专利名称：愈创木酚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种化合物的合成方法，具体来说是一种愈创木酚的 生产方法，是以邻苯二酚为原料化学合成愈创木酚的合成方法。
技术背景愈创木酚一为全球用量最大的香料品种香兰素的主要原料，也是 很多医药的重要中间体。愈创木酚，化学名称为邻甲氧基苯酚，分子式为C7H802，溶于 碱、甘油，可混溶于醇、醚、酯、苯等有机溶剂。愈创木酚的化学合成生产过程包括合成反应以及分离过程，分离 过程主要是萃取和精馏，利用萃取剂将合成的愈创木酚从反应体系中 分离出来，然后再通过精馏将愈创木酚与萃取剂分离得愈创木酚。上世纪五十年代，日本采用了以邻氨基苯甲醚经重氮化、水解工 艺合成愈创木酚，此工艺最大的缺陷就是废水量大、污染严重、副产 物多、工艺繁杂，对设备损害也较大。虽然此工艺后来又进行了很多 改进，但仍改变不了其根本的痼疾。目前国内绝大多数生产企业依然 采用此工艺。中国专利文献CN1944367A公开了一种愈创木酚的合成方法，将 邻苯二酚和相转移催化剂一一聚乙二醇400加热至100 15(TC熔化 状态，加入碱性催化剂，再加热至110 190°C，滴加甲基化剂碳酸二甲酯，反应l 10h，再经冷却、酸化后，加入有机溶液萃取、干 燥、精馏，得到愈创木酚。这种方法采用了相转移催化剂，工艺过程 复杂，而且除生成主产物愈创木酚外，还有藜芦醚等两种副产物，使得邻苯二酚的转化率只有50%-55%，生产成本极高。在《江苏化工》1998年10月第26巻5期18页的"愈创木酚的 合成研究"公开了一种合成愈创木酚的方法，也是以邻苯二酚为原料, 使用氯甲垸为甲基化剂，但要同时使用有机相和水相，在NaOH组成 的碱性条件下，加入相转移催化剂才能进行合成。而且实际收率不高。 《化学研究》2002年3月第13巻"邻苯二酚甲基化合成愈创木酚"， 同样使用邻苯二酚为原料，使用剧毒的硫酸二甲酯作为甲基化剂，也 以NaOH组成碱性体系，与有机相混合进行反应，实际生产物转换率 不高。目前，采用以邻苯二酚为原料生产愈创木酚的合成工艺，均是间 歇式生产工艺，即一次投料，反应完成后出料再进行主产物一愈创木 酚的分离提纯。反应体系包含了碱性水相和有机相，其碱性催化剂采 用的是KOH、 NaOH、 Na2C03、 K2C03、 K2C03/KI、 CHOna，且认为 适宜的是采用K2C03、 K2C03/KI。邻苯二酚在转换为愈创木酚时，不 管采用哪种甲基化剂，要求最为苛刻的是要在特定的弱碱性条件下进 行。但用碱量过大，两个羟基易同时被甲基化，产物中副产物明显增 加；用碱量过小，原料反应不充分，收率大幅下降；投入理论计算适 中的碱量，在反应同时又被甲基化剂消耗成盐，使反应器内总不能保 持适当的碱性反应环境。因此，这种以邻苯二酚为原料以碱为催化剂的合成工艺，愈创木酚的收率还达不到理想的水平。 发明内容针对国内绝大多数企业还在沿用上世纪50年代的重污染老工 艺，和现有主要是实验室阶段的以邻苯二酚为原料，以常用的NaOH 等为碱性体系，加以转移催化剂的合成工艺，愈创木酚的收率等指标 还达不到理想水平的现状，本发明的目的在于提供一种新的愈创木酚 的合成方法，这种方法相对于现有技术来说，大大简化了生产工艺， 提高了以邻苯二酚的转化率和愈创木酚的选择性，使生产物收率提高 而副产物藜芦醚生成极少。本发明采用如下技术方案以邻苯二酚为原料，在特定碱性催化 剂作用下与甲基化剂进行合成反应，所述的碱性催化剂为NaHC03， 在反应体系中NaHC03的用量大于碱性水溶液的NaHC03饱和量。每100kg邻苯二酚，需要碳酸氢钠为70 120Kg，溶解碳酸氢钠 所用的水为280 400L。所述合成反应的反应温度为100 150。C;反应时间为2 5小时。本发明通过对碱性催化剂进行改进，以超过碱性水溶液饱和用量 的NaHC03作为碱性催化剂，利用其强大的缓冲特性，能够使溶液 PH值始终维持在7.5左右的弱碱性，保持稳定的合成反应环境体系， 提高愈创木酚的收率和选择性，以邻苯二酚计最高可达95%以上，选 择性可达95%以上。而在反应期间产生的二氧化碳则通过碱性溶液池 吸收。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。 实施例1反应原料为邻苯二酚100g，使用氯甲烷65g，甲苯200ml，水 360ml，使用相转移催化剂苄基三乙基溴化铵5g，加入碳酸氢钠90g， 在反应温度12(TC条件下反应时间3h，然后分离、萃取愈创木酚。愈 创木酚的选择性和收率均在95%左右。对比实验例1反应原料为邻苯二酚100g，使用氯甲烷65g，甲苯200ml，水 360ml，使用相转移催化剂苄基三乙基溴化铵5g， NaOH加入量为30 60g，在反应温度120。C条件下反应时间3h，然后分离愈创木酚。愈 创木酚的选择性最高为78。％，收率在75。^左右，收率最低时只有38 %。
权利要求
1、一种愈创木酚的合成方法，以邻苯二酚为原料，在碱性催化剂作用下与甲基化剂反应，其特征在于所述的碱性催化剂为NaHCO3，在反应体系中NaHCO3的用量大于碱性水溶液的NaHCO3饱和用量。
2、 如权利要求1所述的愈创木酚的合成方法，其特征在于每 100g邻苯二酚，需要碳酸氢钠为70 120g，溶解碳酸氢钠所用的水 为280 400ml。
3、 如权利要求2所述的愈创木酚的合成方法，其特征在于所 述合成反应的反应温度为100 150°C;反应时间为2 5小时。
全文摘要
本发明公开了一种愈创木酚的合成方法，以邻苯二酚为原料，在碱性催化剂作用下与甲基化剂反应，所述的碱性催化剂为NaHCO<sub>3</sub>，在反应体系中NaHCO<sub>3</sub>的用量大于碱性水溶液的NaHCO<sub>3</sub>饱和用量。采用这种方法合成愈创木酚，可以提高愈创木酚的选择性和收率。
文档编号C07C43/23GK101219938SQ20081000414
公开日2008年7月16日 申请日期2008年1月18日 优先权日2008年1月18日
发明者张苏明 申请人:青岛亿明翔精细化工科技有限公司