专利名称：1－羟基环已基苯甲酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法。属有机化学技术领域。
背景技术：
1-羟基环己基苯甲酮是一种紫外光固化吸收剂。适用于光固化清漆体系如塑料和金属罩光清漆、白色木器纸张上光油，也用作UV-印刷油墨的助引发剂。通常1-羟基环己基苯甲酮的制备方法是以环己醇为原料，经卤代、与苯甲醛进行格氏反应制得中间体环己基苯甲醇，再经氧化制得中间体环己苯甲酮。该中间体与液溴发生取代反应生成中间体1-溴代环己基苯甲酮，再与碱发生水解反应制得需要的产品1-羟基环己基苯甲酮。这种制备方法由于其卤代采用溴代，导致多卤代副产物的增加，反应速度又慢，严重影响产品的质量和收率。
(三)技术内容为克服上述缺点，本发明提供了一种新的制备1-羟基环己基苯甲酮的方法。本发明的技术方案是采用以环己基甲酰氯作原料，通过与苯在刘易斯酸催化下进行傅-克反应制得中间体环己基苯甲酮，再通过氯化、碱解制得1-羟基环己基苯甲酮成品。采用本方法制得的1-羟基环己基苯甲酮产品反应速度快、质量更佳、收率更高。
具体实施例方式根据本发明的工艺，1-羟基环己基苯甲酮的制备，需通过三步反应完成。首先环己基甲酰氯在一种刘易斯酸(Lewis)催化下与苯进行芳香环上的亲电性取代反应(傅-克反应，英文名称Friedel-Crafts)制得中间体环己基苯甲酮，中间体环己基苯甲酮再在催化剂下与氯气发生α位活泼氢的取代反应，生成1-氯代环己基苯甲酮中间体，该中间体再与氢氧化钠水溶液发生水解反应制得需要的产品1-羟基环己基苯甲酮。再通过精制、冷冻结片或机械压片的方式制得不同规格的1-羟基环己基苯甲酮结晶体或1-羟基环己基苯甲酮片产品。
许多已知的Lewis酸都可在本方法中使用，合适的Lewis酸包括三氯化铝、三氯化铁、三溴化铝等。最好为三氯化铝，其配比为环己基甲酰氯的1.0-1.8倍。
在Lewis酸的催化下，环己基甲酰氯与苯的亲电性取代反应的温度为常温至高85℃，最佳的温度范围为65-85℃。亲电反应的时间通常为1-4.5小时，而最合适的反应时间为2-3小时。
本发明常用的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。
本发明所提供的α-卤代环己基苯甲酮的水解，所用的碱为10-60％的氢氧化钠水溶液，最为常用的为40％氢氧化钠水溶液。
本发明将通过以下例子作进一步说明，但以下例子又不仅限于本发明例一取45g(0.337mol)三氯化铝置于反应瓶中，加入120ml(1.367mol)苯，搅拌，缓慢滴加45ml(0.307mol)环己基甲酰氯，加完后于60-85℃搅拌反应2小时，冷却下滴加冷水并剧烈搅拌，再加浓Hcl使沉淀溶解，分取苯层，蒸馏回收苯后，进一步精馏得中间体环己基苯甲酮55.3克(0.294mol)，收率95.81％。在反应瓶中加入94g(0.500mol)环己基甲酮，1g N，N-二甲基甲酰胺，慢慢升温到50℃，搅拌，慢慢通入氯气，当通至65-70℃时，保温60-70℃通氯气3小时，取样分析含量，当转化率为98％以上，停止通氯，升温至80℃，用氮气赶尽余氯和氯化氢气体，使物料变无色，得1-氯代环己基苯甲酮105.7g(0.475mol)。
在反应瓶中加入1-氯代环己基苯甲酮105.7g(0.475mol)，35％氢氧化钠108.6g(0.950mol)，于65-70℃保温反应4-5小时，取样分析含量大于99％时反应结束，降温静置分层，分去碱水，油层进行减压精馏得1-羟基环己基苯甲酮68.6g(0.405mol)，收率90.0％。
取1-羟基环己基苯甲酮精馏品100g，加入50克石油醚加热溶解重结晶，得1-羟基环己基苯甲酮结晶体成品93克。
例二在例一的反应中，所采用的刘易斯酸为三溴化铝90克(0.337mol)，所得中间体环己基苯甲酮54.5克，收率94.0％。
例三在例二的反应中，所采用的刘易斯酸为三氯化铁82克(0.506mol)，所得中间体环己基苯甲酮45克，收率71.02％。
例四在例一，中间体环己基苯甲酮的制备中，所采用的反应温度为25-35℃，反应时间为3小时，所制得中间体环己基苯甲酮收率为75.3％。
例五在例四，中间体环己基苯甲酮的制备中，所采用的反应温度为80-85℃，反应时间为3小时，所得中间体环己基苯甲酮收率94.3％。
例六，在例一的碱解反应中，所采用的液碱氢氧化钠为10％浓度，反应时间为20小时，所得的收率为81.5％。
例七，在例六的反应中，所采用的液碱氢氧化钠为60％浓度，反应时间为4小时，所得的收率为87.8％。
例八在例一中，取1-羟基环己基苯甲酮精馏品500Kg，通过专用结片机冷冻结片，得本白色1-羟基环己基苯甲酮薄片495Kg。
例九在例一中，取1-羟基环己基苯甲酮颗粒200Kg，通过专用机械压片机压片，得本白色1-羟基环己基苯甲酮薄片198Kg。
权利要求
1.一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于采用环己基甲酰氯作原料，通过与苯在刘易斯酸催化下进行傅-克反应制得中间体环己基苯甲酮，再通过氯化、碱解制得1-羟基环己基苯甲酮成品。
2.据权利要求1所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于氯化反应中加入催化剂。
3.据权利要求2所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于催化剂采用N，N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于刘易斯酸为三氯化铝、三溴化铝或三氯化铁。
5.根据权利要求1所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于刘易斯酸占环己基甲酰氯的1.0-1.8倍。
6.根据权利要求1所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于傅-克反应温度为常温至85℃。
7.根据权利要求6所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于傅-克反应温度为65-85℃。
8.据权利要求1所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于碱解所用的试剂为氢氧化钠水溶液。
9.据权利要求1-8其中之一所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于采用重结晶法制得1-羟基环己基苯甲酮结晶体成品。
10.据权利要求1-8其中之一所述的一种1-羟基环己基苯甲酮的制备方法，其特征在于采用冷冻结片或机械压片方法制得片状1-羟基环己基苯甲酮成品。
全文摘要
本发明涉及一种1－羟基环己基苯甲酮的制备方法。属有机化学技术领域。它是采用环己基甲酰氯作原料,通过与苯在刘易斯酸催化下进行傅－克反应制得中间体环己基苯甲酮,再通过氯化、碱解制得1－羟基环己基苯甲酮成品。采用本方法制得的1－羟基环己基苯甲酮产品反应速度快、质量更佳、收率更高。
文档编号C07C49/00GK1359892SQ01137378
公开日2002年7月24日 申请日期2001年12月13日 优先权日2001年12月13日
发明者张建国 申请人:张建国