一种1，4－二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种化工产品生产废水处理方法，具体地说就是利用络合萃取的方法，将1，4 一二羟基蒽醌生产废水中邻苯二甲酸回收利用，对废水进行综合治理。
【背景技术】
[0002]1，4 一二羟基蒽醌是一种重要的有机合成中间体，本身为分散棕GL。用于制造分散蓝SR、分散蓝B、分散深蓝RB、酸性蒽醌蓝R、弱酸艳蓝RAN、弱酸绿GS、还原灰BG、还原棕BR，以及用来生产中间体1，4 一二氨基蒽醌。目前国内工业生产普遍采用对苯二酚或对氯苯酚为原料的合成路线，生产1吨1，4 一二羟基蒽醌产品，要排放60多吨红棕色废水，其C0D&高达10000?25000mg/l，主要成分为邻苯二甲酸，以及少量的1，4 一二羟基蒽醌及副产物，另外废水中还含有约10%的硫酸和少量硼酸。这种高污染的有机废水，不加治理直接排放不仅严重危害环境，还造成资源浪费。
[0003]当前多数1，4 一二羟基蒽醌生产厂家对该废水没有有效的处理方法。采用树脂吸附的方法处理，废水中邻苯二甲酸可得到回收利用，但废水中污染物浓度高，树脂吸附饱和时间短，树脂易碎，再生困难；用这种方法处理，废水中所含高浓度硫酸钠盐没有分离，不能达到排放或回用要求。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种新的1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法，该方法通过络合萃取回收废水中的邻苯二甲酸，萃取出水通过蒸发析出硫酸钠作为副产品，蒸发冷凝水经处理达标排放或回用。
[0005]本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法，其特点是，其步骤如下:
(1)萃取:将1，4一二羟基蒽醌生产废水用无机碱调节pH值至0.7?1.5后过滤去除机械性杂质，常压下和萃取剂按油水相比1?5: 1于常温下充分混合3?5分钟，分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常压下与碱液40°C?80°C充分混合10?20分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在8.5?9.5为准，分层后的反萃液送酸化回收工序，再生后的萃取剂循环使用于萃取工序；
(3)酸化:将上述反萃液搅拌下加入无机酸，调节物料pH值至0.7?1.5，过滤得到邻苯二甲酸固体，过滤母液返回萃取系统再次萃取处理；
(4)蒸发:上述萃余相萃后水经蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得无水硫酸钠副产品，蒸发冷凝水经氧化处理达标排放或回用。
[0006]以上所述本发明1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法的技术方案中，进一步优选的技术方案或技术特征如下:
在步骤(1)中，所述的无机碱可以使用现有技术中常用的无机碱，优选烧碱、石灰、纯碱、氧氧化钾或者碳酸氢钠，其中最优选的是烧碱、纯碱或石灰。
[0007]在步骤(2)中，所述的碱液可以使用现有技术中常用的无机碱液，优选烧碱、纯碱、氧氧化钾或者碳酸氢钠溶液，进一步优选质量浓度10?30%的烧碱溶液。
[0008]在步骤(3)中，所述的无机酸可以使用现有技术中常用的无机酸，优选硫酸、盐酸、硝酸或者磷酸，进一步优选硫酸或盐酸，最优选质量浓度为10%?98%的硫酸。
[0009]在步骤(1)和步骤(2)中，所述的萃取剂由由络合剂、助溶剂和稀释剂组成。络合剂选自烷基胺类中的一种或几种组成的混合物，助溶剂选自烷基氧磷类中一种或几种组成的混合物，稀释剂选自脂肪烃类、芳烃类中的一种或几种组合的混合物。所述络合剂优选烷基叔胺类；助溶剂优选磷酸酯类；所述的稀释剂优选正己烷或煤油。
[0010]发明优选的络合萃取剂具有以下优点①萃取效率高，具有高选择性。萃取剂对酸性物质分配系数高，对1，4 一二羟基蒽醌生产废水的处理只需要一级萃取即达效果。②化学稳定性强，二次污染小，萃取剂不污染反萃液(邻苯二甲酸盐溶液)，萃取得到的污染物得到充分利用。③萃取剂易于再生，反萃率高。增加助溶剂，萃取和反萃取没有乳化现象，萃取与反萃取过程不产生第三相，界面清晰，无溶剂夹带现象。④萃取与反萃取操作易于进行，安全系数高，成本低。
[0011]步骤(1)中，1，4 一二羟基蒽醌生产废水经萃取分层后，上层为萃取相即负载萃取剂，下层为萃余相即萃后水；步骤(2)中，萃取相负载萃取剂经反萃取分层后，上层为经再生的萃取剂，返回萃取系统循环使用，下层为反萃液邻苯二甲酸盐溶液。
[0012]本发明所述方法可采用间歇操作或连续操作的方式处理。所述1，4 一二羟基蒽醌生产废水，废水中有机成分主要是邻苯二甲酸，还有少量的1，4 一二羟基蒽醌和1，5 —二羟基蒽醌等；废水中还含有约10%的硫酸和少量硼酸，呈强酸性；废水外观呈红棕色，0?&高达10000?25000mg/l。经过上述方法处理，回收的邻苯二甲酸可回用于生产1，4 一二羟基蒽醌；萃取后出水无色透明，pH值2?4，(1)0&约300mg/l左右；蒸发后出水C0D约lOOmg/1左右，硫酸钠浓度降至4000mg/l以下，经氧化处理后可达标排放或回用。
[0013]本发明与现有技术相比，工艺合理，可以有效地实现1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理与资源化利用。
【附图说明】
[0014]图1为本发明1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法的一种工艺流程简图。
[0015]【具体实施方式】:
以下参照附图，进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
[0016]实施例1，参照图1，一种1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法，其步骤如下:
(1)萃取:将1，4一二羟基蒽醌生产废水用无机碱调节pH值至0.7并过滤去除机械性杂质，常温常压下和萃取剂按油水相比1: 1充分混合5分钟，分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常压下与碱液40°C充分混合20分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在8.5为准，分层后的反萃液送酸化回收系统；再生后的萃取剂循环使用于萃取工序；
(3)酸化:将上述反萃液搅拌下加入无机酸，调节物料pH值至0.7，过滤得到邻苯二甲酸固体，过滤母液返回萃取系统再次萃取处理；
(4)蒸发:上述萃余相进入萃后水蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得到无水硫酸钠副产品，蒸发冷凝水进入氧化系统经氧化达标排放或回用。
[0017]实施例2，参照图1，一种1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法，其步骤如下:
(1)萃取:将1，4一二羟基蒽醌生产废水用无机碱调节pH值至1.5并过滤去除机械性杂质，常温常压下和萃取剂按油水相比5: 1充分混合3分钟，分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常压下与碱液80°C充分混合10分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在9.5为准，分层后的反萃液送酸化回收系统；再生后的萃取剂循环使用于萃取工序；
(3)酸化:将上述反萃液搅拌下加入无机酸，调节物料pH值至1.5，过滤得到邻苯二甲酸固体，过滤母液返回萃取系统再次萃取处理；
(4)蒸发:上述萃余相进入萃后水蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得到无水硫酸钠副产品，蒸发冷凝水进入氧化系统经氧化达标排放或回用。
[0018]实施例3，参照图1，一种1，4 一二羟基蒽醌生产废水的综合治理方法，其步骤如下:
(1)萃取:将1，4一二羟基蒽醌生产废水用无机碱调节pH值至1.20并过滤，常温常压下和萃取剂按油水相比3: 1充分混合4分钟，分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常压下与碱液65°C充分混合15分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在9.0为准，分层后反萃液送酸化回收系统；再生后的萃取剂循环使用于萃取工序；
(3)酸化:将上述反萃液搅拌下加入无机酸，