％。高效氯氰菊酯和阿维菌素低于检测限。处理后丹参产量为370kg/亩，比对照增加了15.6％。
实施例3
镧-丝氨酸二元配合物的合成：称取一定量的氧化镧固体，溶于稀盐酸中，让其充分反应并在水浴上缓慢蒸发至干；用丙酮洗涤，放在naoh干燥器中干燥至恒重制得三氯化镧的水合物。准确称取1mmol三氯化镧水合物，加入25ml无水乙醇，搅拌下，向其中滴加4mmol酪氨酸的水溶液3ml；搅拌0.5小时后抽滤，用无水乙醇洗涤，在硅胶上干燥至恒重制得镧-酪氨酸二元配合物。
稀土微肥的配制：(n+p)：k：镧-丝氨酸二元配合物的重量比为：20:1:0.02。
以稀土微肥、亚硒酸钠、亚硫酸氢钠及表面活性剂加入水中搅拌溶解，获得混合液的方法为：以重量比稀土微肥45份，亚硒酸钠2份，亚硫酸氢钠35份搅拌混合。将搅拌混合后的肥料加入到温度为25℃、重量比为5000份的水中，并加入0.1份吐温-20搅拌溶解，用稀盐酸调节ph值6.0微酸性溶液。
在丹参的生长期中三次喷施，n：p的重量比分别为16:14，16:14，13:17。
用稀土微肥和硒肥配施技术处理的丹参样品中，微量元素硒的含量为110ug/kg，比对照增加了8.17倍。药效成分丹参酮iia含量为0.24％，丹酚酸b含量为4.55％，分别比对照增加21.21和15.19％。重金属铜的含量为8.15mg/kg，镉的含量为0.14mg/kg，砷的含量为0.13mg/kg，铅的含量为1.30mg/kg，汞的含量低于0.005mg/kg，重金属的含量比对照略有降低，农残吡虫啉的含量为0.17mg/kg，比对照减少了10.52％。高效氯氰菊酯和阿维菌素低于检测限。处理后丹参产量为358kg/亩，比对照增加了11.88％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。