专利名称：2,4-二氯硝基苯的合成方法
技术领域：
本发明涉及2，4-二氯硝基苯的合成方法
背景技术：
天津大学应用化学系的穆振义和周小建在《化学工业与工程》(1994年04期)发 表过一篇关于2，4-二甲氧基乙酰基乙酰苯胺合成的研究，其内公开了 2，4-二氯硝基苯的 合成方法:100ml四口瓶中加入14. 7g(0. lmol)间二氯苯(纯度100% )，于15-20。C时慢慢 滴加20. 4g混酸(S为60. 53， N为34. 84)，在25-3(TC反应2小时，倒入冰水中析出固体，过 滤，水洗至中性，干燥得淡黄色固体，粗品收率95X，乙醇重结晶后的凝固点29.5t:，收率 84%。本工艺中，混酸中硫酸量和硝酸量都偏大(间二氯苯与硫酸的摩尔比为1 : 1.26， 间二氯苯与硝酸的摩尔比为1 : 1. 128)，在硝化反应后期，2，4-二氯硝基苯开始逐渐从反 应体系中结晶出来附着在瓶壁上，形成一层冷层，所以反应后期内温逐渐升高到3(TC左右， 过多的硝酸使二硝化物大大增加，副产物多，影响到生成物的比重，使生成物与废酸不能分 层，故工艺中将混合物倒入冰水中析出固体，冰水用量大，从而出来的稀硫酸量大，后序处 理麻烦，整个反应粗品收率的低(只有95%);另外，粗品用乙醇重结晶精制，使收率更低， 只有84% ，产品纯度只达98 % 。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种硝化收率高，纯度好的2，4-二氯硝基苯 的合成方法，本工艺在硝化结束后，不需用大量的冰水稀释硝化液，就可以使硝化物与混酸 分层，直接放出高浓度的混酸，节约能耗，减少污染，粗品含量达99.4%，收率96%以上，含 量已经较高的粗品，如果用乙醇精制，损耗大，反而降低了收率，故本工艺中粗品精制直接 用稀碱性冲洗。具体是这样来实施的2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间 二氯苯，用冰水降温到20°C _25°C ，再搅拌情况下，于2-6小时内滴加混酸进行硝化反应，其 特征在于间二氯苯与混酸中硝酸的摩尔比为1 : 1.02-1. 12，间二氯苯与混酸中硫酸的摩 尔比为1 : 1. 00-1. 14，反应温度及滴加混酸的温度为20°C _33°C，反应结束后，生成产物呈 分层态。 按照本配比进行投料，反应结束后，生成物中副产品少，直接看到分层现象，只要
直接分出废酸层，物料层用常温水稀释，离心分离得粗品。这样不但大大减少了用水量，还
降低发能耗，减少三废，副产物量也明显减少，产品纯度和收率都有提高。 粗品用质量百分比浓度为3-5%的氢氧化钠溶液在80-9(TC下洗涤至2， 4_ 二氯硝
基苯气相色谱分析含量达99. 5%以上，稀碱液可以完全将粗品中的二硝物除尽，2， 4-二氯
硝基苯的含量提高到99. 8%左右，为下一步的甲氧基化提供了优质原料。 本工艺通过改变间二氯苯与混酸中硫酸、硝酸的配比，减少副产物，调整产物比
重，使反应生成物可以直接和废酸分层，不仅使2，4- 二氯硝基苯粗品含量高达99%以上，
收率达97%以上，还节约能耗，减少污染，粗品精制容易，精制后纯度好(达99. 8%以上)，收率高(达96%以上)。
具体实施例方式
实施例1，2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间二氯苯，用冰水降温 到2(TC，再搅拌情况下，于2小时内滴加混酸进行硝化反应，间二氯苯与混酸中硝酸的摩 尔比为l : 1.08，间二氯苯与混酸中硫酸的摩尔比为1 : 1.08，反应温度及滴加混酸的 温度为20°C _331:，反应结束后，生成产物呈分层态，直接分出废酸层，物料层用常温水稀 释，离心分离得粗品，粗品中2，4- 二氯硝基苯含量达99. 5%，收率达98%，粗品用质量百 分比浓度为3%的氢氧化钠溶液在80-9(TC下洗涤，气相色谱分析，2，4-二氯硝基苯含量达 99. 9%，收率97. 5%。 实施例2，2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间二氯苯，用冰水降温 到23t:，再搅拌情况下，于4小时内滴加混酸进行硝化反应，间二氯苯与混酸中硝酸的摩 尔比为l : 1. 12，间二氯苯与混酸中硫酸的摩尔比为1 : 1. 14，反应温度及滴加混酸的温 度为20°C _331:，反应结束后，生成产物呈分层态，直接分出废酸层，物料层用常温水稀释， 离心分离得粗品，粗品中2，4- 二氯硝基苯含量达99. 2%，收率达97. 5%，粗品用质量百分 比浓度为5%的氢氧化钠溶液在80-9(TC下洗涤，气相色谱分析，2，4-二氯硝基苯含量达 99. 8%，收率97%。 实施例3，2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间二氯苯，用冰水降温 到25t:，再搅拌情况下，于6小时内滴加混酸进行硝化反应，间二氯苯与混酸中硝酸的摩
尔比为i : 1.02，间二氯苯与混酸中硫酸的摩尔比为i : i，反应温度及滴加混酸的温度
为20°C _331:，反应结束后，生成产物呈分层态，直接分出废酸层，物料层用常温水稀释，离 心分离得粗品，粗品中2，4- 二氯硝基苯含量达99. 6%，收率达98. 5%，粗品用质量百分 比浓度为4%的氢氧化钠溶液在80-9(TC下洗涤，气相色谱分析，2，4-二氯硝基苯含量达 99. 8%，收率98. 1%。
权利要求
2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间二氯苯，用冰水降温到20℃-25℃，再搅拌情况下，于2-6小时内滴加混酸进行硝化反应，其特征在于间二氯苯与混酸中硝酸的摩尔比为1∶1.02-1.12，间二氯苯与混酸中硫酸的摩尔比为1∶1.00-1.14，反应温度及滴加混酸的温度为20℃-33℃，反应结束后，生成产物呈分层态。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应结束后，直接分出废酸层，物料层 用常温水稀释，离心分离得粗品。
3. 根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于粗品用质量百分比浓度为3-5 %的氢 氧化钠溶液在80-9(TC下洗涤至2，4- 二氯硝基苯气相色谱分析含量达99. 5%以上。
全文摘要
2，4-二氯硝基苯的合成方法，在反应装置中加入间二氯苯，用冰水降温到20℃-25℃，再搅拌情况下，于2-6小时内滴加混酸进行硝化反应，间二氯苯与混酸中硝酸的摩尔比为1∶1.02-1.12，间二氯苯与混酸中硫酸的摩尔比为1∶1.00-1.14，反应温度及滴加混酸的温度为20℃-33℃，反应结束后，生成产物呈分层态，不仅使2，4-二氯硝基苯粗品含量高达99％以上，收率达97％以上，还节约能耗，减少污染，粗品精制容易。
文档编号C07C205/12GK101700997SQ20091023408
公开日2010年5月5日 申请日期2009年11月20日 优先权日2009年11月20日
发明者柯建君 申请人:宜兴市中正化工有限公司