二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物的制备及用途，提供了具有式(A)、(B)、(C)或(D)所示结构的化合物、或者所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐：本发明还涉及包含上述化合物、或者其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的农用组合物，所述农用组合物的用途，以及上述化合物、或者其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备方法。所述化合物及其衍生物对同翅目、鳞翅目等农林业害虫，例如蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、粘虫等具有高的杀虫活性。
【专利说明】二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
[0001]本申请是申请日为2008年12月19日、申请号为200810207355.2、发明名称为“二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法”的发明专利申请的分案申请。
【技术领域】
[0002]本发明涉及新型新烟碱类的杀虫剂、及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0003]以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低，且有良好的系统物性及适当的田间稳定性和环境友好性，成为新农药创制的重要热点领域。后来又相继开发出噻虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺等一系列烟碱类杀虫剂(参见欧洲专利 247477、296453、685477、235725、235725、315826、192060、244777、0386565、580553 和 1031566，日本专利 62292765、8259568、8291171 和7242633)。
[0004]但是由于吡虫啉过量频繁使用造成较为严重的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之 间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用，制约了此类化合物发展，同时新烟碱类杀虫剂主要对同翅目和鞘翅目害虫高效，其相对较窄的杀虫谱也限制了虫害防治方面的用药选择性。
[0005]因此，如何对具有高活性的硝基亚甲基化合物进行结构改造，以产生新的、更有效的杀虫剂，解决新烟碱类杀虫剂的抗性问题，扩大杀虫谱，使其应用于杀虫剂组合物就成为本领域迫切需要解决的技术问题。
【发明内容】
[0006]本发明提供了新的、更有效的杀虫剂，解决了新烟碱类杀虫剂的抗性问题，扩大了杀虫谱，解决了现有技术中存在的问题。
[0007]本发明目的在于，提供一类高效防治害虫的化合物及其制备方法。
[0008]本发明的另一个目的是为生长中的和收获的作物不受昆虫攻击和侵扰而提供保护。
[0009]一方面，本发明提供了一种具有式㈧、⑶、(C)或⑶所示结构的化合物、或者所
述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐:
[0010]
【权利要求】
1.一种农用组合物，其特征在于， 所述农用组合物包含:(a) 0.001-99.99重量％的式C所示化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；以及(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂；
2.一种农用组合物，其特征在于，所述农用组合物包含: (a)0.001-99.99重量％的式C所示化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；
3.如权利要求2所述的农用组合物，其特征在于，所述杀虫剂包括:磷酸酯类，氨基甲酸酯类，除虫菊酯类，氯化烃类，苯甲酰脲类，沙蚕毒素类以及由微生物产生的物质。
4.如权利要求3所述的农用组合物，其特征在于，所述由微生物产生的物质为阿维菌素。
5.选自如表1、表2、`表3或表4所不的化合物。
6.具有式(A)、(B)或(D)所示结构的化合物、或者所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐:
7.如权利要求6所述的化合物、或者所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R1选自:吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基或其卤代物。
8.如权利要求6所述的化合物、或者所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R2为H，C1^4饱和或不饱和烷基，卤代的C1-C4饱和或不饱和烷基，C1 _4烷基-羰基，取代或未取代的苄基，其中，所述取代基为选自下组中的一个或多个:卤素，C1 _4卤代烷基或C1 _4氯代烷氧基。
9.如权利要求6所述的化合物、或者所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R7, R8和R9为H，饱和或不饱和CV2烃基，卤素，C1^4饱和或不饱和烷氧基，卤代CV2饱和或不饱和烷氧基，C1-4烷基-酯基(RCOO-XC^烷基-磺酰酯基或三氟甲磺酰酯。
10.一种农用组合物，它包含: (a)0.001-99.99重量％的权利要求6-9中任一项所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；以及 (b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。
11.如权利要求10所述的农用组合物，其特征在于， 所述农用组合物为溶液剂，乳剂，混悬剂，粉剂，泡沫剂，糊剂，颗粒剂；气雾剂，用活性物质浸溃的天然的和合成的材料，在多聚物中的微胶囊，用于种子的包衣复方，与燃烧装置一起使用的制剂(例如烟熏药筒，烟熏罐和烟熏盘)，ULV冷雾或热雾制剂；或 所述农用组合物还包含(c)其它活性化合物，所述其它的活性化合物选自下组:杀虫齐Li，合傅，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂，生长控制剂。
12.权利要求1、2或10所述的农用组合物的用途，其特征在于，用于杀灭或预防农业害虫、卫生害虫和危害动物健康的害虫；或用作用于杀灭或预防农业害虫、卫生害虫和危害动物健康的杀虫剂组合物。
13.权利要求6-9中任一项所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备方法，所述方法包括步骤: 在催化量酸的存在下，于0-60°C下，使式(a)化合物与式(b)或(d)化合物反应，从而制得具有式㈧、⑶或(D)的化合物，式中R2为氢，
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述方法包括步骤: 在乙腈中，于催化量的酸存在下，于20-30°C下，进行如下反应2-24小时，从而获得式(A)的化合物，式中R2为氢:
【文档编号】C07D491/18GK103518745SQ201310398752
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2008年12月19日 优先权日:2008年12月19日
【发明者】李忠, 钱旭红, 邵旭升, 徐晓勇, 陶黎明, 宋恭华 申请人:华东理工大学