高透射性玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高透射性玻璃，特别是涉及在表面上能够形成透明导电膜等膜的高透 射性玻璃。
【背景技术】
[0002] 在表面上设置有透明导电膜的高透射性玻璃能够利用于例如太阳能电池用面板 和低反射玻璃（Low-Ε玻璃）等。
[0003] 高透射性玻璃通常要求高透光率。为了实现该高透光率，需要尽量减少玻璃中含 有的着色成分。因此，高透射性玻璃使用组成中作为着色成分的铁的含量极少的玻璃。 [0004]例如，专利文献1中记载了一种带导电膜的玻璃板，其中，将玻璃中含有的总铁按 Fe2O3换算抑制在低于0. 06%。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本专利第4568712号说明书
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 如上所述，提出了通过抑制玻璃中含有的总铁量而提高了透光率的高透射性玻 璃。
[0010] 但是，本申请发明人发现，在这样的高透射性玻璃的表面上实际设置透明导电膜 的情况下，在使用中常常产生透明导电膜剥离的问题。
[0011] 本发明是鉴于上述背景而作出的，本发明的目的在于提供能够显著地抑制设置在 表面的膜的剥离的高透射性玻璃。
[0012] 用于解决问题的手段
[0013] 本发明提供一种高透射性玻璃，其特征在于，以质量百分率计，含有大于0. 7%的 K20,且含有0. 03%以下的换算成Fe2O3的总铁。
[0014] 在此，对于本发明的高透射性玻璃而言，150°C下的体积电阻率P (Ω ·_)的对数 log( P )可以大于8. 8。
[0015] 另外，本发明的高透射性玻璃以氧化物基准的质量百分率计可以含有：
[0016] 60 ~75 % 的 SiO2、
[0017] 0 ~3%的 A1203、
[0018] 0 ~15%的0&0、
[0019] 0 ~12%的 MgO、和
[0020] 5 ~20 % 的 Na2O。
[0021] 另外，对于本发明的高透射性玻璃而言，可以在表面形成有透明导电膜。
[0022] 发明效果
[0023] 本发明可以提供能够显著抑制设置在表面的膜的剥离的高透射性玻璃。
【附图说明】
[0024] 图1是用于说明玻璃制品中的透明导电膜的剥离现象的示意图。
[0025] 图2是概略地示出具备本发明的一个实施例的高透射性玻璃的薄膜太阳能电池 的图。
[0026] 图3是概略地示出具备本发明的一个实施例的高透射性玻璃的多层玻璃的图。
【具体实施方式】
[0027] 以下，详细地对本发明进行说明。
[0028] 如上所述，本申请发明人发现，对于通过在高透射性玻璃的表面设置透明导电膜 而构成的玻璃制品而言，在玻璃制品的使用中常常产生透明导电膜剥离的问题。
[0029] 首先，参照附图对该透明导电膜的剥离现象进行考察。
[0030] 图1中示意性地示出具有高透光率的玻璃制品1的截面。
[0031] 如图1所示，该玻璃制品1通过在高透射性玻璃20的表面上形成透明导电膜30 来形成。图1中，参考标号25表示高透射性玻璃20与透明导电膜30的界面。在此，透明 导电膜30假定为在要求透明性和导电性的用途中一直得到广泛使用的含有氧化锡（SnO 2) 的透明导电膜。
[0032] 在此，作为玻璃制品1中的透明导电膜30的剥离机理，考虑如下。
[0033] 在玻璃制品1的使用中，高透射性玻璃20中含有的钠离子（Na+)朝着高透射性玻 璃20与透明导电膜30的界面25的方向移动。产生钠离子移动的主要原因没有特别限制， 例如考虑有：使用条件下的玻璃制品1的温度梯度、施加电压引起的电位差等。
[0034] 移动至高透射性玻璃20与透明导电膜30的界面25的钠离子在此与透明导电膜 30中含有的作为载流子的自由电子和水分反应。此时，如式（1)的反应式所示产生氢气：
[0035] 2Na++2H20+2e--2NaOH+H 2 (1)式
[0036] 产生的氢气通过下述式（2)将构成透明导电膜30的氧化锡还原，从而形成金属 锡：
[0037] 2H2+Sn02-Sn+2H20 (2)式
[0038] 通过透明导电膜30的还原而在界面25附近产生的金属锡使高透射性玻璃20与 透明导电膜30之间的粘附性降低。结果，透明导电膜30从高透射性玻璃20剥离（需要说 明的是，上述考察是发明人根据具备高透射性玻璃的制品中常常产生的透明导电膜的剥离 现象而想象的，实际的透明导电膜的剥离机理可以与上述机理不同）。
[0039] 在上述考察的基础上，本申请发明人对高透射性玻璃的组成与透明导电膜的剥离 的相关性进行了深入研宄。结果，本申请发明人发现，在铁含量被抑制在一定量以下的高透 射性玻璃中含有规定量以上的K 2O的情况下，能够显著抑制如上所述的透明导电膜的剥离， 从而完成了本申请发明。
[0040] 即，本发明涉及一种高透射性玻璃，其特征在于，以质量百分率计，含有大于0. 7% 的K20、且含有0. 03%以下的换算成Fe2O3的总铁。
[0041] 本发明的高透射性玻璃的特征在于，以质量百分率计，含有0.03%以下的换算成 Fe2O3的总铁。
[0042] 通过使铁的含量降低至这样的范围，本申请发明的高透射性玻璃能够发挥高透射 性。
[0043] 例如，本发明的一个实施例中的高透射性玻璃在厚度为3. 2_时的太阳光透射率 为90%以上。高透射性玻璃的透光率例如为90. 5%以上，优选为90. 8%以上。
[0044]另外，本发明的高透射性玻璃的特征在于，以质量百分率计，含有大于0.7%的 K2Oo
[0045] 通过将高透射性玻璃中含有的K2O的含量调节至这样的范围，能够提高高透射性 玻璃的体积电阻P。
[0046] 在此，"体积电阻（p ) "是与电导率的倒数相关的指标。一般可以说，玻璃的体积 电阻（P)越大，玻璃中的钠离子的移动性越低。另外，玻璃中含有的钾离子的量越多，钠离 子的移动越受到抑制，因此，玻璃中含有的钾的含量越高，体积电阻P越提高。
[0047] 本发明中的高透射性玻璃含有比较"高浓度"的钾，由此，能够提高高透射性玻璃 的体积电阻P。另外，由于高透射性玻璃的体积电阻P提高，钠离子的移动性受到抑制。 因此，在本发明中的高透射性玻璃的表面形成有透明导电膜的情况下，在高透射性玻璃与 透明导电膜的界面，上述的式（1)的反应发生受到抑制，能够显著抑制透明导电膜的剥离。
[0048] 在此，本发明的一个实施例的高透射性玻璃中，铁的含量以换算成Fe2O3的总铁量 计优选为〇. 02%以下，更优选为0. 01 %以下。铁的含量越少，越能够提高高透射性玻璃的 透光率。
[0049] 在本说明书中，将总铁的含量以按照标准分析法得到的Fe2O3的量表示，但玻璃中 存在的铁并不是全部以3价铁的形式存在。通常，玻璃中存在有2价铁。2价铁主要在波长 1000~IlOOnm附近具有吸收峰，在比波长800nm短的波长处也具有吸收，3价铁主要在波 长400nm附近具有吸收峰。2价铁的增加会导致1000 nm附近的近红外线区域的吸收增加， 将其以能量透射率（Te)来表示时，意味着Te降低。因此，在着眼于Te的情况下，通过抑制 换算成Fe 2O3的总铁的含量，能够使3价铁比2价铁多，能够抑制Te的降低。因此，从抑制 Te降低的观点出发，优选减少总铁量，将换算成Fe2O3的总铁中的换算成Fe 203的2价铁的 质量比例（以下记为Redox)抑制在低水平。
[0050] 另一方面，本发明的一个实施例的高透射性玻璃中，钾的量按K2O换算例如可以为 1.0%以上，优选为1.2%以上。另外，钾的量按K 2O换算优选为5%以下。钾的量超过5% 时，原料成本显著升高。另外，钾的量超过5%时，玻璃在高温下的粘性升高，熔化性劣化。
[0051] 另外，本发明的一个实施例的高透射性玻璃的150°C下的体积电阻率P (Ω · cm) 的对数、即Iog(P)可以大于8.8。150°C下的Iog(P)的值优选为8. 9以上，更优选为8. 95 以上。
[0052] 另外，本申请中，玻璃的体积电阻率P为通过根据ASTM C657-78的方法测定的 值。
[0053] 本发明的一个实施例的高透射性玻璃例如可以为钠钙硅酸盐玻璃。
[0054] 本发明的一个实施例的高透射性玻璃例如以氧化物基准的质量百分率计可以含 有：
[0055] 60 ~75 % 的 SiO2、
[0056] 0 ~3%的 Al2O3、
[0057] 0 ~15 % 的 CaO、
[0058] 0 ~12 % 的 MgO、和
[0059] 5 ~20 % 的 Na2O。
[0060] 在此，SiO2为钠钙硅酸盐玻璃的主要成分。
[0061] SiO2的含量低于60%时，玻璃的稳定性降低。另外，SiO2的含量超过75%时，玻 璃的熔化温度升高，有可能熔化性变差。310 2的含量以氧化物基准的质量百分率计优选为 62~73%，更优选为62~72%。
[0062] Al2O3为提高玻璃的耐候