专利名称：2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯及其制法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯及其制法和用途。
本发明提供的技术方案是2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，其结构式为 本发明还提供了上述化合物的制法，以2，5-二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件(pH＜1)下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2，5-二甲氧基苯硫酚；所得2，5-二甲氧基苯硫酚在70～80℃、碱性条件(pH＞10)下与溴乙烷缩合、经减压蒸馏得2，5-二甲氧基苯乙硫醚；2，5-二甲氧基苯乙硫醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃条件下反应得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛，所得产物再与硝基甲烷缩合得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯。
2，5-二甲氧基苯磺酰氯可通过下述方法制得，将二氯乙烷和对苯二甲醚混合搅拌溶解，冷却至0～10℃下搅拌滴加氯磺酸和氯化亚砜，分出下层油层，对其蒸馏得黄色固体2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
上述过程的反应方程式如下 本发明制备的2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯用于制备2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
在500ml三口瓶中加入68ml水和23ml浓硫酸，待温度降到约70℃时，加入12g 2，5-二甲氧基苯磺酰氯和18g锌粉，在80℃下反应1小时，过滤、减压、蒸溜得到8.2g 2，5-二甲氧基苯硫酚。
在250ml三口瓶中加入3g氢氧化钾和50ml无水乙醇，搅拌溶解，加入8g 2，5-二甲氧基苯硫酚溶于20ml无水乙醇的溶液，再滴加9g溴乙烷，加热回流1.5h，蒸去乙醇，用40ml二氯甲烷萃取两次，蒸除二氯甲烷后，减压蒸馏得浅黄色油状液体2，5-二甲氧基苯乙硫醚8.2g，产率80％。
在冰浴冷却下，将9.7ml三氯氧磷加入到100ml三口瓶中，滴加11.5ml二甲基甲酰胺，再滴加8g 2，5-二甲氧基苯乙硫醚，75℃搅拌反应1小时，放置过夜，抽滤得浅黄色固体(经异丙醇重结晶为白色固体)8.8g，此化合物为2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛。
在100ml三口瓶中加入8g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛、20ml硝基甲烷，加热溶解后加入0.5g无水乙酸铵，回流1.5h，冷却后析出红色固体2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯8.5g，产率78.2％。
在冰浴冷却下，向500ml三口瓶中加入210ml无水四氢呋喃、8g氢化锂铝，缓缓加入8g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，回流7h，依次加入40ml异丙醇、15毫升5％的氢氧化钠，过滤、蒸除溶剂、减压蒸馏得到5g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
权利要求
1. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，其结构式为
2. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯的制法，其特征是以2，5-二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2，5-二甲氧基苯硫酚；所得2，5-二甲氧基苯硫酚在70～80℃、碱性条件下与溴乙烷缩合、经减压蒸馏得黄色油状液体2，5-二甲氧基苯乙硫醚；2，5-二甲氧基苯乙硫醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃条件下反应得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛，所得2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛再与硝基甲烷缩合得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯。
3.根据权利要求2所述的制法，其特征是2，5-二甲氧基苯磺酰氯通过下述方法制得，将二氯乙烷和对苯二甲醚混合搅拌溶解，冷却至0～10℃下搅拌滴加氯磺酸和氯化亚砜，分出下层油层，对其蒸馏得2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
4. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯用于制备2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
全文摘要
本发明涉及2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯，其结构式为右式,本发明还提供了上述化合物的制法，以2，5－二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2，5－二甲氧基苯硫酚；所得2，5－二甲氧基苯硫酚在70～80℃、碱性条件下与溴乙烷缩合、经减压蒸馏得2，5－二甲氧基苯乙硫醚；2，5－二甲氧基苯乙硫醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃条件下反应得到2，5－二甲氧基－4－乙硫基苯甲醛，所得产物再与硝基甲烷缩合得到2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯。本发明制备的2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯用于制备2，5－二甲氧基－4－乙硫基苯乙胺。
文档编号C07C319/14GK1434031SQ0311859
公开日2003年8月6日 申请日期2003年2月14日 优先权日2003年2月14日
发明者张治民, 张淑娴 申请人:武汉大学