专利名称：一种从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法
技术领域：
本发明涉 及一种提取分离育亨宾碱的方法，具体涉及一种从育亨宾树皮中分离 育亨宾碱的提取和分离方法，属于生物碱提取分离领域。
背景技术：
育亨宾树是非洲的一种常青植物，早在70年前人们就已经认识到这种植物的提 取物-育亨宾，其具有独特的保健作用。育亨宾为纯天然制品对人体有强壮作用，运动员服用育亨宾配合强化训练可使 体力达到极高的指标。育亨宾更多的被用来增强性功能，它能使性器官血管扩充，增加性器官的血流 量，对阳痿、早泄等症状均有明显改善作用。因此育亨宾碱的提取和分离成为研究的热点之一，而工艺优化，操作可行性起
着重要的作用。目前现有的文献没有提及到收率，成本问题，仅有GB190011647A专利中公开
了一种酸提碱沉，乙醇重结晶，但其为一种实验方法，而无法应用到实际生产中进行规 模化生产。
发明内容
本发明提供一种从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，该方法操作简 单，可行性高，收率高，成本低，可广泛应用于规模化生产。本发明的具体技术解决方案如下该从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，包括以下步骤1]提取对育亨宾树皮原料进行粉碎得到粉碎物，粉碎的目数为20-40;后用浓度为 80%-90%的有机溶剂对粉碎物进行回流提取，得到提取液；所述有机溶剂的质量是粉 碎物质量的3-6倍；2]提取浓缩液加水沉降对经步骤1处理所得的提取液进行浓缩处理，得到浸膏，然后加水沉降，沉降 后进行过滤，收集沉淀，弃滤液；所述浓缩的比重为1.05-1.30，所述水的质量为浸膏质 量的1-3倍；沉降时间为10-12h;3]酸处理将步骤2收集的沉淀用酸提取1-3次后过滤分离提取渣，得到酸液，将酸液用碱 水调pH = 9-10之间，放置5-7h，过滤，收集沉淀；所述每次提取的温度为80-100°C， 每次的提取时间为l_2h，酸的浓度为_3%，酸与沉淀的质量比为1-10倍；4]脱色将步骤3收集的沉淀用浓度为50% -80%的有机溶剂，在50_80°C的环境中进行溶解，溶解后加入活性炭和/或活性白土，脱色l_2h，得到脱色液；所述活性炭的质量 为步骤3收集的沉淀质量的1-10%，有机溶剂的质量为沉淀的质量的3-10倍，脱色次数 为2-3次；对脱色液进行过滤后浓缩成浸膏，浸膏比重为1.20-1.30 ；5]柱分离将步骤4浓缩所得的浸膏用碱 性溶剂溶解，溶解后过柱分离、洗脱；将经洗脱 后得到的洗脱液浓缩至原体积的1/3-1/10，得到浓缩洗脱液，将浓缩洗脱液放置结晶； 所述碱性溶剂的质量是浸膏质量的0.5-5倍；6]结晶将步骤5中制得的结晶用有机溶剂溶解，溶解后加入活性炭和/或活性白土进行 脱色，脱色时间为20-40min，脱色后进行过滤，将滤液于4°C条件下结晶；最后对结晶 进行干燥，干燥后得到育亨宾碱产品的含量为98.0%以上。上述步骤3]中，酸为盐酸、柠檬酸、磷酸、冰醋酸或硫酸等；碱为氢氧化钠、 氢氧化钙、氨水、碳酸钠或碳酸氢钠等。上述步骤4]和步骤6]中，所述的活性炭为药用活性炭、针剂用活性炭、中性活 性白土或酸性活性白土，以767型活性炭、302型活性炭、862型活性炭、725型活性炭， 301活性炭或303型活性炭中的任意一种或者任意两种以任意比例混合样；所述有机溶剂 为甲醇或乙醇，以乙醇为佳。上述步骤5]中，碱性溶剂为pH = 10.5的80%甲醇、pH = 11的85%丙酮、pH =8.5的乙酸乙酯和80%乙醇混合液，碱性溶剂的质量是浸膏质量的0.5-1.5倍；所用柱 为硅胶、氧化铝、硅藻土、活性炭中的任意一种或两种的混合；所述的洗脱体系为两种 试剂的混合液，其中的两种试剂为一种为石油醚、乙酸乙酯、环己烷、正己烷，一种 试剂为丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇。其洗脱比例为0.01-100 1。上述所述步骤6]中，结晶试剂为乙酸乙酯和甲醇，其混合比例以3 97为佳， 脱色时间以30min为佳；有机溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯中任意一种或者两种以任意 比例混合。上述步骤的1]中，粉碎的目数以25-35为佳；有机溶剂的浓度以85% -90%为 佳；所述步骤2]中，浓缩的比重以1.25-1.30为佳；所述步骤4]中，有机溶剂的浓度以 70%为佳；所述步骤5]中，以活性炭和氧化铝的混合柱为佳，脱体系以乙酸乙酯和乙醇 的混合液为佳，其中乙酸乙酯和乙醇的体积比为3 1。上述的过滤均用板式过滤框进行过滤。本发明的优点在于采用本发明提供的非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，制备工艺简 单，收率高，成本低，能广泛应用于规模化生产。
图1为本发明实施例1的图谱；图2为本发明实施例2的图谱；图3为本发明实施例3的图谱。
具体实施例方式该从 非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，具体步骤如下1]提取对育亨宾树皮原料进行粉碎得到粉碎物100kg，粉碎的目数为20-40，粉碎目 数以25-35为佳；后用浓度为80%-90%的有机溶剂对粉碎物进行回流提取，得到提取 液；有机溶剂的质量是粉碎物质量的3-6倍，有机溶剂以甲醇为佳，由于甲醇有毒 性，故以乙醇最佳，其浓度以85%-90%为佳，提高了反应速率；2]提取浓缩液加水沉降对经步骤1处理所得的提取液进行浓缩处理，得到浸膏，然后加水沉降，沉降 后进行过滤，收集沉淀，弃滤液，沉淀含量为6-7%，质量为16-18kg;其中浓缩的比重为1.05-1.30，以1.25-1.30为佳，所述水的质量为浸膏质量的 1-3倍;沉降时间为10-12h ；3]酸处理将步骤2收集的沉淀用酸提取1-3次后过滤分离提取渣，得到酸液；将酸液用碱 水调pH = 9-10之间，放置5-7h，过滤，收集沉淀，沉淀的含量为23%-25%，质量为 4.0-4.5kg ；每次提取的温度为80-100°C，每次的提取时间为l_2h，酸的浓度为_3%， 酸与沉淀的质量比为1-10倍；酸为盐酸、柠檬酸、磷酸、冰醋酸或硫酸等，碱为氢氧化 钠、氢氧化钙、氨水、碳酸钠或碳酸氢钠等；4]脱色将步骤3收集的沉淀用浓度为50% -80%的有机溶剂溶液，在50_80°C的环境中 进行溶解，溶解后加入活性炭和/或活性白土，脱色l_2h，得到脱色液，对脱色液进行 过滤后浓缩成浸膏，浸膏比重为1.20-1.30之间；活性炭的质量为步骤3收集的沉淀质量的1_10%，有机溶剂的质量为沉淀的质 量的3-10倍，脱色次数为2-3次；有机溶剂以甲醇为佳，由于甲醇有毒性，故乙醇最 佳，浓度以70%为佳，提高了反应速率；活性炭为药用活性炭、针剂用活性炭、中性活 性白土或酸性活性白土，以767型活性炭、302型活性炭、862型活性炭、725型活性炭， 301活性炭或303型活性炭中的任意一种或者任意两种以任意比例混合样；5]柱分离将步骤4浓缩所得的浸膏用碱性溶剂溶解，溶解后过柱分离、洗脱；将经洗脱 后得到的洗脱液浓缩至原体积的1/3-1/10，得到浓缩洗脱液，将浓缩洗脱液放置结晶； 洗脱时可以用薄层跟踪并鉴定；碱性溶剂的质量是浸膏质量的0.5-5倍，0.5-1.5倍为佳；碱性溶剂为pH = 10.5 的80%甲醇、pH= 11的85%丙酮、pH = 8.5的乙酸乙酯和80%乙醇混合液，所用柱为 硅胶、氧化铝、硅藻土、活性炭中的任意一种或两种的混合；所述的洗脱体系为两种试 剂的混合液，其中的两种试剂为一种为石油醚、乙酸乙酯、环己烷、正己烷，一 种试 剂为丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇；其洗脱比例为0.01-100 1。6]结晶
将步骤5中制得的结晶用有机溶剂溶解，溶解后加入活性炭和/或活性白土进行 脱色，脱色20-40min，30min最佳，脱色后进行过滤，将滤液于4°C条件下结晶；干燥后 得到育亨宾碱产品的含量为98.0%以上；结晶试剂为乙酸乙酯和甲醇，其混合比例为3 97，有机溶剂为甲醇、乙醇或 乙酸乙酯中任意一种或者两种以任意比例混合。以下为利用本发明提供的方法进行从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的3 个具体实施例实施例1取IOOkg粉碎目数为30的育亨宾树皮原料，用5倍原料质量的浓度为85%的乙 醇进行回流提取，得到提取液；将提取液浓缩至比重1.20，加入浸膏质量2倍量的水沉 降，沉降12h，过滤。得到沉淀17kg，沉淀含量6.1%。取17kg沉淀，用8倍质量的浓度为3%的柠檬酸，于80°C的条件下，提取3次， 每次1.5h，每次提取完后均过滤，将三次过滤得到的酸液合并，用10%的氢氧化钠溶液 调pH = 9，放置5h，过滤，得到含量为25%的沉淀4.2kg。4.2kg沉淀在60°C，用沉淀5倍质量的60%浓度甲醇溶解，待样品全溶解后，力口 入沉淀质量的3%的767活性炭进行脱色，脱色时间为2h，共脱色两次；将脱色完后的液 体进行过滤，两次脱色液合并，浓缩至浸膏，浸膏的比重为1.25;用1倍浸膏质量的pH = 11的85%丙酮溶解后，上柱分离，柱填料为氧化铝和 硅胶，其比例为1 3，下边装硅胶，上边装氧化铝，浸膏质量和填料的比例为1 10， 待样品吸附完后，用乙酸乙酯和丙酮的混合试剂洗脱，其比例为3 1除杂，1 1洗脱 育亨宾碱有效成分，薄层跟踪并鉴定，将含有有效成分的洗脱液合并，并浓缩至原体积 的1/5，放置结晶，过滤后得到粗结晶。将粗结晶用结晶2倍质量80%乙醇于60°C条件下，溶解后，加入结晶质量0.4倍 量的303活性炭脱色，脱色40min，过滤，将滤液于4°C条件下结晶，将结晶过滤干燥， 得到含量为98.6%的育亨宾碱，结晶为800g，收率为0.80%。检测结果如下表 权利要求
1.一种从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特殊之处在于，包括以下 步骤1]提取对育亨宾树皮原料进行粉碎得到粉碎物，粉碎的目数为20-40;后用浓度为 80%-90%的有机溶剂对粉碎物进行回流提取，得到提取液；所述有机溶剂的质量是粉 碎物质量的3-6倍；2]提取浓缩液加水沉降对经步骤1处理所得的提取液进行浓缩处理，得到浸膏，然后加水沉降，沉降后进 行过滤，收集沉淀，弃滤液;所述浓缩的比重为1.05-1.30，所述水的质量为浸膏质量的1-3倍;沉降时间为10-12h；3]酸处理将步骤2收集的沉淀用酸提取1-3次后过滤分离提取渣，得到酸液，将酸液用碱水调 pH = 9-10之间，放置5-7h，过滤，收集沉淀；所述每次提取的温度为80-100°C，每次 的提取时间为l_2h，酸的浓度为_3%，酸与沉淀的质量比为1-10倍；4]脱色将步骤3收集的沉淀用浓度为50% -80%的有机溶剂，在50-80°C的环境中进行溶 解，溶解后加入活性炭和/或活性白土，脱色l_2h，得到脱色液；所述活性炭的质量为 步骤3收集的沉淀质量的1-10%，有机溶剂的质量为沉淀的质量的3-10倍，脱色次数为2-3次；对脱色液进行过滤后浓缩成浸膏，浸膏比重为1.20-1.30;5]柱分离将步骤4浓缩所得的浸膏用碱性溶剂溶解，溶解后过柱分离、洗脱；将经洗脱后得 到的洗脱液浓缩至原体积的1/3-1/10，得到浓缩洗脱液，将浓缩洗脱液放置结晶；所述 碱性溶剂的质量是浸膏质量的0.5-5倍；6]结晶将步骤5中制得的结晶用有机溶剂溶解，溶解后加入活性炭和/或活性白土进行脱 色，脱色时间为20-40min，脱色后进行过滤，将滤液于4°C条件下结晶；最后对结晶进 行干燥，干燥后得到育亨宾碱产品的含量为98.0%以上。
2.根据权利要求1所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征在 于所述步骤3]中，酸为盐酸、柠檬酸、磷酸、冰醋酸或硫酸；碱为氢氧化钠、氢氧化 钙、氨水、碳酸钠或碳酸氢钠。
3.根据权利要求1或2所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征 在于所述步骤4]和步骤6]中，所述的活性炭为药用活性炭、针剂用活性炭、中性活性 白土或酸性活性白土，以767型活性炭、302型活性炭、862型活性炭、725型活性炭， 301活性炭或303型活性炭中的任意一种或者任意两种以任意比例混合样；所述有机溶剂 为甲醇或乙醇。
4.根据权利要求3所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征在 于所述步骤5]中，碱性溶剂为pH = 10.5的80%甲醇、pH = 11的85%丙酮、pH = 8.5的乙酸乙酯和80%乙醇混合液，碱性溶剂的质量是浸膏质量的0.5-1.5倍；所用柱为 硅胶、氧化铝、硅藻土、活性炭中的任意一种或两种的混合；所述的洗脱体系为两种试剂的混合液，其中的两种试剂为一种为石油醚、乙酸乙酯、环己烷、正己烷，一种试 剂为丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇。其洗脱比例为0.01-100 1。
5.根据权利要求4所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征 在于所述步骤6]中，结晶试剂为乙酸乙酯和甲醇，其混合比例为3 97，脱色为 30min ；所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯中任意一种或者两种以任意比例混合。
6.根据权利要求5所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征在 于所述步骤1]中，粉碎的目数为25-35 ；有机溶剂的浓度为85% -90% ；所述步骤2] 中，浓缩的比重为1.25-1.30;所述步骤4]中，有机溶剂的浓度为70%;所述步骤5]中， 柱为活性炭和氧化铝的混合柱，脱体系为乙酸乙酯和乙醇的混合液，乙酸乙酯和乙醇的 体积比为3 1。
7.根据权利要求6所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征在 于所述步骤5]中，洗脱时用薄层跟踪并鉴定。
8.根据权利要求7所述的从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，其特征在于 所述的过滤均用板式过滤框进行过滤。
全文摘要
本发明提供一种从非洲育亨宾树皮中提取分离育亨宾碱的方法，该方法操作简单，可行性高，收率高，成本低，可广泛应用于规模化生产。其包括以下步骤1]提取；2]提取浓缩液加水沉降；3]酸处理；4]脱色；5]柱分离；6]结晶，最后对结晶进行干燥，干燥后得到育亨宾碱产品的含量为98.0％以上。
文档编号C07D459/00GK102010409SQ201010546258
公开日2011年4月13日 申请日期2010年11月16日 优先权日2010年11月16日
发明者周建兴, 宋莉, 王春德, 肖红, 金富林 申请人:陕西嘉禾植物化工有限责任公司