专利名称：：将生产1-氨基蒽醌的“废渣”处理成生产1,5(1,8)-二硝基蒽醌原料的方法
技术领域：
：本发明属染料化工领域，涉及到溶剂法生产1-氨基蒽醌(或l-硝基蒽醌)产生的"废渣"的资源化利用办法。
背景技术：
：l-氨基蒽醌是重要的染料中间体，我国从上世纪八十年代研制成功溶剂法工艺以来，由于解决了生产过程中产生的大量废水问题，产品质量也达到了世界先进水平，迅速取代了德国、日本等国大公司的生产，年产量已超过l万吨。溶剂法1-氨基蒽醌生产工艺是将蒽醌一硝化反应中得到的硝基蒽醌异构体用DMF溶剂分离，得到高纯度的l-硝基蒽醌。由于分离出1-硝基蔥醌后留下来的硝基蒽醌异构体无法有效利用，被当作"废渣"来进行焚烧或填埋处理。国内各1-氨基蒽醌生产公司虽然溶剂法工艺无大的差异，但由于生产规模、生产过程控制和设备的原因，l-氨基蒽醌"废渣"的组成也各不相同。其各成分的质量分数大致如下1-硝基蒽醌37.043.01,5-二硝基蒽醌2.55.7%;1，8-二硝基蒽醌丄.85.7%;1，6(1,7)-二硝基蒽醌8.522.5%;2-硝基蒽醌16.025.0%;蒽醌9.017.0%，以及其它蒽醌类异构体。CN1273983A和CN1513921A公开了一种利用1-氨基蒽醌"废渣"制造染料的方法。将"废渣"进行混酸硝化、硫化碱还原、商品化后得分散黄棕E-4BR;将"废渣"进行混酸硝化、硫化碱还原、溴化、商品化后则制得分散红棕E-2R;将溴化改为氯化则制得分散红E-3R。这样的"废渣"利用方法缺陷是明显的因为"废渣"组成不稳定，得到的染料-染色性能差，色光不稳定；所制得的染料是一种组成复杂的杂色染料，商品利用价值小、用量小，因而无法解决大量1-氨基蒽醌"废渣"的资源化利用问题。
发明内容本发明提供了一种用溶剂法生产1-氨基蒽醌过程中产生的"废渣"的资源化利用方法。本发明的技术方案如下一种将生产1-氨基蒽醌的"废渣"处理成生产1,5(1,8)-二硝基蒽醌原料的方法，它是将生产1-氨基蒽醌的"废渣"中含e-位硝基蒽醌的异构体处理除去，得到混合硝基蒽醌(简称混硝)，混硝主要含1,5(1，8)-二硝基蒽醌、l-硝基蒽醌和蒽醌，能作为生产1,5(1,8)-二硝基蒽醌的原料，具体方法是将100份质量份的干的生产1-氨基蒽醌的"废渣"粉碎成粉状，加400500份质量份的硫酸或硝酸，加热到5065。C，搅拌12小时，过滤、洗涤和干燥得混硝，能直接作为生产l，5(1，8)-二硝基蒽醌的原料，可以按照CN101423477A的方法进行蒽醒的二硝化反应来生产1,5(1,8)-二硝基蒽醌并进一步生产大宗商品染料分散蓝2BLN(C丄分散蓝56)。上述的处理方法，所述的硫酸可以是质量百分浓度为93-98%的硫酸，硝酸是质量百分浓度为80-85%的硝酸。上述的处理方法，所述的400500份硫酸或硝酸可用4050份质量份的亚硫酸钠或亚硫酸铵或亚硫酸氢钠或亚硫酸氢铵和加水替代，此种情况下，反应温度为96-98"，反应时间为3小时。上述的处理方法，所述的硫酸、硝酸、亚硫酸氢盐或亚硫酸盐可以是达到浓度要求或纯度要求的回收的硫酸、硝酸、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐，或它们的溶液。本发明的方法工艺简单，得到的产品质量稳定；用于生产的分散蓝2BLN是分散染料三原色之一，市场容量大。因而本发明方法可完全解决1-氨基蒽醌"废渣"的资源化利用问题，进而甚至可实施分散红60、分散蓝56等产品的联产方案，所以，本发明的方法具有较大的经济效益。具体实施例方式以下用具体实施例来说明本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于此。下述实施例中的份数和百分数均按质量计，组成的分析数据是高效液相色谱(HPLC)归一法数据。实施例1100份干的粉状"废渣"，加入到400份93%的硫酸中，加热到6065。C搅拌1小时，冷至室温，过滤，尽可能将滤饼中液体压尽。滤饼在300份冷水中打浆、过滤，再用冷水洗涤滤饼至滤液ra〉4，滤饼烘干，得混硝62份，组成为1，8-二硝基蒽醌5.64%，1,5-二硝基蒽醌6.27%，1-硝基蒽醌62.52%，蒽醌18.84%，其余为1,6-/1,7-二硝基蒽醌、2-硝基蒽醌和其它蒽醌类异构体。实施例2用380份98%的硫酸代替实施例1中400份93%的硫酸，其它同实施例1，混硝得量与组成与实施例1相近。实施例3IOO份干的粉状"废渣"，加入到500份80%的硝酸中，升温到5(TC搅拌2小时，冷至室温，过滤，尽可能将滤饼中液体压尽。滤饼在300份水中打浆，过滤，再用冷水洗涤滤饼至滤液PH〉4，滤饼烘干，得混硝56份，组成为1，8-二硝基蒽醌1.91%，1，5-二硝基蒽醌8.34%，l-硝基蒽醌56.16%，蒽醌24.03%，其余为1，6-/1,7-二硝基蒽醌、2-硝塞蒽醌和其它蒽醌类异构体。.实施例4用450份85%的硝酸代替实施3中的500份80%的硝酸，其它同实施例3，得混硝44份。组份为1,8-二硝基蒽醌1.34%，1，5-二硝基蒽醌9.02%，1-硝基蒽醌58.78%，蒽醌26.25%，其余为1,6-/1,7-二硝基蒽醌、2-硝基蒽醌和其它蒽醌类异构体。实施例5100份(折干)的"废渣"，加水粉碎成浆状，再补加水至1000份，加入96%的无水亚硫酸钠50份，升温至9698。C，保温反应3小时，过滤，水洗至滤液无色，烘千，得混础46份，组成为1，8-二硝基蒽醌1.21%，1,5-二硝基蒽醌7.79%，1-硝基蒽醌70.43%，蒽醌14.28%，其余为1,6-/1,7-二硝基蒽醌、2-硝基蒽醌和其它蒽醌类异构体。实施例6100份(折干)的"废渣"，加水粉碎成浆状，加入回收的亚硫酸钠溶液，折含100%Na2S0a50份，补加水至1000份，升温至9698"，保温反应3小时，以下操作同实施例5，混硝得量与组成与实施例5相近。实施例7100份(折干)的"废渣"，加水粉碎成浆状，加入回收的亚硫酸氢铵溶液，折含100%N&HS0340份，补加水至1000份，以下同实施例5操作，混硝得量与组成与实施例35相近。.实施例8将上述实施例15得到的混硝100份，按照CN101423477A的方法进行二硝化反应，将反应产物与用蒽醌77份进行二硝化反应得到的反应产物比较，两者无明显差异，混硝完全可以代替蒽醌使用。二硝化反应结果列于下表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1.一种将生产1-氨基蒽醌的“废渣”处理成生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌原料的方法，其特征是它是将生产1-氨基蒽醌的“废渣”中含β-位硝基蒽醌的异构体处理除去，得到混合硝基蒽醌(简称混硝)，混硝主要含1，5(1，8)-二硝基蒽醌、1-硝基蒽醌和蒽醌，能作为生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌的原料，具体方法是将100份质量份的干的生产1-氨基蒽醌的“废渣”粉碎成粉状，加400～500份质量份的硫酸或硝酸，加热到50～65℃，搅拌1～2小时，过滤、洗涤和干燥，得混硝，能直接作为生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌的原料。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是所述的硫酸是质量百分浓度为9398%的硫酸，硝酸是质量百分浓度为8085%的硝酸。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是所述的400500份硫酸或硝酸用4050份质量份的亚硫酸钠或亚硫酸铵或亚硫酸氢钠或亚硫酸氢铵和加水替代，此种情况下，反应温度为9698"，反应时间为3小时。4.根据权利要求1或3所上述的处理方法，其特征是所述的硫酸、硝酸、亚硫酸氢盐或亚硫酸盐是达到浓度要求或纯度要求的回收的硫酸、硝酸、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐，或它们的溶液。.全文摘要一种将生产1-氨基蒽醌的“废渣”处理成生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌原料的方法，它是将生产1-氨基蒽醌的“废渣”中含β-位硝基蒽醌的异构体处理除去，得到混合硝基蒽醌(简称混硝)，混硝主要含1，5(1，8)-二硝基蒽醌、1-硝基蒽醌和蒽醌，能作为生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌的原料，具体方法是将100份质量份的干的生产1-氨基蒽醌的“废渣”粉碎成粉状，加400～500份质量份的硫酸或硝酸，加热到50～65℃，搅拌1～2小时，过滤、洗涤、干燥，得混硝，能直接作为生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌的原料，可以按照CN101423477A的方法进行蒽醌的二硝化反应来生产1，5(1，8)-二硝基蒽醌并进一步生产大宗商品染料分散蓝2BLN(C.I.分散蓝56)。本发明的方法工艺简单，得到的产品质量稳定，经济效益明显。文档编号C07C201/00GK101591249SQ20091003255公开日2009年12月2日申请日期2009年6月23日优先权日2009年6月23日发明者冯全振,屠国锋,张劲松,朱国祥,卫简申请人:江苏吉华化工有限公司