专利名称：一种抑制和消除3－氯丙烯产品变色的方法
技术领域：
本发明涉及一种抑制和消除3-氯丙烯产品变色的方法。
纯净的3-氯丙烯产品应为无色。但如果3-氯丙烯产品中的Fe2+离子量偏高，则该产品在20℃以上的气温下极易变色。一般在两个星期内变为黄色、黄绿色、棕红色、棕黑色等。我们通过大量的试验以及根据现代配位化学理论可推断出引起3-氯丙烯产品变色的原因主要是3-氯丙烯与Fe2+反应生成了有色的配合物，该配合物可写为[Fe(H2O)m(3AC)n]2+。其中3AC代表3-氯丙烯，n代表3-氯丙烯与Fe2+的配位数，m代表水与Fe2+的配位数。m和n的值可取为0,1,2,3,4,5,6，但是，n+m≤6。
通过文献检索得知，目前，对于3-氯丙烯产品变色方面的研究文献报道很少。申请人于2000年10月20日提出的“一种解决3-氯丙烯变色的方法”专利申请(申请号码为00126643·8)，主要强调的是用水尽可能洗去3-氯丙烯产品中的游离酸和金属Fe2+以及亚铁离子与3-氯丙烯所形成的有色配合物等。该方法解决3-氯丙烯产品变色效果虽好，但需要用一定量的水、软水或去离子水对产品进行洗涤，工作量较大，要增加一定的水洗设备投资。
本发明的目的在于利用带弱碱性的碳酸盐(例如Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、BaCO3等)和3-氯丙烯产品中的游离盐酸反应降低游离酸含量以及和3-氯丙烯中的Fe2+离子反应生成FeCO3沉淀。同时CO32-可与配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+反应置换出3-氯丙烯。一系列的化学反应式如下2++CO32-→FeCO3↓+mH2O+n3AC从而抑制和消除3-氯丙烯产品变色。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案在3-氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐，碳酸盐通常为Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、BaCO3等，可任选其中一种。搅拌或摇动，然后静置。搅拌或摇动时间一般为1～30分钟，静置时间1个小时以上。消除3-氯丙烯产品中的游离酸、Fe2+和有色的配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+。
本发明详细的技术方案是在没有变色的3-氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐(通常为Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、BaCO3)，消除3-氯丙烯产品中的游离酸，防止在贮存过程中Fe2+的产生(用于贮存3-氯丙烯产品的容器一般为铁制品)；同时使3-氯丙烯产品中的Fe2+转化为FeCO3。从而防止产品在贮存过程中生成有色的配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+，进而抑制3-氯丙烯产品变色。
在已变色的3-氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐(通常为Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、BaCO3)，使3-氯丙烯产品中的Fe2+和有色配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+转化为FeCO3，从而使产品变为无色；同时消除3-氯丙烯产品中的游离酸，防止在贮存过程中Fe2+的产生(用于贮存3-氯丙烯产品的容器一般为铁制品)再次生成有色的配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+使产品变色。达到抑制和消除3-氯丙烯产品变色的目的。
加入碳酸钠比加入碳酸锂、碳酸钾、碳酸钙、碳酸镁和碳酸钡为好。因为碳酸钠不但具有原料易得、价格适中，而且能使3-氯丙烯中铁的配合物较易转化为FeCO3。
利用本发明的方法处理过的3-氯丙烯产品，外观为无色，产品中游离酸含量以及Fe2+含量明显地降低，且放置半年以上无颜色变化，对于产品的包装材料没有苛刻的要求。
以下通过具体的实施例对本发明作进一步详细地描述。
实施例1在一个1立方米的反应釜中，加入500kg已经变为棕黄色的3-氯丙烯产品，慢慢地加入3kg碳酸钠，搅拌15分钟，静置15个小时。
测试结果用碳酸钠处理之后，产品中游离酸的酸度(以HCl计)由0.006％降至0,Fe2+含量由0.12mg/L降至0.002mg/L；外观变为无色，此产品保存半年后仍为无色。
实施例2在一个1立方米的反应釜中，加入500kg带淡黄色的3-氯丙烯产品，慢慢地加入2kg碳酸钙，搅拌10分钟，静置8个小时。
测试结果用碳酸钙处理之后，产品中游离酸的酸度(以HCl计)由0.005％降至0,Fe2+含量由0.10mg/L降至0.002mg/L；外观变为无色，此产品保存半年后仍为无色。
实施例3在一个容积为200升的铁桶中，加入160kg暂时外观无色的3-氯丙烯产品，加入300克碳酸钠，稍微摇动铁桶，静置，然后保存。
测试结果该桶内的3-氯丙烯产品放置6个月仍为无色即不变色，经测试产品中游离酸的酸度(以HCl计)为0,Fe2+含量为0.002mg/L；而对于放在另一铁桶中的同一质量的3-氯丙烯由于没有加入碳酸钠处理，二个月后，该桶内的3-氯丙烯产品已变为棕红色，经测试产品中的Fe2+含量为0.26mg/L。
权利要求
1．一种抑制和消除3-氯丙烯产品变色的方法，其特征在于在3-氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐，消除3-氯丙烯产品中的游离酸、Fe2+和有色的配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+。其中碳酸盐为Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、BaCO3等。
2．根据权利要求1所述方法，其特征在于碳酸盐采用Na2CO3，效果最佳，最经济。
全文摘要
本发明公开了一种抑制和消除3－氯丙烯产品变色的方法。该方法有两个特点:其一,能防止3－氯丙烯产品变色,即能够使无色的3－氯丙烯产品保持长时间不变色;其二,能使已变色的3－氯丙烯产品转化为无色,转化为无色后能保持长时间不变色。使用该方法主要是在3－氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐(可考虑加入的碳酸盐为Li
文档编号C07C21/00GK1321626SQ01114409
公开日2001年11月14日 申请日期2001年4月10日 优先权日2001年4月10日
发明者黄笔武, 周进智, 彭晋平, 杨继红, 陈康庄, 苗华 申请人:巴陵石化岳阳石油化工总厂