水硬性组合物用分散保持剂的制作方法

本发明涉及水硬性组合物用分散保持剂。在灰浆或混凝土等水硬性组合物的制备中广泛使用各种分散剂。但是，通常在使用分散剂制备水硬性组合物时，坍落度损失(流动性的经时性降低)增大、作业性和施工性降低。本发明涉及能够充分防止坍落度损失的水硬性组合物用分散保持剂。

背景技术：

以往，作为其本身具有防止坍落度损失的性能的制剂，有人提出了由水溶性乙烯基共聚物形成的水硬性组合物用分散剂(例如参照专利文献1～4)。但是，在这些现有的提案中，具有无法充分防止所制备的水硬性组合物的坍落度损失的问题。因此，还有人提出了在水硬性组合物用分散剂中合用坍落度损失防止剂的提案(例如参见专利文献5)。但是，该现有提案中依然存在无法充分防止所制备的水硬性组合物的坍落度损失的问题。

专利文献1：日本特开昭63-285140号公报

专利文献2：日本特开平1-226757号公报

专利文献3：日本特开平10-67549号公报

专利文献4：日本特开2003-335562号公报

专利文献5：日本特开2003-34565号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

本发明所要解决的课题在于提供一种水硬性组合物用分散保持剂，利用该分散保持剂，即使在混炼后经过了长时间后，仍可保持水硬性组合物的流动性，而且硬化延迟少。

用于解决课题的手段

于是，本发明人为了解决上述课题进行了研究，结果发现，将在分子中具有羧基的特定单体、在分子中具有聚亚烷基二醇残基的特定单体、以及必要时的能够与这些单体共聚的其他单体共聚而得到的乙烯基共聚物作为水硬性组合物用分散保持剂恰好合适。

即，本发明涉及一种水硬性组合物用分散保持剂，其特征在于，其含有由下述化学式1所表示的单体a、以及下述化学式2所表示的单体b得到的乙烯基共聚物。本发明还涉及一种水硬性组合物用分散保持剂，其特征在于，其含有由下述化学式1所表示的单体a、下述化学式2所表示的单体b、以及能够与这些单体共聚的其他单体c得到的乙烯基共聚物。

[化学式1]

[化学式2]

化学式1和化学式2中，

r¹、r²：氢原子、甲基或下述化学式3所表示的有机基团

p：0或1

x：下述化学式4所表示的有机基团

y：下述化学式5所表示的有机基团

m¹：氢原子、铵基、有机胺基、碱金属或1/2当量的碱土金属

[化学式3]

-(ch2)r-coom²

化学式3中，r：0或1

m²：氢原子、铵基、有机胺基、碱金属或1/2当量的碱土金属

[化学式4]

-(ao)m-r³-

化学式4中，

ao：碳原子数2～4的氧化亚烷基

m：1～10的整数

r³：具有或不具有杂原子的亚烷基、芳香环基或不饱和烃基

[化学式5]

-(ch2)s(co)to(ao)n-r⁴

化学式5中，

s：0～4的整数

t：0或1

ao：碳原子数2～4的氧化亚烷基

n：0～300的整数

r⁴：氢原子、碳原子数1～22的烷基或碳原子数1～22的脂肪族酰基(其中，n＝0时，r⁴为碳原子数1～22的烷基或碳原子数1～22的脂肪族酰基)

本发明的水硬性组合物用分散保持剂(以下称为本发明的分散保持剂)中包括：含有由上述化学式1所表示的单体a以及上述化学式2所表示的单体b得到的乙烯基共聚物(以下称为乙烯基共聚物p)的分散保持剂；以及含有由该单体a、该单体b、以及能够与它们共聚的其他单体c得到的乙烯基共聚物(以下称为乙烯基共聚物q)的分散保持剂。

首先对乙烯基共聚物p进行说明。乙烯基共聚物p是由单体a以及单体b得到的乙烯基共聚物，二者的比例等没有特别限制，优选为下述的乙烯基共聚物：在全部结构单元中，以1～99摩尔％的比例具有来自单体a的结构单元、并且以1～99摩尔％(合计100摩尔％)的比例具有来自单体b的结构单元，质量平均分子量为8000～200000。

表示单体a的上述化学式1中，r¹为氢原子、甲基或上述化学式3所表示的有机基团，p为0或1，x为上述化学式4所表示的有机基团，m¹为氢原子、铵基、有机胺基、碱金属或1/2当量的碱土金属。化学式3中，r为0或1，m²为氢原子、铵基、有机胺基、碱金属或1/2当量的碱土金属，化学式3所表示的有机基团具体而言为羧基或亚甲基羧基。

另外，化学式4中，ao为碳原子数2～4的氧化亚烷基，m为1～10的整数，r³为具有或不具有杂原子的亚烷基、芳香环基或不饱和烃。

化学式4中，作为ao的氧化亚烷基，可以举出氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基，优选氧化亚乙基、氧化亚丙基，更优选氧化亚乙基。这些基团可以为1种、也可以为2种以上。m为1～10的整数，优选1～5的整数，更优选1或2。r³为具有或不具有杂原子的亚烷基、芳香环基或不饱和烃基，这些基团的碳原子数没有特别限制。作为具有或不具有杂原子的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、环己基、氧化亚甲基、氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基等。另外，作为具有或不具有杂原子的芳香环基，可以举出亚苯基、亚甲苯基、亚萘基、噻吩、呋喃、吡咯、苯并噻吩、苯并呋喃、苯并吡咯、三嗪、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻二唑、噻唑等。进而，作为具有或不具有杂原子的不饱和烃基，可以举出乙炔基、丙炔基、丁炔基、在这些基团之前或之后具有羰基或亚氨基的基团，优选下述化学式6所表示的有机基团。

[化学式6]

化学式6中，r⁵为具有或不具有杂原子的碳原子数1～22的亚烷基、芳香环基或不饱和烃基，u为0～2的整数，m³为氢原子、有机铵基、有机基团、碱金属或1/2当量的碱土金属。

化学式6中，r⁵为具有或不具有杂原子的碳原子数1～22的亚烷基、芳香族基或不饱和烃基，关于具有或不具有杂原子的亚烷基、芳香环基或不饱和烃基，如上述针对化学式4的r³所述，但r⁵为它们中的碳原子数1～22的基团，优选为碳原子数1～6的基团。

化学式1、化学式3、化学式6中，m¹、m²、m³为氢原子、铵基、有机胺基、碱金属或1/2当量的碱土金属。它们可以为1种，也可以为2种以上。作为铵基，可以举出铵基、四甲基铵基、四丁基铵基等。另外，作为有机胺基，可以举出甲胺基、二甲胺基、三甲胺基、三乙胺基等烷基胺基、二乙醇胺基、三乙醇胺基等烷醇胺基、吡啶鎓基、二甲基吡啶鎓基等芳香族胺基。进而，作为碱金属，可以举出锂、钠、钾、铯等。并且，作为碱土金属，可以举出钙、镁、钡等。其中，碱土金属的情况下为1/2当量。

作为以上说明的单体a的具体例，可以举出2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基六氢化邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸等，还可以举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、聚氧化乙烯单(甲基)丙烯酸酯等在末端具有羟基的不饱和羧酸酯与2～4元羧酸酐的缩合物。该缩合物通过在末端具有羟基的不饱和羧酸酯与2～4元羧酸酐的缩合而得到。作为可用于缩合的不饱和羧酸酯，可以举出丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯等。另外，作为可用于缩合的2～4元羧酸酐，可以举出琥珀酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、环己基1,2二羧酸酐、苯均四酸酐等。作为单体a，可以使用该缩合物中的1种或2种以上，优选(甲基)丙烯酸羟基乙酯与2～4元羧酸酐的缩合物。

上述缩合物可以利用公知的方法得到。其中例如存在下述方法：在无溶剂下将末端具有羟基的不饱和羧酸酯与2～4元羧酸酐加热搅拌的方法；在溶剂和缩合剂存在下使末端具有羟基的不饱和羧酸酯与2～4元羧酸酐缩合的方法；等等。

表示单体b的上述化学式2中，r²为氢原子、甲基或上述化学式3所表示的有机基团，y为上述化学式5所表示的有机基团。化学式5中，s为0～4的整数，t为0或1，ao为碳原子数2～4的氧化亚烷基，n为0～300的整数，r⁴为氢原子、碳原子数1～22的烷基或碳原子数1～22的脂肪族酰基。其中，n＝0时，r⁴为碳原子数1～22的烷基或碳原子数1～22的脂肪族酰基。

作为化学式5中的r⁴，可以举出：1)氢原子；2)甲基、乙基、丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、2-甲基-戊基、2-乙基-己基、2-丙基-庚基、2-丁基-辛基、2-戊基-壬基、2-己基-癸基、2-庚基-十一烷基、2-辛基-十二烷基、2-壬基-十三烷基、2-癸基-十四烷基、2-十一烷基-十五烷基、2-十二烷基-十六烷基等碳原子数1～22的烷基；3)甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十六酰基、十八酰基、十六烯酰基、二十烯酰基、十八烯酰基等碳原子数1～22的脂肪族酰基。其中，作为r⁴，优选氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的脂肪族酰基。

关于化学式5中的ao，如上述针对化学式4中的ao所述，n为0～300的整数，但作为(ao)n，优选由0～160个氧化亚乙基单元和/或氧化亚丙基单元构成的(聚)氧化亚烷基。

作为以上说明的单体b的具体例，可以举出丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸丙羟基酯、甲基丙烯酸丙羟基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、α-烯丙基-ω-乙酰基-(聚)氧化乙烯、α-烯丙基-ω-乙酰基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-烯丙基-ω-羟基-(聚)氧化乙烯、α-烯丙基-ω-羟基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-甲代烯丙基-ω-羟基-(聚)氧化乙烯、α-甲代烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧化乙烯、α-甲代烯丙基-ω-羟基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、甲代烯丙基-ω-乙酰基-(聚)氧化乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-(聚)氧化乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-丁氧基-(聚)氧化乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-乙酰基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-丙烯酰-ω-羟基-(聚)氧化乙烯、α-丙烯酰-ω-甲氧基-(聚)氧化乙烯、α-丙烯酰-ω-丁氧基-(聚)氧化乙烯、α-丙烯酰-ω-甲氧基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-甲基丙烯酰-ω-羟基-(聚)氧化乙烯、α-甲基丙烯酰-ω-甲氧基-(聚)氧化乙烯、α-甲基丙烯酰-ω-丁氧基-(聚)氧化乙烯、α-丙烯酰-ω-甲氧基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-甲基丙烯酰-ω-羟基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯、α-甲基丙烯酰-ω-乙酰基-(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯等。

作为化学式2所表示的单体b，可以使用1种或2种以上，优选使用2种以上，其中优选包含化学式5中的n为0～8时的单体b和化学式5中的n为9～160时的单体b这2种，更具体地说，优选包含选自丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的1种或2种以上的单体b、以及其他单体b。

接着对乙烯基共聚物q进行说明。乙烯基共聚物q是使上述单体a和单体b、以及能够与它们共聚的其他单体c共聚而成的。作为该其他单体c，可以举出：1)烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐等；2)丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等丙烯酸系单体、它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐、甲酯、乙酯、酸酐等；3)(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-丙烷磺酸、苯乙烯、苯乙烯磺酸；等等。其中，作为其他单体c，优选丙烯酸系单体。

乙烯基共聚物p和q中，在所使用的全部单体中，单体a的比例优选为1～99摩尔％、更优选为50～90摩尔％。另外，单体b的比例优选为1～99摩尔％、更优选为1～55摩尔％。进而，其他单体c的比例优选为50摩尔％以下、更优选为25摩尔％以下、特别优选为10摩尔％以下。

乙烯基共聚物p和q的质量平均分子量优选为8000～200000、更优选为9000～150000、特别优选为10000～100000。需要说明的是，本发明中的质量平均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下称为gpc)的聚乙二醇换算的值。

供于本发明的分散保持剂中的乙烯基共聚物p和q可利用公知的方法得到。其中可以举出例如使用水作为溶剂的自由基聚合、使用有机溶剂作为溶剂的自由基聚合、不使用溶剂的自由基聚合等。作为该自由基聚合中使用的自由基聚合引发剂，可以举出如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过氧化物、偶氮二异丁腈等偶氮化合物这样在聚合反应温度下发生分解而产生自由基的聚合引发剂，还可以适宜举出与还原剂一起使用的氧化还原引发剂。为了使所得到的乙烯基共聚物的质量平均分子量成为所期望的范围，还可以使用链转移剂。作为该链转移剂，只要能够调整乙烯基共聚物的分子量就没有特别限制，可以使用公知的链转移剂。具体地说，可以举出：1)巯基乙醇、硫代甘油、硫代乙醇酸、巯基丙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代苹果酸、硫代乙醇酸辛酯、3-巯基丙酸辛酯、2-巯基乙磺酸、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、巯基乙醇酸丁酯等硫醇系链转移剂；2)四氯化碳、四溴化碳、二氯甲烷、三溴甲烷、溴三氯乙烷等卤化物；3)α-甲基苯乙烯二聚物、α-萜品烯、γ-萜品烯、二戊烯、萜品油烯等不饱和烃化合物；4)2-氨基丙烷-1-醇等伯醇或异丙醇等仲醇；5)亚磷酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾等或亚硫酸、亚硫酸氢(亜硫酸水素)、连二亚硫酸、焦亚硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾等低级氧化物或其盐；等等。乙烯基共聚物p和q除了利用以上说明自由基聚合得到以外，还可利用阴离子聚合、阳离子聚合得到，作为这些聚合中使用的引发剂，可以举出碱金属、丁基锂、格氏试剂、金属醇盐、三氟化硼等路易斯酸、硫酸等布朗斯台德酸等，优选通过无溶剂或水溶剂中的自由基聚合而得到的方法。

本发明的分散保持剂在水硬性组合物、例如灰浆或混凝土制备时作为混合剂使用，可充分防止使用其制备的灰浆或混凝土的坍落度损失。作为灰浆、混凝土的制备中使用的材料没有特别限制，例如作为结合材，可以举出：1)普通波特兰水泥、早强波特兰水泥、中热波特兰水泥、低热波特兰水泥等各种波特兰水泥；2)高炉炉渣水泥、粉煤灰水泥、硅灰水泥等各种混合水泥；3)氧化铝水泥；等等。另外，水/结合材比也没有特别限制，水/结合材比优选为20～70％，更优选为35～65％。此外，灰浆或混凝土的制备中使用的其他分散剂的种类也没有特别限制，作为合用的分散剂，优选选自羟基羧酸或其盐、多元羧酸系或芳香族磺酸系分散剂中的一种或两种以上。在灰浆或混凝土的调整中，可以使用ae剂、消泡剂、缓凝剂、固化促进剂、减缩剂、增稠剂等添加剂。本发明的分散保持剂的用量也没有特别限制，相对于结合材100质量份，以固体成分换算通常为0.005～1.0质量份、优选为0.005～0.5质量份、更优选为0.01～0.5质量份。

发明的效果

利用本发明的分散保持剂，能够充分防止水硬性组合物的坍落度损失。将本发明的分散保持剂与以往提出的作为水硬性组合物用分散剂的上述水溶性乙烯基共聚物合用时，双方的效果协同作用，能够对水硬性组合物赋予随着时间的推移仍优异的流动性。

具体实施方式

实施例

以下为了更具体地说明本发明的构成，举出实施例等，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例等中，只要没有特别记载，则％表示质量％，并且份表示质量份。

试验类别1(单体a的合成)

·单体(a-5)的合成

将丙烯酸羟基乙酯127.7g、偏苯三酸酐192.1g、4-甲氧基苯酚0.64g、吡啶300ml投入到具备温度计、搅拌机、空气导入管的反应容器中，在搅拌下将其均匀溶解后，一边以5ml/分钟的流量吹入干燥的空气一边进行升温，在80℃的温度下反应8小时。反应终止后，利用蒸发器蒸馏除去吡啶，得到丙烯酸羟基乙酯与偏苯三酸的单酯体(a-5)。

·单体(a-6)的合成

将丙烯酸羟基丙酯130.1g、琥珀酸酐110.1g、吩噻嗪0.13g投入到具备温度计、搅拌机、空气导入管的反应容器中，一边以3ml/分钟的流量吹入干燥的空气一边进行升温，在100℃下反应10小时。反应终止后进行冷却，得到丙烯酸羟基丙酯与琥珀酸的单酯体(a-6)。

试验类别2(乙烯基共聚物的合成)

·实施例1{乙烯基共聚物(ex-1)的合成等}

将离子交换水29.2g、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝53)氧化乙烯174.2g投入到具备温度计、搅拌机、滴液漏斗、氮气导入管的反应容器中，在搅拌下将其均匀溶解后，对气氛进行氮气置换，利用温水浴使反应体系的温度为65℃。接着用时3小时滴加3.5％双氧水10.8g，同时用时3小时向离子交换水174.2g中滴加混悬有2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸15.2g和丙烯酸羟基乙酯28.3g的水溶液，并且用时4小时向离子交换水7.3g中滴加溶解有l-抗坏血酸1.0g和巯基乙醇0.8g的水溶液。之后在65℃维持2小时，使聚合反应终止。聚合反应终止后，加入30％氢氧化钠水溶液调整至ph6，并且利用离子交换水将浓度调整为40％，得到反应物的水性液。将该反应物作为乙烯基共聚物(ex-1)。

·实施例2{乙烯基共聚物(ex-2)的合成}

将离子交换水206.5g、α-甲基丙烯酰-ω-甲氧基-聚(n＝23)氧化乙烯151.7g、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸23.3g以及丙烯酸羟基乙酯19.4g、3-巯基丙酸2.3g投入到与实施例1相同的反应容器中，在搅拌下将气氛进行氮气置换，利用温水浴使反应体系的温度为70℃。加入3.0％过硫酸钠28.0g水溶液引发反应。反应开始3小时后，加入3.0％过硫酸钠6.8g水溶液，在70℃保持3小时，使聚合反应终止。之后加入30％氢氧化钠水溶液调整至ph6，并且利用离子交换水将浓度调整为40％，得到反应物的水性液。将该反应物作为乙烯基共聚物(ex-2)。

·实施例3{乙烯基共聚物(ex-3)的合成}

将离子交换水27.9g、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝53)氧化乙烯173.0g投入到与实施例1相同的反应容器中，在搅拌下将其均匀溶解后，将气氛进行氮气置换，利用温水浴使反应体系的温度为65℃。接着用时3小时滴加3.5％双氧水10.8g，同时用时3小时向离子交换水173.0g中滴加混悬有2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸43.2g的水溶液滴，并且用时4小时向离子交换水6.1g中滴加溶解有l-抗坏血酸0.9g和3-巯基丙酸0.7g的水溶液。之后在65℃维持2小时，使聚合反应终止。聚合反应终止后，加入30％氢氧化钠水溶液调整至ph6，并且利用离子交换水将浓度调整为40％，得到反应物的水性液。将该反应物作为乙烯基共聚物(ex-3)。

·实施例4{乙烯基共聚物(ex-4)的合成}

将离子交换水36.4g、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝53)氧化乙烯173.5g投入到与实施例1相同的反应容器中，在搅拌下将其均匀溶解后，将气氛进行氮气置换，利用温水浴使反应体系的温度为65℃。接着用时3小时滴加4.0％双氧水9.8g，同时用时3小时向离子交换水164.8g中滴加溶解有2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸15.2g、丙烯酸羟基乙酯26.0g以及丙烯酸2.2g的水溶液，并且用时4小时向离子交换水7.8g中滴加溶解有l-抗坏血酸0.9g和3-巯基丙酸1.1g的水溶液。之后在65℃维持2小时，使聚合反应终止。聚合反应终止后，加入30％氢氧化钠水溶液调整至ph6，并且利用离子交换水将浓度调整为40％，得到反应物的水性液。将该反应物作为乙烯基共聚物(ex-4)。

·实施例5～9{乙烯基共聚物(ex-5)～(ex-9)的合成}

按表1所记载变更所使用的单体的种类、量等，与实施例1～4的情况同样地合成乙烯基共聚物(ex-5)～(ex-9)。

·比较例1{乙烯基共聚物(ce-1)的合成}

将离子交换水242.8g、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝53)氧化乙烯370.0g、丙烯酸0.7g投入到与实施例1相同的反应容器中，在搅拌下将其均匀溶解后，将气氛进行氮气置换，利用温水浴使反应体系的温度为60℃。接着用时3.5小时滴加4.3％过硫酸钠水溶液48.8g，同时用时3小时向离子交换水21.6g中滴加溶解有丙烯酸18.7g的水溶液，并且用时3.5小时向离子交换46.7g中滴加溶解有巯基乙醇0.7g的水溶液。之后在60℃维持2小时，使聚合反应终止。聚合反应终止后，加入30％氢氧化钠水溶液调整至ph6，并且利用离子交换水将浓度调整为40％，得到反应物的水性液。将该反应物作为乙烯基共聚物(ce-1)。

·比较例2{ce-2的调整}

将葡萄糖酸钠利用离子交换水调整为浓度40％。

对于以上合成的各乙烯基共聚物，将其组成和质量平均分子量汇总示于表1中。需要说明的是，对于各乙烯基共聚物，从其水性液中除去水后，利用重水将溶液调整为5％，利用300mhz的nmr进行测定，确认各单体的聚合。另外，质量平均分子量利用gpc测定并以聚乙二醇换算来表示。

[表1]

表1中，

a-1：2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸

a-2：2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸

a-3：2-丙烯酰氧基乙基六氢化邻苯二甲酸

a-4：2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸

a-5：丙烯酸羟基乙酯与偏苯三酸的单酯

a-6：丙烯酸羟基丙酯与琥珀酸的单酯

m-1：α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝53)氧化乙烯

m-2：α-甲基丙烯酰-ω-甲氧基-聚(n＝23)氧化乙烯

m-3：α-甲基丙烯酰-ω-甲氧基-聚(n＝45)氧化乙烯

m-4：α-甲代烯丙基-ω-羟基-聚(n＝113)氧化乙烯

m-5：α-甲基丙烯酰-ω-甲氧基-聚(n＝9)氧化乙烯

m-6：丙烯酸羟基乙酯

m-7：丙烯酸甲酯

m-8：丙烯酸羟基丙酯

c-1：丙烯酸

c-2：甲基丙烯酸

试验类别3(作为水硬性组合物用分散剂的评价)

·混凝土的制备

向55l的强制双螺杆混合器中依次投入普通波特兰水泥(太平洋水泥公司制造、比重＝3.16)、细骨料(大井川水系砂、比重＝2.58)和粗骨料(冈崎产碎石、比重＝2.68)，干拌5秒钟后，为了使目标坍落度为21±1.5cm以及使空气量为4.5±0.5％的范围，与混合搅拌水一起投入相对于普通波特兰水泥为0.6～0.8％的高性能ae减水剂(竹本油脂公司制造的商品名chupolhp-11、以下称为hp-11)、相对于普通波特兰水泥为0.1～0.3％的试验类别2中合成的乙烯基共聚物(ex-1)～(ex-9)和(ce-1)、(ce-2)的20％水溶液、相对于普通波特兰水泥为0.005％的ae剂(竹本油脂公司制造的商品名ae-300)、相对于普通波特兰水泥为0.001％的消泡剂(竹本油脂公司制造的商品名afk-2)，混合搅拌90秒。将这样制备出的混凝土的单位量等汇总示于表2。

[表2]

·评价

混合搅拌后立即以30分钟的间隔如下测定静置后的各混凝土的坍落流动度、空气量、24小时后的压缩强度和泌水率，将结果汇总示于表3中。

·坍落流动度：对于刚混合搅拌后和以30分钟间隔静置后的各混凝土，依据jis-a1150进行测定。

·空气量：对于刚混合搅拌后和以30分钟间隔静置后的各混凝土，依据jis-a1128进行测定。

·压缩强度：依据jis-a1108，使样品尺寸为直径100mm×高度200mm，以龄期24小时进行测定。

·泌水率：依据jis-a1123进行测定。

[表3]

表3中，

hp-11的添加比例(％)：有hp-11的状况下相对于普通波特兰水泥的质量％

乙烯基共聚物的添加比例(％)：试验类别2中合成的乙烯基共聚物等的20％水性液相对于普通波特兰水泥的质量％

根据与表1、表2对应的表3的结果，利用本发明的分散保持剂，能够在不会产生硬化延迟的情况下长时间保持水硬性组合物的流动性。