专利名称：高纯度丙溴磷的制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种丙溴磷的制备方法。
背景技术：
丙漠憐，即0_(4_漠_2_氣苯基)-0-こ基-S-正丙基硫代憐酸酷，是一种含丙硫基的硫代磷酸酯类杀虫剂，具有高效广谱的特点，有強烈的触杀和胃毒作用，既能杀虫，又能杀卵。对棉花、果树、水稻、麦类、大豆、玉米等作物的棉铃虫、红铃虫、棉蚜、烟草夜蛾、叶螨、粉虱等害虫具有良好的防治效果。由于其作用机理独特，对抗性害虫表现出高活性，对抗性棉铃虫的防治效果尤为明显。其结构式如下
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ノ、ベ但现有的丙溴磷生产技术只能生产出纯度为90质量％左右的丙溴磷，其原因在于生产丙溴磷的原料2-氯-4-溴苯酚中含有2-氯-6-溴苯酚和多溴代副产品，这些原料中的副产品会使丙溴磷的纯度降低。
发明内容
本发明提供了一种高纯度丙溴磷的制备方法，该方法通过反复重结晶提高了2-氯-4-溴苯酚的纯度，使用该方法制备的丙溴磷纯度可达到96质量％。本发明高纯度丙溴磷的制备方法，包括以下步骤I)邻氯苯酚与Br2反应，得到溴化产物；其中溴化产物包括94-95质量％的2-氯-4-溴苯酚和3-4质量％的副产物2-氯-6-溴苯酚以及2-3质量％的多溴代副产物；%mr* JLI
HiJ' i ^ '2* M < >..........- t2)重结晶缓慢加热步骤I)得到的溴化产物，使溴化产物以O. 8-10C /小时的速度升温，至溴化产物温度达到48-50°C停止加热，然后自然降温至溴化产物温度达到42-43°C，将上述缓慢升温后再自然降温的过程称为重结晶过程，再重复重结晶过程2-4次；反复重结晶3-5次可以从溴化产物中分离出部分2-氯-6-溴苯酚和多溴代副产物，将溴化产物中2-氯-4-溴苯酚的纯度提高至97质量％ ；3)0，O-ニこ基硫代磷酰氯与步骤2)得到的溴化产物以氢氧化钠为缚酸剂进行反应得到O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酷；其中所得O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酯(简称为ニ酯)的纯度为98质量％ ；
权利要求
1.一种高纯度丙溴磷的制备方法，其特征在于包括以下步骤 1)邻氯苯酚与Br2反应，得到溴化产物； 2)重结晶缓慢加热步骤I)得到的溴化产物，使溴化产物以ο.s-rc /小时的速度升温，至溴化产物温度达到48-50°C停止加热，然后自然降温至溴化产物温度达到42-43°C， 将上述缓慢升温后再自然降温的过程称为重结晶过程，再重复重结晶过程2-4次； 3)0,0-ニこ基硫代磷酰氯与步骤2)得到的溴化产物以氢氧化钠为缚酸剂进行反应得到O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酯； 4)在三甲胺存在下，0，O-ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流发生去烷基反应得到O-こ基-O- (2-氯-4-溴苯基)硫代磷酸三甲铵盐，旋转蒸发脱去水，减压旋转蒸发脱去三甲胺，得到胺盐中间体； 5)在步骤4)所得产物中加入溴丙烷，在催化剂N，N-ニ甲基甲酰胺存在的条件下进行反应生成丙溴磷； 6)将步骤5)所得产物静置分层，除去上层的水，所得产物即丙溴磷粗品，将丙溴磷粗品水洗、蒸馏除去溶剤，即得丙溴磷产品。
2.根据权利要求I所述的高纯度丙溴磷的制备方法，其特征在干步骤I)中，邻氯苯酚与Br2的摩尔比为I : 1，反应温度为30-50°C，反应时间为20-25小时。
3.根据权利要求2所述的高纯度丙溴磷的制备方法，其特征在干步骤3)中，步骤2)得到的溴化产物氢氧化钠0，O-ニこ基硫代磷酰氯的摩尔比为I : (1-2) (1-2)，反应温度为30-60°C，反应时间为20-25小时。
4.根据权利要求3所述的高纯度丙溴磷的制备方法，其特征在干步骤4)中，0，0_ニこ基-0-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺的摩尔比为I : (1-4)，回流温度为50-80°C，反应 6-10h。
5.根据权利要求4所述的高纯度丙溴磷的制备方法，其特征在干步骤5)中，步骤4)所得产物中铵盐中间体、溴丙烷和DMF的摩尔比为I : (2-5) 0.005，反应温度为50-100°C，反应 4-8h。
全文摘要
本发明涉及一种高纯度丙溴磷的制备方法，该方法通过反复重结晶提高了2-氯-4-溴苯酚的纯度，使用该方法制备的丙溴磷纯度可达到96质量％。本发明包括以下步骤1)溴化；2)重结晶3-5次；3)O，O-二乙基硫代磷酰氯与经过重结晶的溴化产物反应得到O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯；4)在三甲胺存在下，O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流得到O-乙基-O-(2-氯4-溴苯基)硫代磷酸三甲铵盐，脱水脱三甲胺得到胺盐中间体；5)在步骤4)所得产物中加入溴丙烷和催化剂DMF反应生成丙溴磷；6)将步骤5)所得产物分层、水洗、除去溶剂，即得丙溴磷产品。
文档编号C07F9/18GK102617636SQ20121004423
公开日2012年8月1日 申请日期2012年2月24日 优先权日2012年2月24日
发明者曲江升 申请人:山东科源化工有限公司