本发明涉及建材制备技术领域，具体涉及一种载银坡缕石耐热型液体壁纸的制备方法。
背景技术：
液体壁纸是一种新型艺术涂料，也称壁纸漆和墙艺涂料，是集壁纸和乳胶漆特点于一身的环保水性涂料。通过各类特殊工具和技法配合不同的上色工艺，使墙面产生各种质感纹理和明暗过渡的艺术效果。
液体壁纸采用高分子聚合物与进口珠光颜料及多种配套助剂精制而成，无毒无味、绿色环保、有极强的耐水性和耐酸碱性、不褪色、不起皮、不开裂，确保使用十五年以上。液体壁纸之所以被称为绿色环保涂料，是由于施工时无需使用107胶、聚乙烯醇等，所以不含铅、汞等重金属以及醛类物质，从而做到无毒、无污染。因为是水性涂料，液体壁纸的抗污性很强，同时具有良好的防潮、抗菌机能，不易生虫，不易老化。
液体壁纸采用有机硅改性丙烯酸乳液，所成胶膜经长时间浸泡后不泛黄，不鼓泡，不脱落，表面仍具有疏水性能，优异的耐水性及抗污自洁性、优秀的耐大气老化性，色彩图案可随客户的需求灵活变动，实现传统装饰材料的多样化。
但液体壁纸也存在一些缺陷，例如，1、容易被刮坏；2、对墙面及室内的湿度要求较高，如果湿度过大，容易受潮开裂；3、因表面质地单一、韧性不强，材料中不含有长效抗菌成分和抗老化剥离的成分，稳定性欠佳；4、与墙体、水泥底层的粘合度、附着力不足时还导致脱层剥落，严重影响使用效果。
因此，研制出一种能够解决上述性能问题的液体壁纸非常有必要。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前常见液体壁纸存在耐热性差和抗菌性差，满足不了墙面装饰需求的缺陷，提供了一种载银坡缕石耐热型液体壁纸的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种载银坡缕石耐热型液体壁纸的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）将正硅酸乙酯、无水乙醇和盐酸混合置于超声分散仪中超声振荡，搅拌结束后放入烘箱中干燥，研磨出料，得到自制纳米二氧化硅粉末，继续将自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠混合置于烧杯中搅拌，冷却降温，并离心分离，得到固体产物，即为改性自制纳米二氧化硅粉末；
（2）称取24～32g坡缕石研磨粉碎后过120目筛，收集过筛坡缕石粉末，将过筛坡缕石粉末和硝酸银溶液混合置于烧杯中搅拌，得到搅拌液，用硝酸溶液调节搅拌液的pH至4～6，再将搅拌液放入无光的温室中静置，过滤去除滤液，取出滤渣，将滤渣放入烘箱中烘干，得到自制载银坡缕石；
（3）将氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S混合搅拌，得到混合物，继续向混合物中加入混合物质量7%的芝麻油和混合物质量0.3%的酵母粉，装入发酵罐中，密封发酵，发酵结束后，取出发酵产物，即为改性氢氧化铝；
（4）将双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560混合放入装有搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中搅拌反应，得到反应物，再向反应物中加入反应物质量4％的二苯基硅二醇，继续混合搅拌反应，冷却降温，得到改性环氧树脂；
（5）按重量份数计，分别称取30～40份改性环氧树脂、12～16份改性自制纳米二氧化硅粉末、16～20份自制载银坡缕石、10～12份改性氢氧化铝和20～30份去离子水混合置于搅拌机中搅拌，再添加3～5份二甲基硅油、4～6份明胶和10～12份去离子水，继续混合搅拌，冷却出料，即可制得载银坡缕石耐热型液体壁纸。
步骤（1）所述的正硅酸乙酯、无水乙醇和浓度为0.1mol/L的盐酸的体积比为4：1：1，超声振荡时间为6～8min，干燥温度为55～60℃，干燥时间为45～60min，自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠的质量比为5：2：1，搅拌温度为75～85℃，搅拌时间为1～2h，分离时间为20～30min。
步骤（2）所述的研磨粉碎时间为10～12min，过筛坡缕石粉末和质量分数为35％的硝酸银溶液的质量比为1：3，搅拌时间为20～24min，硝酸溶液的质量分数为15％，静置时间为45～60min，烘干温度为75～85℃，烘干时间为30～40min。
步骤（3）所述的氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S的质量比为5：2，搅拌时间为16～18min，发酵温度为35～45℃，发酵时间为6～8天。
步骤（4）所述的双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560的质量比为4：1：1，搅拌反应温度为90～100℃，搅拌反应时间为24～32min，继续搅拌反应温度为110～130℃，继续搅拌反应时间为1～2h。
步骤（5）所述的搅拌温度为80～90℃，搅拌时间为16～20min，继续搅拌温度为120～130℃，继续搅拌时间为1～3h。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以改性环氧树脂为基体，改性自制纳米二氧化硅粉末、自制载银坡缕石和改性氢氧化铝作为填料，并辅以二甲基硅油和明胶等制备得到载银坡缕石耐热型液体壁纸，首先利用硅烷偶联剂和二苯基硅二醇对环氧树脂进行改性，在一定温度下，二苯基硅二醇的活性基团未与环氧树脂的环氧基发生反应，使环氧树脂保留了环氧基，只是与环氧树脂侧链羟基发生脱水反应，增大交联密度，有利于液体壁纸的耐热性得到提高，再通过分散剂、偶联剂和酸性溶液对纳米二氧化硅粉末进行表面改性，使纳米二氧化硅粉末均匀分散在基体表面，形成了交联的Si-O-Si网络结构，这种网络结构在受热时起到了阻止高分子聚合物降解的作用，提高了液体壁纸的耐热性，接着利用硝酸银溶液对多孔结构的坡缕石进行改性，利用催化反应进行杀菌，以银离子作为催化活性中心，将其与纳米级颗粒激活水分子和空气中的氧，利用产生的羟基自由基和活性氧离子来破坏细菌增殖实现抗菌，当菌体失去活性后，银离子又从菌体中游离出来，实现持久抗菌，再次提高液体壁纸的抗菌性；
（2）本发明将坡缕石粉末均匀分散在环氧树脂表面，使环氧树脂中坡缕石粉末附着在碳骨架的极性节点周围，使基体键能提高，从而提高液体壁纸的耐热性，另外在高温条件下，坡缕石粉末中的硅、镁等主要成分与有机物同时受热氧化，易形成蜂窝状结构的碳化硅、碳化镁绝热层，可阻止热量向内部扩散，也使环氧树脂的耐热性增强，继续通过钛酸酯偶联剂对氢氧化铝进行表面改性，将其和植物油以及酵母菌共混发酵，利用微生物将植物油分解产生亲油性酯基，并在微生物的自交联作用下使得酯基接枝到氢氧化铝表面，从而提高氢氧化铝和其它填料的相容性，提高树脂和其它填料间界面结合能力，使其改性后作为界面结合剂，有利于其它填料对液体壁纸内部孔隙进行有效的填充，另外改性氢氧化铝在高温下分解成氧化铝，氧化铝在玻璃中能提高玻璃的化学稳定性和机械强度，并能降低玻璃的析晶倾向和热膨胀系数，进一步提高了玻璃熔体的粘度，使液体壁纸的耐热性能得到显著提高，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
按体积比为4：1：1将正硅酸乙酯、无水乙醇和浓度为0.1mol/L的盐酸混合置于超声分散仪中超声振荡6～8min，搅拌结束后放入烘箱中，在温度为55～60℃下干燥45～60min，研磨出料，得到自制纳米二氧化硅粉末，继续按质量比为5：2：1将自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠混合置于烧杯中，在温度为75～85℃下搅拌1～2h，冷却降温，并离心分离20～30min，得到固体产物，即为改性自制纳米二氧化硅粉末；称取24～32g坡缕石研磨粉碎10～12min后过120目筛，收集过筛坡缕石粉末，将过筛坡缕石粉末和质量分数为35％的硝酸银溶液按质量比为1：3混合置于烧杯中搅拌20～24min，得到搅拌液，用质量分数为15％的硝酸溶液调节搅拌液的pH至4～6，再将搅拌液放入无光的温室中静置45～60min，过滤去除滤液，取出滤渣，将滤渣放入烘箱中，在温度为75～85℃的条件下烘干30～40min，得到自制载银坡缕石；按质量比为5：2将氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S混合搅拌16～18min，得到混合物，继续向混合物中加入混合物质量7%的芝麻油和混合物质量0.3%的酵母粉，装入发酵罐中，在温度为35～45℃下密封发酵6～8天，发酵结束后，取出发酵产物，即为改性氢氧化铝；按质量比为4：1：1将双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560混合放入装有搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，在温度为90～100℃下搅拌反应24～32min，得到反应物，再向反应物中加入反应物质量4％的二苯基硅二醇，在温度为110～130℃下继续混合搅拌反应1～2h，冷却降温，得到改性环氧树脂；按重量份数计，分别称取30～40份改性环氧树脂、12～16份改性自制纳米二氧化硅粉末、16～20份自制载银坡缕石、10～12份改性氢氧化铝和20～30份去离子水混合置于搅拌机中，在温度为80～90℃下搅拌16～20min，再添加3～5份二甲基硅油、4～6份明胶和10～12份去离子水，在温度为120～130℃下继续混合搅拌1～3h，冷却出料，即可制得载银坡缕石耐热型液体壁纸。
实例1
按体积比为4：1：1将正硅酸乙酯、无水乙醇和浓度为0.1mol/L的盐酸混合置于超声分散仪中超声振荡6min，搅拌结束后放入烘箱中，在温度为55℃下干燥45min，研磨出料，得到自制纳米二氧化硅粉末，继续按质量比为5：2：1将自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠混合置于烧杯中，在温度为75℃下搅拌1h，冷却降温，并离心分离20min，得到固体产物，即为改性自制纳米二氧化硅粉末；称取24g坡缕石研磨粉碎10min后过120目筛，收集过筛坡缕石粉末，将过筛坡缕石粉末和质量分数为35％的硝酸银溶液按质量比为1：3混合置于烧杯中搅拌20min，得到搅拌液，用质量分数为15％的硝酸溶液调节搅拌液的pH至4，再将搅拌液放入无光的温室中静置45min，过滤去除滤液，取出滤渣，将滤渣放入烘箱中，在温度为75℃的条件下烘干30min，得到自制载银坡缕石；按质量比为5：2将氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S混合搅拌16min，得到混合物，继续向混合物中加入混合物质量7%的芝麻油和混合物质量0.3%的酵母粉，装入发酵罐中，在温度为35℃下密封发酵6天，发酵结束后，取出发酵产物，即为改性氢氧化铝；按质量比为4：1：1将双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560混合放入装有搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，在温度为90℃下搅拌反应24min，得到反应物，再向反应物中加入反应物质量4％的二苯基硅二醇，在温度为110℃下继续混合搅拌反应1h，冷却降温，得到改性环氧树脂；按重量份数计，分别称取30份改性环氧树脂、12份改性自制纳米二氧化硅粉末、16份自制载银坡缕石、10份改性氢氧化铝和20份去离子水混合置于搅拌机中，在温度为80℃下搅拌16min，再添加3份二甲基硅油、4份明胶和10份去离子水，在温度为120℃下继续混合搅拌1h，冷却出料，即可制得载银坡缕石耐热型液体壁纸。
实例2
按体积比为4：1：1将正硅酸乙酯、无水乙醇和浓度为0.1mol/L的盐酸混合置于超声分散仪中超声振荡6～8min，搅拌结束后放入烘箱中，在温度为58℃下干燥53min，研磨出料，得到自制纳米二氧化硅粉末，继续按质量比为5：2：1将自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠混合置于烧杯中，在温度为70℃下搅拌1.5h，冷却降温，并离心分离25min，得到固体产物，即为改性自制纳米二氧化硅粉末；称取28g坡缕石研磨粉碎11min后过120目筛，收集过筛坡缕石粉末，将过筛坡缕石粉末和质量分数为35％的硝酸银溶液按质量比为1：3混合置于烧杯中搅拌22min，得到搅拌液，用质量分数为15％的硝酸溶液调节搅拌液的pH至5，再将搅拌液放入无光的温室中静置53min，过滤去除滤液，取出滤渣，将滤渣放入烘箱中，在温度为80℃的条件下烘干35min，得到自制载银坡缕石；按质量比为5：2将氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S混合搅拌17min，得到混合物，继续向混合物中加入混合物质量7%的芝麻油和混合物质量0.3%的酵母粉，装入发酵罐中，在温度为40℃下密封发酵7天，发酵结束后，取出发酵产物，即为改性氢氧化铝；按质量比为4：1：1将双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560混合放入装有搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，在温度为95℃下搅拌反应28min，得到反应物，再向反应物中加入反应物质量4％的二苯基硅二醇，在温度为120℃下继续混合搅拌反应1.5h，冷却降温，得到改性环氧树脂；按重量份数计，分别称取35份改性环氧树脂、14份改性自制纳米二氧化硅粉末、18份自制载银坡缕石、11份改性氢氧化铝和25份去离子水混合置于搅拌机中，在温度为85℃下搅拌18min，再添加4份二甲基硅油、5份明胶和11份去离子水，在温度为125℃下继续混合搅拌2h，冷却出料，即可制得载银坡缕石耐热型液体壁纸。
实例3
按体积比为4：1：1将正硅酸乙酯、无水乙醇和浓度为0.1mol/L的盐酸混合置于超声分散仪中超声振荡8min，搅拌结束后放入烘箱中，在温度为60℃下干燥60min，研磨出料，得到自制纳米二氧化硅粉末，继续按质量比为5：2：1将自制纳米二氧化硅粉末、硅烷偶联剂KH-560和十二烷基硫酸钠混合置于烧杯中，在温度为85℃下搅拌2h，冷却降温，并离心分离30min，得到固体产物，即为改性自制纳米二氧化硅粉末；称取32g坡缕石研磨粉碎12min后过120目筛，收集过筛坡缕石粉末，将过筛坡缕石粉末和质量分数为35％的硝酸银溶液按质量比为1：3混合置于烧杯中搅拌24min，得到搅拌液，用质量分数为15％的硝酸溶液调节搅拌液的pH至6，再将搅拌液放入无光的温室中静置60min，过滤去除滤液，取出滤渣，将滤渣放入烘箱中，在温度为85℃的条件下烘干40min，得到自制载银坡缕石；按质量比为5：2将氢氧化铝和钛酸酯偶联剂KR-9S混合搅拌18min，得到混合物，继续向混合物中加入混合物质量7%的芝麻油和混合物质量0.3%的酵母粉，装入发酵罐中，在温度为45℃下密封发酵8天，发酵结束后，取出发酵产物，即为改性氢氧化铝；按质量比为4：1：1将双酚A型环氧树脂、二丁基锡二月桂酸酯和硅烷偶联剂KH-560混合放入装有搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，在温度为100℃下搅拌反应32min，得到反应物，再向反应物中加入反应物质量4％的二苯基硅二醇，在温度为130℃下继续混合搅拌反应2h，冷却降温，得到改性环氧树脂；按重量份数计，分别称取40份改性环氧树脂、16份改性自制纳米二氧化硅粉末、20份自制载银坡缕石、12份改性氢氧化铝和30份去离子水混合置于搅拌机中，在温度为90℃下搅拌20min，再添加5份二甲基硅油、6份明胶和12份去离子水，在温度为130℃下继续混合搅拌3h，冷却出料，即可制得载银坡缕石耐热型液体壁纸。
对比例 以广州市某公司生产的液体壁纸作为对比例 对本发明制得的载银坡缕石耐热型液体壁纸和对比例中的液体壁纸进行检测，检测结果如表1所示： 1、附着力测试
按照JG/T24-2000方法进行测定，0级最好，1级次之。
2、耐热性测试
按照GB/T1735标准执行。将本发明制备的实例1～3和对比例产品均匀涂布在铁块表面后晾干，在400℃环境下加热80h，观察样品的变化。
3、抗菌性测试
将球毛壳霉菌、黄曲霉菌分别均匀涂布于涂有本发明制备的实例1～3和对比例产品的载玻片上，经0、10、30、60小时后用棉棒轻沾菌液后置于生理盐水中，振荡，取0.5ml于培养皿中，加入培养基，于培养箱中培养48小时，取出，数菌落数。根据公式计算杀菌率：杀菌率=（初始菌落数-杀菌后菌落数）/初始菌落数×100%。
表1
根据表1中数据可知，本发明制得的载银坡缕石耐热型液体壁纸，耐热性好，抗菌性强，明显优于对比例样品。因此，具有广阔的使用前景。