专利名称：用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法
技术领域：
本发明属于天然红色素及原花青素制备技术领域，具体涉及从红心萝卜中制备萝 卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法。
背景技术：
萝卜红色素是一种以天竹竺色素为主要成分的天然色素，安全、无毒、资源丰富， 具有一定的营养和药理作用。并且广泛应用于食品着色、医药、化妆品和保健品等行业。原花青素是一种有着特殊分子结构的生物类黄酮，多为红棕色粉末，是目前公认 的清除人体内自由基最有效的天然抗氧化剂，具有保护心血管、预防高血压、抗肿瘤作用、 抗辐射作用、美容抗皱、改善睡眠、抗过敏、增进视力、治疗炎症等功能。现有制备萝卜红色素的方法，如2010年7月14日公布的公开号为 CN101775233A “基于膜分离集成技术生产脱味萝卜红色素的制备方法”的专利，公开的是以 红心萝卜为原料，经过溶剂提取，分离除杂，超滤和纳滤纯化、干燥得产品。该方法的主要缺 点是①只能制备萝卜红色素一种产品。②未对萝卜红色素中的萝卜红色素单聚体和萝卜 原花青素等进行分离，制备的萝卜红色素产品只能在醇含量高的溶液中溶解及应用。③该 方法步骤繁多、工艺复杂，且未对提取萝卜红色素的残渣和制备过程中产生的废液等，进行 综合利用或无害化处理，原料利用率低，还造成环境污染。现有原花青素的制备方法，如2009年12月9号公布的公开号为CN101597273A的 “一种低聚体葡萄籽原花青素的制备方法”专利，公开的是以葡萄籽为原料，经醇溶剂提取， 柱层析分离，石油醚溶剂沉淀而得含量> 95%，收率> 75%的原花青素。该方法的主要缺 点是①只能制备原花青素一种产品。②仅仅采用沉淀或纳滤工艺难于除去提取液中的小 分子或大分子杂质，产品质量差。③仅以某一浓度的洗脱液不能有效分离出低聚或高聚原 花青素，而聚合度低于5的原花青素拥有最强的抗氧化能力。因此，该方法获得的产品抗氧 化能力较低。④该方法均未对制备、分离原花青素过程中产生的残渣及废液进行综合利用 或无害化处理，既未充分利用资源，又污染环境，不利于环境保护。
发明内容
本发明的目的是针对现有制备萝卜红色素和原花青素方法的不足之处，提供一种 用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的方法。该方法具有加工工艺、设备及 操作简单实用，分离效果好、提取率高，节约能源，无有害物质排放，资源综合利用率高等特 点。采用本发明方法制备出的萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素具有纯度高、溶解性好、抗 氧化能力强等特点。本发明的原理是萝卜红色素是一种以天竹竺色素为主要成分的天然色素，由天 竹竺色素(萝卜红色素单聚体)和萝卜原花青素(萝卜红色素单聚体低聚体和高聚体)组 成。萝卜红色素可溶解于一定浓度的低级醇溶液中，可用低级醇溶液从红心萝卜中提取； 萝卜红色素分子量接近于300 2000Da，远小于蛋白质、多糖的分子量，可通过超滤实现分离，且蛋白质可在高温下变性，成为不溶于水的沉淀，可通过离心与萝卜红色素分离；萝卜 红色素可吸附于聚丙烯滤芯，而萝卜硫苷、氨基酸等不能被吸附，将萝卜红色素提取液通过 聚丙烯滤器，萝卜红色素吸附于聚丙烯滤芯上，再用稀盐酸溶液进行洗脱，实现了与萝卜硫 苷、氨基酸等的分离；由于萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素存在分子量、游离羟基量及疏 水性的差别，所以在吸附树脂上形成的结合力不同，可用不同浓度的洗脱液进行洗脱，从而 实现萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的分离。本发明的目的是这样实现的一种用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花 青素的方法以红心萝卜为原料，经提取、脱蛋白质、脱萝卜硫苷、超滤、纯化、浓缩、喷雾干 燥而制得萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素粉末产品。其具体方法步骤如下(1)提取红色素以市售的红心萝卜为原料，先用自来水将红心萝卜洗净，后用粉粹机粉碎，再按红 心萝卜质量(g) 4 8°C纯净水的体积(mL)比为1 10 30的比例，将粉碎后的红心萝 卜和纯净水泵入提取罐中，在搅拌下用稀盐酸调节PH为2 3，进行第一次提取，提取15 30分钟后泵入螺旋压榨机中进行第一次榨汁。收集第一次压榨液，放置于贮藏罐中备用； 再在留有第一次压榨渣的螺旋压榨机中，再次加入4 8°C的纯净水，其第一次压榨渣的质 量(g)纯净水体积(mL)比为1 5 20的比例，在搅拌下再次用稀盐酸调节pH为2 3，进行第二次提取，再次提取15 30分钟后进行第二次榨汁，分别收集第二次压榨渣和压 榨液。对于第二次压榨渣经干燥后，与大米渣或米糠等混合均勻，用作牛、羊、兔等动物的饲 料；对于第二次压榨液放置于贮藏罐中，与第一次压榨液合并，用于下一步处理。(2)制备脱蛋白质提取液第(1)步完成后，先将第(1)步放置于贮藏罐中的压榨液，泵入瞬时高温灭菌器 中，在115 130°C下灭菌处理5 10秒，再通过换热器降温到50 80°C，然后放置于管 式离心机中在6000 10000转/分的转速下，进行离心分离10 25分钟，分别收集离心 清液和离心沉淀。对于离心沉淀(即为变性的蛋白质沉淀)干燥后，与大米渣或米糠等混 合均勻，用作牛、羊、兔等动物的饲料；收集离心清液就制备出脱蛋白质提取液，用于下一步 制备萝卜硫苷溶液。(3)制备脱萝卜硫苷溶液第( 步完成后，将第( 步收集的离心清液(即制备出的脱蛋白质提取液)放 置于孔径为0.45 Ι.Ομπι的聚丙烯微孔滤器中，进行微滤分离。收集滤过液，进行生化处 理，达标后排放。然后再向聚丙烯微孔滤器中泵入体积浓度为0. 1 0. 5%盐酸洗脱液，对 吸附于聚丙烯滤芯上的红色素进行洗脱，直至洗脱液无色为止，收集盐酸洗脱液，就制备出 脱萝卜硫苷溶液。(4)制备超滤液第( 步完成后，将第( 步收集的盐酸洗脱液(即制备出的脱萝卜硫苷溶液) 泵人截留分子量为5000 IOOOODa的超滤器中，在0. 1 0. 2Mpa的压力下，进行第一次超 滤，直至截留液的体积减少到原体积1/10时为止，收集第一次滤过液。然后再向超滤器中 加入纯净水，补充至原体积，在同等条件下，进行第二次超滤，直至截留液体积降低至原体 积1/10时为止，分别收集第二次滤过液和截留液，并将第一、二次收集的滤过液合并。对于 合并的滤过液，用于下一步处理；对于收集的截留液，泵入喷雾干燥器中，在135 160°C下进行喷雾干燥，就制得含少量萝卜红色素的多糖粉末，用于制作果冻等食品的添加剂。(5)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素溶液第(4)步完成后，将第(4)步合并后的滤过液泵入吸附树脂柱(Amberlite XAD7HP 或ADS-17或DM130)中，在过滤液流速为树脂柱体积的2 6倍/小时的条件下，进行过柱 分离，直至过柱流出液中出现红色时为止，收集脱萝卜红色素的过柱流出液。对于荷载萝卜 红色素的吸附树脂柱，先用等吸附树脂柱体积的纯净水洗涤，用于除去夹杂于树脂间的杂 质，收集洗涤液。对用纯净水洗涤后的吸附树脂柱，再用乙醇体积浓度为20 40%的乙醇 溶液进行第一次洗脱(即洗脱萝卜红色素单聚体)，在乙醇洗脱液的流速为吸附树脂柱体 积的2 6倍/小时的条件下，直至洗脱液无红色时为止，收集第一次洗脱液。然后再用乙 醇体积浓度为50 70%的乙醇溶液进行第二次洗脱(即洗脱萝卜原花青素)，在乙醇洗脱 液流速为树脂柱体积的2 6倍/小时的条件下，直至洗脱液无色时为止，收集第二次洗脱 液。对于收集的第一次和第二次洗脱液分别用于制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素粉 末；对于收集的第二次过柱液和纯净水洗涤吸附树脂柱后的洗涤液合并后，进行生化处理， 达标后排放。(6)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素粉末第( 步完成后，将第( 步分别收集的第一次和第二次洗脱液，分别泵入反渗 透器中，分别进行反渗透浓缩，直至两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的浓度 分别达到8 15%时为止，分别收集反渗透透过液和浓缩液。对于分别收集的反渗透透过 液，用于再次分别提取萝卜红色素和萝卜原花青素；对于分别收集的浓缩液，分别放置于真 空浓缩机中，在真空度为0. 06 0. 09MPa、温度为75 100°C的条件下，分别进行真空浓 缩，直至两浓缩液中无乙醇味时为止，分别收集真空冷凝液和真空浓缩液。对于分别收集 的真空浓缩液，分别泵入喷雾干燥机中，分别在进风温度为150 180°C、出风温度为90 110°C，转速为8000 12000转/分的条件下，分别进行喷雾干燥，分别收集干燥粉末，就 分别制备出了平均分子量为372Da、纯度为90 95%的萝卜红色素单聚体和平均分子量 846Da、纯度为90 95%的萝卜原花青素产品。对于分别收集的真空冷凝液，为含乙醇浓度 为30 75%的乙醇溶液，分别用乙醇体积浓度为95%的乙醇溶液调节浓度后，用于第(1) 步提取萝卜红色素。本发明采用上述技术方案后，主要有以下效果1、本发明的原料为红心萝卜，来源广泛，且价廉易得。用红心萝卜制备天然红色素 单聚体和萝卜原花青素，不但安全、无毒，还有一定的营养和药理作用，而且还能促进农业 发展，提高红心萝卜的利用价值，提高农民的收入。2、本发明在生产过程中，主要使用离心、超滤设备，不涉及昂贵的设备及仪器，因 而生产设备简单，操作简便且易于控制，因此生产安全又降低生产成本、工艺简单、节约能 源、原料的利用率高。3、本发明工艺全过程中，压榨渣和蛋白质沉淀回收利用于动物饲料，多糖粉末回 收用于果冻等食品的添加剂，无废物排放，全部物料都采用循环处理，得到了回收利用，这 不但进一步降低了生产成本，又不污染环境，还充分利用了物料资源。4、本发明在生产过程中，既无副产物生成，也没有“三废”产生，所有物料都做到了 循环回收利用，属于绿色生物化工产品制备方法，能够得到广泛的推广和应用。
5、本发明生产的萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素纯度均高，无萝卜异味，溶解 性好，着色稳定，可广泛应用于食品着色、医药、化妆品和保健品等行业。本发明可广泛应用于从红心萝卜中制备萝卜红色素和萝卜原花青素产品。采用本 方面方法制备出的产品可广泛应用于食品、化妆品、医药和保健品等行业中。
具体实施例方式下面结合具体方式，进一步说明本发明。实施例1用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法，具体步骤如下(1)提取红色素以市售的红心萝卜为原料，先用自来水将红心萝卜洗净，后用粉粹机粉碎，再按红 心萝卜质量(g) 4°C纯净水的体积(mL)比为1 10的比例，将粉碎后的红心萝卜和纯净 水泵入提取罐中，在搅拌下用稀盐酸调节PH为2，进行第一次提取，提取15分钟后泵入螺旋 压榨机中进行第一次榨汁。收集第一次压榨液，放置于贮藏罐中备用；再在留有第一次压榨 渣的螺旋压榨机中，再次加入4°C的纯净水，其第一次压榨渣的质量(g)纯净水体积(mL) 比为1 5的比例，在搅拌下再次用稀盐酸调节pH为2，进行第二次提取，再次提取15分钟 后进行第二次榨汁，分别收集第二次压榨渣和压榨液。对于第二次压榨渣经干燥后，与大米 渣或米糠等混合均勻，用作牛、羊、兔等动物的饲料；对于第二次压榨液放置于贮藏罐中，与 第一次压榨液合并，用于下一步处理。(2)制备脱蛋白质提取液第(1)步完成后，先将第(1)步放置于贮藏罐中的压榨液，泵入瞬时高温灭菌器 中，在115°C下灭菌处理5秒，再通过换热器降温到50°C，然后放置于管式离心机中在6000 转/分的转速下，进行离心分离10分钟，分别收集离心清液和离心沉淀。对于离心沉淀(即 为变性的蛋白质沉淀)干燥后，与大米渣或米糠等混合均勻，用作牛、羊、兔等动物的饲料； 收集离心清液就制备出脱蛋白质提取液，用于下一步制备萝卜硫苷溶液。(3)制备脱萝卜硫苷溶液第( 步完成后，将第( 步收集的离心清液(即制备出的脱蛋白质提取液)放 置于孔径为0. 45 μ m的聚丙烯微孔滤器中，进行微滤分离。收集滤过液，进行生化处理，达 标后排放。然后再向聚丙烯微孔滤器中泵入体积浓度为0. 盐酸洗脱液，对吸附于聚丙烯 滤芯上的红色素进行洗脱，直至洗脱液无色为止，收集盐酸洗脱液，就制备出脱萝卜硫苷溶 液。(4)制备超滤液第( 步完成后，将第( 步收集的盐酸洗脱液(即制备出的脱萝卜硫苷溶液) 泵人截留分子量为5000Da的超滤器中，在0. IMpa的压力下，进行第一次超滤，直至截留液 的体积减少到原体积1/10时为止，收集第一次滤过液。然后再向超滤器中加入纯净水，补 充至原体积，在同等条件下，进行第二次超滤，直至截留液体积降低至原体积1/10时为止， 分别收集第二次滤过液和截留液，并将第一、二次收集的滤过液合并。对于合并的滤过液， 用于下一步处理；对于收集的截留液，泵入喷雾干燥器中，在135°C下进行喷雾干燥，就制 得含少量萝卜红色素的多糖粉末，用于制作果冻等食品的添加剂。
(5)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素溶液第(4)步完成后，将第⑷步合并后的滤过液泵入吸附树脂柱(Amberlite XAD7HP)中，在过滤液流速为树脂柱体积的2倍/小时的条件下，进行过柱分离，直至过柱流 出液中出现红色时为止，收集脱萝卜红色素的过柱流出液。对于荷载萝卜红色素的吸附树 脂杜，先用等吸附树脂柱体积的纯净水洗涤，用于除去夹杂于树脂间的杂质，收集洗涤液。 对用纯净水洗涤后的吸附树脂柱，再用乙醇体积浓度为20%的乙醇溶液进行第一次洗脱 (即洗脱萝卜红色素单聚体)，在乙醇洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的2倍/小时的条件 下，直至洗脱液无红色时为止，收集第一次洗脱液。然后再用乙醇体积浓度为50%的乙醇溶 液进行第二次洗脱(即洗脱萝卜原花青素)，在乙醇洗脱液流速为树脂柱体积的2倍/小时 的条件下，直至洗脱液无色时为止，收集第二次洗脱液。对于收集的第一次和第二次洗脱液 分别用于制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素粉末；对于收集的第二次过柱液和纯净水 洗涤吸附树脂柱后的洗涤液合并后，进行生化处理，达标后排放。 (6)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素粉末第( 步完成后，将第( 步分别收集的第一次和第二次洗脱液，分别泵入反渗透 器中，分别进行反渗透浓缩，直至两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的浓度分 别达到8%时为止，分别收集反渗透透过液和浓缩液。对于分别收集的反渗透透过液，用于 再次分别提取萝卜红色素和萝卜原花青素；对于分别收集的浓缩液，分别放置于真空浓缩 机中，在真空度为0. 06MPa、温度为75V的条件下，分别进行真空浓缩，直至两浓缩液中无 乙醇味时为止，分别收集真空冷凝液和真空浓缩液。对于分别收集的真空浓缩液，分别泵入 喷雾干燥机中，分别在进风温度为150°C、出风温度为90°C，转速为8000转/分的条件下， 分别进行喷雾干燥，分别收集干燥粉末，就分别获得了平均分子量为372Da、纯度为90%的 萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为90%的萝卜原花青素产品。对于收集的真 空冷凝液，为含乙醇浓度为30%的乙醇溶液，分别用体积分数为95%的乙醇调节浓度后， 用于提取第(1)步萝卜红色素。实施例2一种用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法，同实施例1，其 中第(1)步中，红心萝卜质量6°C纯净水的体积比为Ig 20mL的比例，调节pH为 2. 5，提取20分钟；加入6°C的纯净水，第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 15mL, 调节PH为2. 5，提取20分钟；第(2)步中，在125°C下灭菌处理8秒，降温到65°C，管式离心机的转速为在8000 转/分下，离心15分钟；第(3)步中，聚丙烯微孔滤器的孔径为0.65μπι;盐酸洗脱液的体积浓度为0.3%;第(4)步中，超滤器的截留分子量为5000Da，进行喷雾干燥压力为0. IMpa，温度为 135 0C ；第(5)步中，泵入ADS-17吸附树脂柱中，过滤液流速为树脂柱体积的4倍/小时， 第一次洗脱液为乙醇体积浓度为30%的乙醇溶液，洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的4倍 /小时；第二次洗脱液的乙醇体积浓度为60%的乙醇溶液，洗脱液流速为树脂柱体积的4倍 /小时；
第(6)步中，分别进行反渗透浓缩的两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青 素的浓度分别达到12%时为止；真空浓缩机的真空度为0. 07MPa、温度为85°C;喷雾干燥机 的进风温度为165°C、出风温度为100°C，转速为10000转/分，分别制备出了平均分子量为 372Da、纯度为92%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为92%的萝卜原花青素 产品。对于收集的真空冷凝液，为含乙醇浓度为50%的乙醇溶液实施例3一种用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法，同实施例1，其 中第(1)步中，红心萝卜质量8°C纯净水的体积比为Ig 30mL的比例，调节pH为 3，提取30分钟；加入8°C的纯净水，第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 20mL，调 节PH为3，提取30分钟；第⑵步中，在130°C下灭菌处理10秒，降温到80°C，管式离心机的转速为10000 转/分，离心25分钟；第(3)步中，聚丙烯微孔滤器的孔径为Ι.Ομπι;盐酸洗脱液的体积浓度为0.5% ；第(4)步中，超滤器的截留分子量为lOOOODa，喷雾干燥机压力为0. 2Mpa ；温度为 160 0C ；第(5)步中，泵入DM130吸附树脂柱中，过滤液流速为树脂柱体积的6倍/小时； 第一次洗脱液为乙醇体积浓度为40%的乙醇溶液，洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的6倍 /小时；第二次洗脱液为乙醇体积浓度为70%的乙醇溶液洗脱，洗脱液流速为树脂柱体积 的6倍/小时；第(6)步中，分别进行反渗透浓缩的两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青 素的浓度分别达到15%时为止；真空浓缩机的真空度为0. 09MPa、温度为100°C ；喷雾干燥 机的进风温度为180°C、出风温度为110°C，转速为12000转/分，就分别制备出了平均分子 量为372Da、纯度为95%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为95%的萝卜原花 青素产品。对于收集的真空冷凝液，为含乙醇浓度为75%的乙醇溶液。
权利要求
1. 一种用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法，其特征在于具体方 法步骤如下(1)提取红色素以市售的红心萝卜为原料，先用自来水将红心萝卜洗净，后用粉粹机粉碎，再按红心萝 卜质量4 8°C纯净水的体积比为Ig 10 30mL的比例，将粉碎后的红心萝卜和纯净 水泵入提取罐中，在搅拌下用稀盐酸调节PH为2 3，提取15 30分钟后泵入螺旋压榨机 中进行第一次榨汁；收集第一次压榨液，放置于贮藏罐中；再在留有第一次压榨渣的螺旋 压榨机中，再次加入4 8°C的纯净水，其第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 5 20mL的比例，在搅拌下再次用稀盐酸调节pH为2 3，再次提取15 30分钟后进行第二 次榨汁，分别收集第二次压榨渣和压榨液，将收集的第二次压榨液放置于贮藏罐中；(2)制备脱蛋白质提取液第(1)步完成后，先将第(1)步放置于贮藏罐中的压榨液，泵入瞬时高温灭菌器中，在 115 130°C下灭菌处理5 10秒，再通过换热器降温到50 80°C，然后放置于管式离心 机中在6000 10000转/分的转速下，进行离心分离10 25分钟，分别收集离心清液和 离心沉淀；(3)制备脱萝卜硫苷溶液第(2)步完成后，将第(2)步收集的离心清液放置于孔径为0. 45 1.0 μ m的聚丙烯微 孔滤器中，进行微滤分离，收集滤过液，然后再向聚丙烯微孔滤器中泵入体积浓度为0. 1 0. 5%盐酸洗脱液，直至洗脱液无色为止；收集盐酸洗脱液；(4)制备超滤液第(3)步完成后，将第C3)步收集的盐酸洗脱液泵人截留分子量为5000 IOOOODa的 超滤器中，在0. 1 0. 2Mpa的压力下，直至截留液的体积减少到原体积1/10时为止，收集 第一次滤过液；然后再向超滤器中加入纯净水，补充至原体积，在同等条件下，进行第二次 超滤，直至截留液体积降低至原体积1/10时为止，分别收集第二次滤过液和截留液，并将 第一、二次收集的滤过液合并；对于收集的截留液，泵入喷雾干燥器中，在135 160°C下进 行喷雾干燥；(5)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素溶液第(4)步完成后，将第(4)步合并后的滤过液泵入Amberlite XAD7HP或ADS-17或 DM130的吸附树脂柱中，在过滤液流速为树脂柱体积的2 6倍/小时的条件下，直至过柱 流出液中出现红色时为止，收集脱萝卜红色素的过柱流出液；对于荷载萝卜红色素的吸附 树脂柱，先用等吸附树脂柱体积的纯净水洗涤，收集洗涤液；对用纯净水洗涤后的吸附树脂 柱，再用乙醇体积浓度为20 40%的乙醇溶液进行第一次洗脱，在乙醇洗脱液的流速为吸 附树脂柱体积的2 6倍/小时的条件下，直至洗脱液无红色时为止，收集第一次洗脱液； 然后再用乙醇体积浓度为50 70%的乙醇溶液进行第二次洗脱，在乙醇洗脱液流速为树 脂柱体积的2 6倍/小时的条件下，直至洗脱液无色时为止，收集第二次洗脱液；(6)制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素粉末第( 步完成后，将第( 步分别收集的第一次和第二次洗脱液，分别泵入反渗透器 中，分别进行反渗透浓缩，直至两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的浓度分别 达到8 15%时为止，分别收集反渗透透过液和浓缩液；对于分别收集的浓缩液，分别放置于真空浓缩机中，在真空度为0. 06 0. 09MPa、温度为75 100°C的条件下，直至两浓 缩液中无乙醇味时为止，分别收集真空冷凝液和真空浓缩液；对于分别收集的真空浓缩液， 分别泵入喷雾干燥机中，分别在进风温度为150 180°C、出风温度为90 110°C，转速为 8000 12000转/分的条件下，分别进行喷雾干燥，分别收集干燥粉末，就分别制备出了 平均分子量为372Da、纯度为90 95%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为 90 95%的萝卜原花青素产品。
2.按照权利要求1所述的用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法， 其特征在于第(1)步中，红心萝卜质量4°C纯净水的体积比为Ig IOmL的比例，调节pH为2， 提取15分钟；加入4°C的纯净水，第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 5mL，调节pH 为2，提取15分钟；第(2)步中，在115°C下灭菌处理5秒，降温到50°C，管式离心机的转速在6000转/分， 离心10分钟；第C3)步中，聚丙烯微孔滤器的孔径为0. 45 μ m;盐酸洗脱液的体积浓度为0.1%;第(4)步中，超滤器的截留分子量为5000Da，进行喷雾干燥压力为0. IMpa，温度为 135 0C ；第(5)步中，泵入ADS-17吸附树脂柱中，过滤液流速为树脂柱体积的2倍/小时；第一 次洗脱液为乙醇体积浓度为20%的乙醇溶液，洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的2倍/小 时；第二次洗脱液为乙醇体积浓度为50%的乙醇溶液，洗脱液流速为树脂柱体积的2倍/ 小时；第(6)步中，分别进行反渗透浓缩液的两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素 的浓度分别达到8%时为止；真空浓缩机的真空度为0. 06MPa、温度为75V，；喷雾干燥机 的进风温度为150°C、出风温度为90°C，转速为8000转/分，分别制备出了平均分子量为 372Da、纯度为90%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为90%的萝卜原花青素产品 ο
3.按照权利要求1所述的用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法， 其特征在于第(1)步中，红心萝卜质量6°C纯净水的体积比为Ig 20mL的比例，调节pH为2. 5， 提取20分钟；加入6°C的纯净水，第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 15mL，调节 PH为2. 5，提取20分钟；第⑵步中，在125°C下灭菌处理8秒，降温到65°C，管式离心机的转速为在8000转/ 分下，离心15分钟；第( 步中，聚丙烯微孔滤器的孔径为0. 65 μ m;盐酸洗脱液的体积浓度为0.3% ；第(4)步中，超滤器的截留分子量为5000Da，进行喷雾干燥压力为0. IMpa，温度为 135 0C ；第(5)步中，泵入ADS-17吸附树脂柱中，过滤液流速为树脂柱体积的4倍/小时，第一 次洗脱液为乙醇体积浓度为30%的乙醇溶液，洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的4倍/小 时；第二次洗脱液的乙醇体积浓度为60%的乙醇溶液，洗脱液流速为树脂柱体积的4倍/ 小时；第(6)步中，分别进行反渗透浓缩的两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的 浓度分别达到12%时为止；真空浓缩机的真空度为0. 07MPa、温度为85°C ；喷雾干燥机的 进风温度为165°C、出风温度为100°C，转速为10000转/分，分别制备出了平均分子量为 372Da、纯度为92%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为92%的萝卜原花青素产品。
4.按照权利要求1所述的用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法， 其特征在于第(1)步中，红心萝卜质量8°C纯净水的体积比为Ig 30mL的比例，调节pH为3， 提取30分钟；加入8°C的纯净水，第一次压榨渣的质量纯净水体积比为Ig 20mL，调节 PH为3，提取30分钟；第( 步中，在130°C下灭菌处理10秒，降温到80°C，管式离心机的转速为10000转/ 分，离心W分钟；第(3)步中，聚丙烯微孔滤器的孔径为Ι.Ομπι;盐酸洗脱液的体积浓度为0.5% ； 第⑷步中，超滤器的截留分子量为lOOOODa，喷雾干燥机压力为0.2Mpa;温度为 160 0C ；第(5)步中，泵入DM130吸附树脂柱中，过滤液流速为树脂柱体积的6倍/小时；第一 次洗脱液为乙醇体积浓度为40%的乙醇溶液，洗脱液的流速为吸附树脂柱体积的6倍/小 时；第二次洗脱液为乙醇体积浓度为70%的乙醇溶液洗脱，洗脱液流速为树脂柱体积的6 倍/小时；第(6)步中，分别进行反渗透浓缩的两浓缩液中萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素的 浓度分别达到15%时为止；真空浓缩机的真空度为0. 09MPa、温度为100°C ；喷雾干燥机的 进风温度为180°C、出风温度为110°C，转速为12000转/分，就分别制备出了平均分子量为 372Da、纯度为95%的萝卜红色素单聚体和平均分子量846Da、纯度为95%的萝卜原花青素产品。
全文摘要
一种用红心萝卜制备萝卜红色素单聚体及萝卜原花青素的方法，属于天然红色素及原花青素制备技术领域，本发明以红心萝卜为原料，经提取、脱蛋白质、脱萝卜硫苷、超滤纯化、浓缩、喷雾干燥而制得萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素产品。本发明具有方法简便，工艺简单，原料来源广泛，价廉易得；在生产过程中的物料均能回收利用，充分利用物料资源，无废物排放，节约能源，生产成本低；生产出的产品纯度高、无萝卜异味、溶解性好等。本发明可广泛应用于用红心萝卜中制备萝卜红色素单聚体和萝卜原花青素。采用本发明方法制备出的产品可广泛用作食品、医药、保健品、化妆品、染料等行业中。
文档编号C07D311/62GK102093748SQ20111000912
公开日2011年6月15日 申请日期2011年1月17日 优先权日2011年1月17日
发明者刘庆海, 周小华, 王永红, 苏昱 申请人:重庆大学, 重庆海巨农业发展有限公司