包含具有α-改性内酰胺离去基团的漂白活化剂的漂白组合物和添加剂的制作方法

文档序号:3522312阅读:147来源:国知局

专利名称::包含具有α-改性内酰胺离去基团的漂白活化剂的漂白组合物和添加剂的制作方法
技术领域
:本发明涉及改进的清洗和/漂白组合物,这种组合物包括洗衣和织物漂白组合物、洗餐具机用组合物、硬表面清洗剂、漂白添加剂等。这种漂白组合物包括精选的具有特定α-改性内酰胺离去基团的漂白活化剂。甚至在洗涤条件比现有技术的那些一般情况碱性更弱的条件下,或者甚至当过氧化氢仅存在低含量的情况下,这种活化剂也能改进漂白剂例如过硼酸盐的使用性能。
背景技术
:对于在宽范围的使用条件下能有效地从织物上去除各种污垢和污渍的洗涤剂组合物的配制对于洗衣洗涤剂工业来说存在相当大的挑战。洗餐具机用洗涤剂组合物(ADD’S)的配方师同样面临着未解决的问题。人们希望这些组合物能有效地清洗和消毒通常具有重污垢的器皿。由于一些法规限制在世界的许多地区使用有效成分例如磷酸盐助洗剂,因此配制确实有效的供消费者使用的清洗和漂白组合物的问题就更加突出。大多数常规清洗组合物含有去污表面活性剂的混合物以从表面上去除多种污垢和污渍。此外,可以加入去污酶、污垢悬浮剂、助洗剂、增白剂等以促进全面的清洗。许多全配制的清洗组合物含有氧漂白剂,特别是如过氧化氢,其典型的源体包括过硼酸盐或过碳酸盐。过氧化氢在高温、高含量和高pH’s下十分有效,而在低至中温、低至中等过硼酸盐/过碳酸盐含量和/或低至中等洗涤pH下,过氧化氢会丧失许多漂白功能。而所有这些条件在消费者产品使用中日益受欢迎。已开发了各种漂白活化剂,例如四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)以提高过硼酸盐和过碳酸盐在宽温度范围下的漂白作用。NOBS对于“污秽”的织物特别有效。对于活化剂例如广泛商业化的TAED的限制就是,要得到其最好的效果,洗涤溶液或水溶液的pH应为约10或更高。由于特别是来自食品的污垢常常是酸性的,因此洗涤剂产品常常需要相当大的碱性,或被缓冲保持足够高pH以致漂白活化剂体系能在洗涤全过程中有效地起作用。然而这种需要与得到它们的与织物、玻璃器皿和/或皮肤的相容性可被改进的更温和制剂相违背;另一方面,在pH低于10的清洗操作中,许多现有的漂白活化剂丧失了效力或者经历了与倾向产生无效副产物的副反应的竞争。因此不断地研究更有效的活化剂材料,特别是用于温和的碱性洗涤液中或者用于具有低量过硼酸盐或过氧化氢的其它源体的洗涤液中的活化剂。改进的活化剂材料应当是安全有效的并且优选被配制成能与难去除的污垢和污渍相作用。在文献中已描述了各种活化剂,许多是保密和昂贵的。现已测定某些精选的漂白活化剂甚至在低碱性洗涤条件下或用低含量过氧化氢源体材料能意想不到的从织物和硬表面例如餐具上有效地去除污垢和污渍。优选的活化剂还具有优异的过水解与水解的高比例速率和具有过水解与二酰基过氧化物形成的高比例速率。不受理论的限制,这些不寻常的速率比率对于本发明的活化剂而言具有许多显著的益处,包括效率增加、避免了在洗涤过程中废的副产物的形成、增加了染料的相容性、增加了酶的相容性和具有很好的储存稳定性。当按本文描述配制时,使用选择的漂白活化剂提供了不仅从织物而且从器皿(洗餐具机用组合物)、从厨房和浴室硬表面上等去除污垢和污渍的具有极好效果的清洗和/或漂白组合物,包括洗涤剂组合物。这些实施方案的优点包括在一般的洗涤pH’s,例如约10条件下具有极好的性能,以及在中等洗涤pH,一般约7至约9条件下具有意想不到的优异性能。另外,本发明还获得了新的活化剂,其在宽范围的洗涤pH和过氧化氢源体含量下很好地起作用。简而言之,如在下文公开的内容中进一步所说明的,本发明清洗/漂白组合物和改进的漂白活化剂显著地优越于现有技术产品。
背景技术
:各种类型的漂白活化剂被描述在美国专利4,545,784;4,013,575;3,075,921;3,637,339;3,177,148;3,042,621;3,812,247;3,775,332;4,778,618;4,790,952;EP257,700;WO94/18299;WO94/18298;WO93/20167;WO93/12067;以及JP02115154中。其它的参考文献包括AikawaCA851086z;StehlicekCA108187402w;IshidaCA88169981y;KirkOthmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.7,4thEd,1993,pp.1072-1117;KirkOthmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.4,4thEd.,1994,pp.271-299;KirkOthmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.9,4thEd.,1993,pp567-620。发明概述本发明涉及清洗组合物,其包含精选的漂白活化剂,更具体地说,其包含一类特别有效的(effective)和有效率的(efficient)本文称为α-改性的内酰胺漂白活化剂,或者简称为“α-改性的内酰胺”。该组合物包括漂白添加剂和漂白组分,其用于家庭中处理织物和硬表面。术语“漂白活化剂”是指与过氧化氢或其阴离子反应形成更有效的氧化剂的化合物。已知的漂白活化剂包括具有离去基团例如氧苯磺酸盐的可过水解的酰基化合物。用于本发明清洗组合物和添加剂的α-改性的内酰胺漂白活化剂,或者简称为“α-改性的内酰胺”包含至少一个具有5至8元环的内酰胺部分,其中α原子的结构是改性的。术语“结构”是由Eliel等人的有机化合物立体化学,1994,Wiley-Interscience,p.13中定义的,在此引入作为参考。α-改性的六元内酰胺与相应的“未改性”形式的内酰胺比较如下改性的未改性的本文所定义的α-改性的内酰胺包括在由Z表示的选择的桥环位置上含有杂原子的环外取代的内酰胺和取代或未取代的内酰胺。本发明任何漂白活化剂中至少一个α-改性的内酰胺部分具有离去基团的功能。一般,在α-改性的内酰胺漂白活化剂中可有多于一个这种基团。本发明清洗组合物一般包含有效量的α-改性的内酰胺漂白活化剂。这里“有效量”意思是这种用量无论在使用什么样的对比试验条件下都足以增强对污垢表面的清洗。一般,α-改性的内酰胺的用量可很宽,例如为组合物的多至90%(重量)或更多,优选约0.1%至约70%。在许多本发明清洗组合物中,例如全配制的颗粒洗衣洗涤剂中,α-改性的内酰胺的一般含量可较低,例如为该清洗组合物的约0.1%至约30%,优选约0.1%至约10%,更优选约0.5%至约5%。更详细地说,本发明清洗组合物包含α-改性的内酰胺漂白活化剂,其具有至少一个具有以下环状结构的离去基团L其中i和j是整数;i为0至3;j为0或1,条件是当i为0时,j为1;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接形成所说的环状结构中的部分;和X和Y中至少有一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN,-H和其中任何X和Y的一个价键将所说的X和Y共价连接到所说的环状结构上;另外,条件是当j为0时,X和Y中至少有一个不为H。包含具有多于一个内酰胺离去基团,例如具有两个或三个这种离去基团的α-改性的内酰胺漂白活化剂的清洗组合物同样包含在本发明中。通过使用双官能的试剂,例如烷基二卤化物可容易地得到这种活化剂。本发明清洗组合物还可包含其中X和Y,X和Z,和/或Y和Z共价连接形成螺环、稠合双环或三环部分的α-改性的内酰胺漂白活化剂。一般,这种结构由于费用和合成的复杂性不是非常优选的。本发明清洗组合物简单但非常优选的实施方案包含α-改性的内酰胺RC(O)L,其中R包含多于两个碳原子。更一般的是,根据配方设计师的需要,在这种活化剂中的R部分可宽范围地变化,因此,当需要更大程度的表面活性时,R可以是脂肪烷基部分;当需要特别适合于在较低pH’s下使用的活化剂时,R可以是吸电子部分;和当需要高度溶解性时,R可分别含有带电荷或不带电荷的增溶部分,例如季铵或聚氧亚烷基部分。本发明的清洗或漂白组合物落在以下的两个宽类型中(a)配制独立的不加辅助剂的漂白或去污渍组合物,这种组合物还包含过氧化氢源体;和(b)配制用作“漂白促进剂”或“漂白添加剂”的组合物,这种组合物可不含有内含的(built-in)过氧化氢源体。对于(b)的情况,可单独在洗涤中提供过氧化氢,例如可通过使用常规的洗涤剂产品供给。当过氧化氢在洗涤中的含量低时,例如在pH为约7.5下测定过氧化氢源体的含量足以提供过羟基离子浓度为约10-4至约10-10摩尔时,本发明α-改性的内酰胺漂白活化剂具有意想不到的效力。在该清洗组合物中,过氧化氢源体的含量范围可很宽,这取决于产品的精确应用,一般,其含量按重量计为总清洗组合物的约0.1%至约70%,更优选约0.25%至约25%。一般,本发明组合物的pH范围可很宽。因此,本发明清洗组合物可给予的洗涤pH’s为约6至约13。更一般的是,本发明清洗组合物给予的水溶液的pH为约6.5至约9.5,更优选约7.5至约8.5。在优选的清洗组合物实施方案中,也可存在一种或多种选自以下的成分洗衣洗涤剂表面活性剂、低泡洗餐具机用表面活性剂、漂白稳定的增稠剂和其混合物。非常优选的表面活性剂的例子是乙氧基化的非离子表面活性剂。该组合物可以或不配有“增白剂”或荧光增白剂。组合物还可含有过渡金属螯合剂。当本发明组合物含有有机溶剂例如醇时,其用量可始终随用于水基清洗目的的应用而变化。一般,这种用量优选低于在干性清洗中使用的有机溶剂的量。在某些优选的实施方案中,该组合物基本上不含有在干性清洗操作中使用的那种类型的有机溶剂。可用作“漂白添加剂”的本发明清洗组合物的一个实例是这样一种,其包含约0.1%-约30%α-改性的内酰胺漂白活化剂,约0.1%-约60%非离子表面活性剂,和约0.001%-约10%过渡金属螯合剂。具有“内含的”过氧化氢源体的本发明清洗组合物的一个实例是这样一种,其包含约0.1%-约30%α-改性的内酰胺漂白活化剂,约0.1%-约70%过氧化氢源体,例如过硼酸钠一水合物或过碳酸钠,和约0.001%-约10%过渡金属螯合剂。本发明非常优选的漂白添加剂或漂白组合物包含约0.1%-约10%漂白活化剂RC(O)L,其中R选自辛基、壬基、2,4,4-三甲基戊基、3-庚基、癸基、苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基。除非另有说明,本文中的所有百分数、比例和比率是按重量计。所有引用的文献的相关部分在此引入作为参考。在以上结构表示中和在本文中的任何处的结构表示中,除了具体说明的以外,使用任何非粗的短划或线例如-H或以表示可连接任何取代基的内在的成键位置,或价键,而不是表示如在有机化学(OrganicChemistry)中有时采用的甲基部分。黑的或加重的线专用于表示是否有特定的部分通过一个或多个价键被连接到α-改性的内酰胺结构上。发明详述如上所述,本发明涉及包含α-改性的内酰胺漂白活化剂的清洗组合物。适用于本发明实践的α-改性的内酰胺漂白活化剂可包含多于一个内酰胺部分,适合的结构可用简单的式R(C(O)L)X的α-改性的内酰胺漂白活化剂很好说明,其中X=1和L表示α-改性的内酰胺部分。对于这种简单的情况,可用以下化合物进一步说明用于本发明清洗组合物的α-改性的内酰胺漂白活化剂以上每个结构描绘了适用于本发明清洗组合物的α-改性的内酰胺漂白活化剂。为了达到以上说明的目的,如所陈述的,Z不是CH2而表示杂原子。在下文进一步详细说明R、X、Y和Z。总起来说,适用于本发明清洗组合物的这种优选的α-改性的内酰胺漂白活化剂可表示如下,其中在结构(I)中的i和j具有前文概述中定义的数值本发明α-改性的内酰胺漂白活化剂可具有任何适合的物理形式。因此,可使用该漂白活化剂的结晶或无定型固体,油状物和液体形式。本发明优选的清洗组合物包含具有离去基团L的α-改性的内酰胺漂白活化剂其中i和j同上述定义,Z选自和和X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和为了进一步说明,在所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的每个X和Y可独立地选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、-NR12、-N+R13、-N+O-R12、-(OSO2R2)、-(SO2OR2)、-(OSO2OR2)、-(SO2R2)、-(SO3-)、-(OSO3-)、-C(O)R3和-R3;当任何R1存在时,其可选自-H、C1-C4烷基和苯基;当R2存在时,其为C1-C9直链或支链烷基、C7-C10烷芳基或C7-C10芳烷基和芳基;当R3存在时,其选自-H、烷基、烷芳基、芳基、烷氧基、芳氧基和芳基烷氧基;和其中当Z存在时,其选自-(O)-、-(NR1)-、-(-N+R12)、-(N+O-R1)和-(SO2)-。除非另有说明,一般,本文中的芳烷基可用烷芳基或“烷芳基”代替;芳基烷氧基可用烷芳氧基代替。从前述的非限定性说明中可得知,α-改性的内酰胺漂白活化剂中会具有吸电子或电负性的取代基,例如-Cl、-Br、-NO2、-CN等,或相对的非吸电子取代基,例如C1-C4烷基。在前者的情况下,对于适中的洗涤pH应用或过羟基阴离子浓度相对低的应用,所得到的α-改性的内酰胺漂白活化剂是非常优选的。在后者的情况下,X和/或Y为甲基的α-改性的内酰胺漂白活化剂是非常优选的。具有相对非吸电子取代基的α-取代的内酰胺漂白活化剂更适合于较高洗涤pH应用中。α-改性的内酰胺漂白活化剂的两种优选类型是其中(a)j为0,i为2或3,和X不为-H、烷基和烷芳基;和(b)j为1,i为1或2,Z为-O-的那些。当X和/或Y取代基是吸电子或电负性的取代基时,则X和Y优选选自-Cl、-Br、-NO2、-NR12、-N+R13、-(SO2R2)、-(SO3-)、烷氧基、芳氧基和芳基烷氧基。更优选X和Y选自-NR12、-N+R13、-(SO2R2)、-(SO3-)、烷氧基、芳氧基和芳基烷氧基。最优选X和Y选自-NR12、-(SO2R2)和-(SO3-)。当X和Y取代基是相对非吸电子取代基时,则X和Y优选选自-H、烷基、芳烷基和烷芳基。非常优选的清洗组合物包含其中L选自下列中的一个的α-改性的内酰胺漂白活化剂α-氯代己内酰胺、α-氯代戊内酰胺、α,α-二氯代己内酰胺、α,α-二氯代戊内酰胺、α-甲氧基己内酰胺、α-甲氧基戊内酰胺和其混合物。在后者图式表示的结构中,以下的六个是优选的在本发明中的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的R的范围可很宽。例如当α-改性的内酰胺漂白活化剂具有式RC(O)L时,R为一价基团,例如其选自C3-C16烷基、烷芳基、芳烷基和芳基;该基团包括所述基团的直链、支链、饱和、未饱和、被取代的(例如乙氧基化的)和未取代的形式。更优选R选自苯基、硝基苯基、氯代苯基、叔丁基苯基和C8-12直链或支链、饱和或不饱和的烷基。R的另外的例子是注意,在以上R结构中,为了简便起见,使用了通常有机化学结构的绘制惯例。在这种惯例中,等价于CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-。通常,R可以是双官能的基团,例如在这种情况下,α-改性的内酰胺漂白活化剂具有式LC(O)RC(O)L’,其中的两个α-改性的内酰胺部分L和L’可以是相同或不同的。通常,对于所有优选的α-改性的内酰胺漂白活化剂,R含有多于两个碳原子,并且既包括芳族结构又包括脂族结构。与内酰胺活化剂RC(O)L的-C(O)-部分成键的R中的原子可以是杂原子或碳原子,优选碳原子在优选的芳族结构中,R通过构成芳环部分的碳原子与所说的RC(O)-部分中的-C(O)-连接。具有这种结构的α-改性的内酰胺漂白活化剂包括其中R为苯基或呋喃基的那些。为了更深入地说明这类α-改性的内酰胺漂白活化剂,R可以选自苯基、4-硝基苯基、3-氯代苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯代苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基;更优选选自苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯代苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基;还更优选R选自苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基、5-硝基-3-呋喃基和其混合物。在优选的实施方案中,R基本上不含氯或硝基。应认识到,要选择R能够使当α-改性的内酰胺漂白活化剂过水解时得到的过酸具有表面活性性质,在这种情况下,R选自辛基、壬基、2,4,4-三甲基戊基、3-庚基和癸基。得到的α-改性的内酰胺漂白活化剂特别是在较高的洗涤pH’s下性能很好。当R是电负性的、吸电子的或芳族取代的基团时,如在苯基、硝基苯基和上文定义的多个其它R部分的情况下,可得到在较低的洗涤pH’下的优异漂白/清洗力。一种优选的清洗组合物包括α-改性的内酰胺漂白活化剂,其中R和L是中性基团。更一般的情况是R可以是带电荷的(包括两性离子)或不带电荷的,例如同L的情况;因此被公开的适合于L的抗衡离子可引入到α-改性的内酰胺漂白活化剂中而不论电荷原始就存在或位于R或L中。由该公开的内容会清楚,本发明清洗组合物的α-改性的内酰胺漂白活化剂可有很宽范围的结构,包括如下结构,以及引入结构为RC(O)L的化合物中任何上述R部分在该化合物中,L是例如在下文中进一步定义和公开的α-改性的内酰胺离去基团。一般,本发明组合物包括,其中的杂原子例如氧或氮改性了该内酰胺环的活化剂结构。该杂原子占据由“Z”表示的位置。在环的α位置(在上文结构(I)中用星号表示)环外连接一个或两个非氢取代基(X,Y)的结构也是适合的。包括五元环至八元环的内酰胺结构。当它们是带电荷的,例如阴离子、阳离子或聚离子化合物时,本发明α-改性的内酰胺漂白活化剂还可进一步包括多个平衡电荷的相容抗衡离子。在酸性环境中,当三价氮原子存在于α-改性的内酰胺漂白活化剂中,可发生质子化而形成“酸式盐”。这也包括在本发明的精神和范围内。当提高pH(在使用中)时,漂白活化剂结构,例如本文列举说明的那些会快速形成。这里适合的阴离子可由普通的水溶性阴离子举例说明,例如硫酸根或任何另外的相容性的硫阴离子例如烷基硫酸盐或芳基磺酸盐。也可以使用各种磷酸盐阴离子。这里适合的阳离子可由普通的水溶性阳离子举例说明,例如钠、钾、四烷基铵等。平衡具有任何形式电荷的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的电荷所用的阴离子和阳离子可等同地衍生于一种表面活性剂,例如C8烷基硫酸盐,条件是这种平衡电荷的离子不能显著地抑制α-改性的内酰胺活化剂在使用时的输送。在非常优选的漂白添加剂、漂白或清洗组合物中,提供了这样的实施方案,其包含约0.1%-约10%具有式RC(O)L的α-改性的内酰胺漂白活化剂,其中R选自辛基、壬基、2,4,4-三甲基戊基、3-庚基、癸基、苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯代苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基,和L选自α-氯代己内酰胺、α-氯代戊内酰胺、α,α-二氯代己内酰胺、α,α-二氯代戊内酰胺、α-甲氧基己内酰胺、α-甲氧基戊内酰胺、和其混合物。前述的组合物包括新的清洗、漂白和漂白添加剂组合物,其基本上不含有过氧化氢或过氧化氢释放源;另外包括包含过氧化氢源的新的清洗、漂白和漂白添加剂组合物。本发明包括包含精选的α-改性的漂白活化剂的实施方案,不论该化合物本身是否是已知具有相同或不同的目的,本发明不限于这种组分,也包括那些新的α-改性的内酰胺化合物。包括在α-改性的内酰胺化合物实施方案中的是具有式(II)的化合物其中R是含有约4-约30个碳原子的基团,条件是R不是-CH2Ph和-(CH2)8CO2H;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接构成环状结构(II)中的部分;X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(II)上;和另外的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。另外包括的是具有式(III)的化合物其中R是含有约4-约30个碳原子的部分,条件是R不是-CH2CH2OCH2Ph,-CH2CH(CH3)OCH2Ph和Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接构成环状结构(III)中的部分;X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(III)上,条件是所说的部分不是和所说的部分不是和另外的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。在本发明的精神和范围内还有式(IV)的化合物其中R是含有约4-约30个碳原子的部分;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接形成环状结构(IV)中的部分;X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(IV)上,条件是所说的部分不是和另外的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。可测定的性质本发明α-改性的内酰胺漂白活化剂具有多种可测定的性质,其可以确定超出在上文的非限定性说明中使用的那些α-改性的内酰胺漂白活化剂的另外适合的本发明的实施方案。下文描述由所用可测定的性质定义的这种实施方案。这样,本发明包含一种清洗组合物,其中所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂包含一经过水解产生过酸RC(O)-OOH)的RC(O)-部分;和所述的离去基团L共价连接所说的RC(O)-部分;该α-改性的内酰胺漂白活化剂的过水解效率系数大于约0.10,和kp/kCL比率>1,其中kp是该α-改性的内酰胺漂白活化剂的过水解速率常数,和kCL是具有下式的未改性的内酰胺参照化合物在另外等同条件下的过水解速率常数其中RC(O)-如所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的该部分中所定义。另外包括的是这样一种清洗组合物,其中该α-改性的内酰胺漂白活化剂的kp/kD比率≥2,优选kp/kD≥5,其中kp是所说的过水解速率常数,和KD是由所说的α-改性的漂白活化剂生成二酰基过氧化物的速率常数;比率KP/KH≥1,优选KP/KH≥2,其中KP是所说的过水解速率常数,和KH是所说的α-改性的漂白活化剂水解速率常数,该速率常数KH≤10-1M-1s-1。另外包括的是这样一种清洗组合物,其中选择一定的R使得所说过酸的乙酸和羧酸类似物RC(O)OH间的水基pKa的差值至少为0.6,和选择一定的L使得其共轭酸HL的水基pKa为大于约13至小于约17,和其中RC(O)L具有大于约0.2的低pH过水解效率系数。测试高pH过水解效率(HPE)除非另外具体说明,这里使用的术语“过水解效率”是指由系数测定的高pH过水解效率,现如下所述该方法作为用于确定α-改性的内酰胺漂白活化剂用作本发明清洗组合物中的优选的漂白活化剂的适合性的试验是合适的。为了该试验目的,假定该活化剂具有RC(O)L形式(这里不打算限制任何具体的漂白活化剂结构)。该试验包括确定过酸分析物RC(O)O2H的形成。当在指定的条件下测试时,在10分钟内,过水解效率(HPE)的最低标准是,如以下定义的系数≥0.10。HPE的试验方案-将蒸馏的去离子水(90mL;用NaCO3调节pH至10.3)加入150mL烧杯中,并加热至40±1℃。向烧杯中加入50mg过碳酸钠,将该混合物搅拌2分钟,然后加入10ml含有10mgα-改性的内酰胺漂白活化剂的溶液(预溶解在1mL水可溶的有机溶剂(例如甲醇或二甲基甲酰胺)中,并用pH10.3蒸馏去离子水加至容积)。起始时间点取在之后的1分钟处。在10分钟的时侯,取出第二个样品。通过分析HPLC检测样品等分试样(2mL),以定量测定过酸RC(O)O2H。分别将样品等分试样与2mL预冷的5℃乙腈/乙酸溶液(86/14)混合,并放入温度可控的能连续向HPLC柱注射的5℃自动取样器中。在给定条件下的真实过酸的高效液相色谱确定了该分析物的特征保留时间(tR)。色谱的条件变化取决于要测定的过酸并且所选择的条件能使过酸与其它的分析物基线分离。标准的校正曲线(峰面积与浓度)是使用要测定的过酸构成的。因此,上述试验的10分钟样品的分析物峰面积就被转化成所产生的过酸的ppm,以确定HPE量。在规定的试验条件下,在10分钟之内,达到过水解效率系数HPE=[(产生过酸的ppm)/(过酸的理论ppm)]≥0.10时,认为漂白活化剂是可接受的。测试低pH过水解效率(LPE)该方法作为用于确定α-改性的内酰胺漂白活化剂用作本发明清洗组合物中的优选的漂白活化剂的适合性的试验是合适的。为了该试验目的,假定该活化剂具有RC(O)L形式(这里不打算限制任何具体的漂白活化剂结构)。该试验包括确定过酸分析物RC(O)O2H的形成。当在指定的条件下测试时,在10分钟内,低pH过水解效率(LPE)的最低标准是,如以下定义的系数≥0.20。LPE的试验方案-将蒸馏的去离子水(495mL;用NaH2PO4和Na2HPO4调节pH至7.5)加入1000mL烧杯中,并加热至40±1℃。向烧杯中加入375mg30%浓度的过氧化氢,将该混合物搅拌2分钟,然后加入5mL含有100mg活化剂的溶液(预溶解在5mL有机溶剂(例如甲醇或二甲基甲酰胺))。起始数据点取在之后的1分钟处。在10分钟的时侯,取出第二个样品。通过分析HPLC检测样品等分试样(2mL),以定量测定过酸RC(O)O2H。分别将样品等分试样与2mL预冷的5℃乙腈/乙酸溶液(86/14)混合,并放入温度可控的能连续向HPLC柱注射的5℃自动取样器中。在给定条件下的真实过酸的高效液相色谱确定了该分析物的特征保留时间(tR)。色谱的条件变化取决于要测定的过酸并且所选择的条件能使过酸与其它的分析物基线分离。标准的校正曲线(峰面积与浓度)是使用要测定的过酸构成的。因此,上述试验的10分钟样品的分析物峰面积就被转化成所产生的过酸的ppm以确定LPE量。在规定的试验条件下,在10分钟之内,达到低pH过水解效率系数LPE=[(产生过酸的ppm)/(过酸的理论ppm)]≥0.20s时,认为漂白活化剂是可接受的。pKapKa、速率和过水解临界状态根据本发明,提供了一些优选的漂白组合物,其中需要漂白活化剂能适合pKa临界状态和过水解、水解和二酰基过氧化物形成速率的临界状态。另外,在选择某些优选的漂白活化剂时,过水解效率和低pH过水解效率是重要的。由以下的内容更好地说明和理解所有这些临界状态。pKa值有机化学家通常关心的酸是从弱的酸至最强的酸,跨越大约60pK单位。因为,没有单一的溶剂适合于这种宽的范围,全面的酸度标准的建立需要使用几种不同的溶剂。理想地,通过将不同溶剂体系得到的结果与彼此联系起来可能希望创造一个通用的酸度标准。主要因为溶质-溶剂相互作用差异地影响在不同溶剂中的酸-碱平衡,已证明不可能建立这样一种标准。采用水作为建立这种酸度标准的标准溶剂。其是便利的,其具有高的介电常数,并对溶剂化离子是有效的。化合物的主体(例如羧酸和酚)的平衡酸度已在水中被测定。pK数据汇编可见于Perrin,D.D.“有机碱在水溶液中的离解常数”;Butterworths伦敦,1965,和增补本,1973;Serjeant,E.P.;Dempsey,B.“有机酸在水溶液中的电离常数”;第二版,PergammomPressOxford,1979。测定pKa值的试验方法被描述在原始文件中。可以有非常大把握地使用落在2至10之间的pKa值,但是,远离值与此范围偏离越远,他们必须被检查的怀疑程度越大。由于酸太强而不能在水溶液中研究,通常使用较酸性的介质,例如乙酸或水与高氯酸或硫酸的混合物;由于酸太弱而不能在水中被检验,已使用了溶剂,例如液态氨、环己胺和二甲亚砜。HammettHO酸度函数允许实际pKa范围为约0-12的水基酸度标准扩大到大约相同范围的负pKa值范围。使用强碱和助溶剂的H_酸度函数的使用类似地将该范围向上扩大约12个pKa单位。本发明一些优选的实施方案包括使用离去基团,其共轭酸被认为是弱的,它们的水基pKa值大于约13。仅仅确定给定化合物的水基pKa在约13以上是明确的。如上述的,不依靠使用酸度函数,则难以可信地测定远在该值以上的数值。使用H方法测定弱酸的酸度,其具有水基标准态的优点,适合于测定如果离去基团L的共轭酸HL的水基pKa大于约13至小于约17的情况。kH、kP、kCL、和KD的定义-在以下给定的表达中,在速率等式中选择是否使用亲核试剂或其阴离子的浓度是出于便利。本领域的技术人员会认识到对溶液pH的测定给出了直接测定存在的氢氧根阴离子浓度的便利方法。本领域的技术人员还会认识到使用过氧化氢和过酸总浓度给出了测定速率常数kP和kD的最便利方法。在以下定义中和在测定kH、kP和kD的条件中使用的术语例如RC(O)L是说明一般的漂白活化剂结构,不是限制本文中的任何具体的漂白活化剂结构。kH的定义RC(O)L+HO--RC(O)O-+HL以上所示的反应速率为速率=kH[RC(O)L][HO-]漂白活化剂的水解速率常数(kH)是如在下面规定条件下测定的漂白活化剂和氢氧根阴离子间的双分子反应的二级速率常数。kP的定义RC(O)L+H2O2-RC(O)O2H+HL以上所示的反应速率为速率=kP[RC(O)L][H2O2]T其中[H2O2]T表示过氧化氢的总浓度并等于[H2O2]+[HO2-]漂白活化剂的过水解速率常数(kP)是如在下面规定条件下测定的漂白活化剂和过氧化氢间的双分子反应的二级速率常数。kCL的定义以上所示的反应速率为其中[H2O2]T表示过氧化氢的总浓度并等于[H2O2]+[HO2-]其中离去基团L是己内酰胺的参照漂白活化剂RC(O)L的过水解速率常数(kCL)是如在下面规定的测定速率常数kP的条件下测定的所述参照漂白活化剂和过氧化氢间的双分子反应的二级速率常数。KD的定义RC(O)L+RC(O)O2H-RC(O)O2C(O)R+HL以上所示的反应速率为速率=kD′[RC(O)L][RC(O)O2H]T其中[RC(O)O2H]T表示过酸的总浓度并等于[RC(O)O2H]+[RC(O)O2-]。漂白活化剂生成二酰基过氧化物的速率常数(kD),即,漂白活化剂和过酸阴离子间的双分子反应的二级速率常数,是由以上定义的kD′计算的。kD′值是在以下指定的条件下测定的。过水解选择性系数的定义-过水解选择性系数定义为比值kP/kD,其中kP和kD如上所定义。测定速率常数的条件水解-作一组试验,在水溶液中通过加入NaCl将总离子强度调节为1M,测定漂白活化剂RC(O)L的水解速率。其温度保持在35.0±0.1℃,且该溶液用NaHCO3+Na2CO3缓冲。活化剂溶液([RC(O)L]=0.5mM)在停流条件下与浓度变化的NaOH反应,并光学监测反应速率。反应在准一级条件下进行以测定漂白活化剂水解的双分子速率常数(kH)。对于大约八个不同浓度的氢氧化物阴离子,每个动力学试验重复至少五次。所有动力学示踪给出满意结果,符合一级动力学速率定律,观测到的一级速率常数与氢氧化物阴离子浓度的绘图在试验区域范围内是线性的。该线的斜率是导出二级速率常数kH。过水解-作一组试验,在pH=10.0的水溶液中通过加入NaCl将离子强度调节恒定为1M,测定漂白活化剂RC(O)L的过水解速率。其温度保持在35.0±0.1℃,且该溶液用NaHCO3+Na2CO3缓冲。活化剂溶液([RC(O)L]=0.5mM)在停流条件下与浓度变化的过硼酸钠反应,并光学监测反应速率。反应在准一级条件下进行以测定漂白活化剂过水解的双分子速率常数(kP)。对于大约八个不同浓度的过硼酸钠,每个动力学试验重复至少五次。所有动力学示踪给出满意结果,符合一级动力学速率定律,观测到的一级速率常数与过氧化氢总浓度的绘图在试验区域范围内是线性的。该线的斜率是导出二级速率常数kP。本领域技术人员会认识到该速率常数明显不同于漂白活化剂与过氧化氢阴离子反应的二级速率常数(knuc),但与之相关。以下等式给出了这些速率常数间的关系knuc=kP{(Ka+[H+])/Ka}其中Ka是过氧化氢的酸离解常数。二酰基过氧化物的形成-作一组试验,在pH=10.0的水溶液中通过加入NaCl将离子强度调节恒定为1M。测定由漂白活化剂RC(O)L生成二酰基过氧化物RC(O)O2C(O)R的速率,其温度保持在35.0±0.1℃,且该溶液用NaHCO3+Na2CO3缓冲。活化剂溶液([RC(O)L]=0.5mM)在停流条件下与浓度变化的过酸反应,并光学监测反应速率。反应在准一级条件下进行以测定双分子速率常数kD′。对于大约八个不同浓度的过酸阴离子,每个动力学试验重复至少五次。所有动力学示踪给出满意结果,符合一级动力学速率定律,观测到的一级速率常数与过酸总浓度的绘图在试验的区域范围内是线性的。该线的斜率是导出二级速率常数kD′。由过酸阴离子生成二酰基过氧化物的双分子速率常数(kD)按以下计算kD=kD′{(Ka+[H+])/Ka}其中ka是过酸RC(O)O2H的酸离解常数。本领域的技术人员会认识到过酸的pKa值处于相当窄的范围,为约7至约8.5,和在pH=10.0,当Ka≥约10-8时,{(Ka+[H+])/Ka}约等于1和kD约等于kD′。当漂白活化剂具有式R(C(O)L)X,其中x>1时,kH、kP、kCL和kD的测定本发明包含其中有一个或多个C(O)L基团的漂白活化剂实施方案。当只存在一个的-C(O)L部分时,kH、kP、kCL和kD的测定是直接按上文描述的方法完成的。当漂白活化剂包含多个-C(O)L基团时,本领域技术人员会认识到对这种漂白活化剂的kH、kP、kCL和kD的测定最好是通过使用典型化合物来完成。这里“典型化合物”是指MC(O)L,其纯粹是为了简化试验和测定目的所确定的化合物,不要求其在本发明的范围内(尽管在某些情况下,它们可能在本发明范围内)。典型化合物的化学式一般是通过用甲基或H取代任何含有多个-C(O)L-的漂白活化剂中的几乎一个-C(O)L-部分得到的。根据漂白活化剂的精确式确定许多不同的情况对于式R(C(O)L)X的漂白活化剂,其中x>1情况(i)当R对称,和所有C(O)L基团相同时,需要单一的典型化合物。情况(ii)当R对称,和所有C(O)L基团不相同时,需要x个典型化合物。情况(iii)当R不对称时,不论所有的C(O)L基团相同或不同,需要x个典型化合物。以下非限定说明选择适合的典型化合物。对于中性和带电荷R部分,以下说明上述每种情况的实例。情况(i);中性R部分对于以上的一个典型化合物是情况(i);带电荷的R部分对于以上的一个典型化合物是情况(ii);中性R部分对于以上的典型化合物是和情况(ii);带电荷的R部分对于以上的两个典型化合物是和情况(iii);中性R部分对于以上的典型化合物是和情况(iii);带电荷的R部分对于以上的典型化合物是和以上实例是用例举的方式给出的。本领域技术人员会认识到如果任何两个-C(O)L基团间的连接方式是共轭化的,则为了所选的典型化合物,必须适当考虑任何一个-C(O)L基团对另一个的动力学的电子效应。当对于含多个-C(O)L基团的漂白活化剂已选择了典型化合物时,如上所述测定每个典型化合物的kH、kP和kD。认为对应于这一组典型化合物的漂白活化剂符合本发明的kP/kH、kP/kD和kH临界,条件是至少一个典型化合物MC(O)L,其中L是本发明的新的离去基团,符合规定的kP/kH、kP/kD和kH临界。所说的典型化合物还必须满足这个要求,即kP大于kCL,其中kCL是具有下式的参照漂白活化剂在另外相同条件下的过水解速率常数其中MC(O)-同所说典型化合物中的所说部分定义相同。过氧化氢源体类型、含量和使用方式这里的过氧化氢源体是指在消费者使用条件下能提供有效量的过氧化氢的任何便利化合物或混合物。其用量可以很宽,一般为本发明清洗或漂白组合物重量的约0.5%-约70%,更一般的是约0.5%-约25%(重量)。这里使用的过氧化氢源体可以是任何便利的源体,包括过氧化氢本身。例如,过硼酸盐如过硼酸钠(任何水合物,但优选一水或四水合物)、碳酸钠过氧水合物或等价的过碳酸钠盐、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或过氧化钠可用于本发明中。也可使用任何便利的过氧化氢源体的混合物。一种优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度为约500微米至约1000微米的干燥颗粒,不多于约10%(重量)的所说颗粒的粒度小于约200微米,和不多于约10%(重量)的所说颗粒的粒度大于约1250微米。过碳酸钠可任选地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂包覆。过碳酸钠可由各种商业源得到,例如FMC、Solvay和TokaiDenka。用于清洗组合物的其它成分全配制的洗衣和洗餐具机用组合物一般还包含其它的辅助成分以提高或改进性能。为了方便配方师,下文公开了一般非限定的这种成分的实例。辅助成分漂白催化剂-如果需要,本发明清洗组合物可另外掺有催化剂或促进剂以进一步提高漂白力。可使用任何适合的漂白催化剂。一般漂白催化剂包括过度金属配合物,其通常是这样一种,其中的金属配位体十分能耐不稳定。这种催化剂化合物常常具有天然存在的化合物的特征,但主要是合成供给,包括例如,公开在美国专利5,246,621;美国专利5,244,594;美国专利5,194,416;美国专利5,114,606;和欧洲专利申请公开号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中的锰基催化剂;这些催化剂的优选例子包括MnIV2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3,、MnIV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)和其混合物,尽管另外的金属配位体以及单核配合物也是适合的,单金属以及二和多金属配合物和另外的金属如铁的配合物也全都在本发明的范围内。其它金属基的漂白催化剂包括公开在美国专利4,430,243和美国专利5,114,611中的那些。将锰与各种配合物配位体使用以增强漂白力还被报道在以下美国专利中4,728,455;5,284,944;5,246,612;5,256,779;5,280,117;5,274,147;5,153,161和5,227,084。所说的锰可以预先与乙二胺二琥珀酸盐形成配合物,或单独例如以硫酸盐与乙二胺二琥珀酸盐一起加入。(参见美国申请序号08/210,186,1994年3月17日申请)。在所说的含有过渡金属的漂白催化剂中的其它优选过渡金属包括铁或铜。本发明优选实施方案,其中洗涤pH为约6.5-约9.5和存在以上指出的一种精选的α-改性的内酰胺漂白活化剂与以上指出的一种漂白催化剂的组合,很明显本发明优选实施方案与其它用常规的漂白活化剂例如四乙酰乙二胺代替本发明必要的漂白活化剂的相同组合物相比具有特别优异的漂白效果。不受理论的限制,在实践中,可调整本发明漂白组合物和方法以提供在洗涤水溶液中大约至少每千万分之一的活性漂白催化剂物质,优选在洗衣水溶液中提供约0.1-约700ppm,更优选约1-约50ppm的催化剂物质。常规漂白活化剂-本发明“常规漂白活化剂”是不符合对本发明必要的α-改性的内酰胺漂白活化剂所给出的上述规定的任何漂白活化剂。已知有多种常规漂白活化剂,它们任选地包括在本发明漂白/清洗组合物和/或洗涤添加剂中。这种活化剂的各种非限制实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利4,915,854和美国专利4,412,934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活化剂是典型的,也可以使用其混合物或其与本发明的α-改性的内酰胺漂白活化剂的混合物。其它典型的常规漂白活化剂还参见U.S.4,634,551。还已知式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L的酰氨衍生的漂白活化剂,其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基基团,R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基,R5是H或含约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,和L是非α-改性的内酰胺的任何适合的离去基团。上式的任选常规漂白活化剂的其他说明性例子包括描述在U.S.4,634,551中的(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐及其混合物。另一类常规漂白活化剂包括公开在1990年10月30日授权给Hodge等人的U.S.4,966,723中的苯并噁嗪型活化剂。还有另一类常规的漂白活化剂包括不能提供本文描述的α-改性的内酰胺漂白活化剂的益处也不具有临界状态的酰基内酰胺活化剂。非α-改性的任选的内酰胺漂白活化剂的实例包括辛酰基己内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物非过氧化氢源体的漂白剂也是现有技术中已知的,并可作为附加成分用于本发明。特别有益的一类非氧漂白剂包括光活化的漂白剂,例如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。参见1997年7月5日授权给Holcombe等人的U.S.4,033,718。如果使用这种漂白剂,特别是磺化酞菁锌的话,洗涤剂组合物一般含有约0.025%-约1.25%(重量)的这种漂白剂。有机过氧化物、特别是二酰基过氧化物-详细的说明在KirkOthmer,EncylopediaofChemicalTechnology,Vol.17,JohnWileyandSons,1982,第27-90页,特别是第63-72页,所有这些在此引入作为参考。适合的有机过氧化物,特别是二酰基过氧化物进一步描述在“聚合物生产用的引发剂”,Akzo,ChemicalsInc.,ProductCatalog,BulletinNo.88-57,在此引入作为参考。这里优选的二酰基过氧化物不论是纯态的或用于颗粒、粉末或片状形式的漂白组合物中的配制形态,它们在25℃下都成固体,例如由Akzo购得的CADETBPO78粉状过氧化二苯甲酰。用于这种漂白组合物中的非常优选的有机过氧化物,特别是二酰基过氧化物的熔点高于40℃,优选高于50℃。另外优选的是具有SADT′s(如在前述的Akzo公开中所定义的)为35℃或更高,更优选70℃或更高的有机过氧化物。这里有用的二酰基过氧化物的非限制例子包括过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰和过氧化二枯基。过氧化二苯甲酰是优选的。在一些情况下,二酰基过氧化物可在商业上购得,其含有油状物质,例如邻苯二甲酸二辛酯。一般,特别是对于自动洗餐具应用而言,如果确实使用它们的话,优选使用基本上无油状的邻苯二甲酸酯的二酰基过氧化物,因为这些油状的邻苯二甲酸酯在餐具和玻璃器皿上可形成油渍。本发明优选的清洗组合物,例如在欧洲条件下使用的颗粒洗衣洗涤剂以及某些颗粒或液态的自动洗餐具用组合物,包括,但不限于,没有故意加入预制的二酰基过氧化物的组合物。四元取代的漂白活化剂-本发明组合物还可任选地包含常规的已知四元取代的漂白活化剂(QSBA)。QSBA′s进一步描述在U.S.4,539,130,1985年9月5日和U.S.4,283,301中。1975年2月5日公开的英国专利1,382,594公开了一类任选地适用于本发明的QSBA′s。1989年4月4日授权的U.S.4,818,426公开了另一类QSBA′s。另外参见1992年3月3日授权的U.S.5,093,022和1990年2月27日授权的U.S.4,904,406。另外,QSBA′s被描述在1993年7月28日公开的EP552,812A1,和1993年5月5日公开的EP540,090A2中。去污表面活性剂-表面活性剂由于其具有通常的洗涤力而用于本发明中,并且其可以以通常的洗涤剂用量包括在本发明清洗和/或漂白组合物的优选方案中。根据准确的应用,这种组合物在全面的清洗和漂白性能方面比无表面活性剂的对应物要好,并且这种组合物可能是协同的。一般,对漂白剂稳定的去污表面活性剂是优选的例如对于长期储存稳定性,特别是包含漂白剂的液态清洗组合物,优选使用这样的去污表面活性剂,其中与漂白剂反应的未饱和表面活性材料或其它杂质组分的总量被减至最少。本发明有用的表面活性剂的非限制实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和支链的伯和无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”);式CH3(CH2)X(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲烷基硫酸盐,其中x和(y+1)是至少约7的整数,优选至少约9,和M是水增溶阳离子,尤其是钠;未饱和硫酸盐例如油基硫酸盐;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AEXS”),特别是其中x是1至约7的那些;C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐);C10-C18甘油醚;C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷;和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如现有技术中已知的,将去污表面活性剂以各种比例混合以获得改善的表面活性。如果需要的话,本发明组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”),包括所说的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物),C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”),C10-C18氧化胺等。还可以使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可适用于低发泡。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡,可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。自动洗餐具用组合物一般使用低发泡的表面活性剂,例如混合的亚乙氧基/亚丙氧基非离子表面活性剂。其它常规有用的表面活性剂列在标准教科书中。助洗剂洗涤剂助洗剂可任选地包含在本发明的组合物中以有助于控制矿物硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于自动洗餐具和织物洗涤组合物中以有助于除去颗粒污垢。助洗剂的含量根据组合物的最终用途和其所需的物理形式可以在宽范围内变化。当使用助洗剂时,组合物中一般含有至少约1%的助洗剂。高效组合物一般包含约10%至约80%,更典型地包含约15%至约50%(重量)的洗涤剂助洗剂。但是,这不是排除更低或者更高的助洗剂含量。无机或含磷洗涤剂助洗剂包括,但不局限于,下列物质的碱金属、铵和链烷醇铵盐聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。然而在某些地方需要非磷酸盐助洗剂。本发明组合物甚至在有“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下、或在用沸石或层状硅酸盐助洗剂所产生的所谓的“欠复配(underbuilt)”情况下也具有意想不到的好效果。优选的硅铝酸盐的实例参见U.S.4,605,509。硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐,特别是SiO2与Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐,和层状硅酸盐,如在1987年5月12日授权给H.P.Rieck的美国专利4,664,839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂,NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5构形的层状硅酸盐,其可以通过如在德国DE-A-341和DE-A-3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐,但可以使用其它的层状硅酸盐,如具有通式NaMSiXO2X+1·yH2O,其中M为钠或氢,x为1.9至4的数值,优选为2,和y为0至20的数值,优选为0的层状硅酸盐。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11,其为α、β和γ形式。其它的硅酸盐也是有用的,例如硅酸镁,其可作为粒状制剂中的松脆剂,氧漂白剂的稳定剂和控泡体系的组分。适用于自动洗餐具(ADD)应用的硅酸盐包括粒状含水的2比例硅酸盐,例如由PQCorp.购得的BRITESILH20和一般来源的BRITESILH24,但当ADD组合物具有液态形式时,可使用液态等级的各种硅酸盐。在安全的限量内,在ADD组合物中可单独使用偏硅酸钠或氢氧化钠或与其它的硅酸盐组合使用以促进洗涤pH达到所需的值。碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。可使用各种等级和类型的碳酸钠和倍半碳酸钠,其中的一些特别适合于用作其它成分,尤其是去污表面活性剂的载体。硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最流行的市售重垢粒状洗涤剂组合物中具有很大的重要性,并且也是液态洗涤剂制剂中重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有以下经验式的助洗剂[MZ(zAlO2)y].xH2O其中z和y为至少是6的整数,z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内,和x是约15至约264的整数。有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构,并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。一种制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开在1976年10月12日授权给Krummel等人的美国专利3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料是按注册为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买的。在特别优选的实施方案中,结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x为约20至约30,尤其是约为27。该材料称为沸石A。这里也可使用脱水沸石(x=0-10)。优选的硅铝酸盐具有直径约为0.1-10微米的颗粒度。甚至粒径小于0.1微米的个别颗粒也是需要的,以促进通过表面积的最大化进行交换的动力学。高表面积还提高了硅铝酸盐作为表面活性剂吸附剂的应用,特别是作为用于粒状组合物中的表面活性剂的吸附剂的应用。硅酸盐或硅铝酸盐颗粒的附聚物是适用的,其是一种具有所制作的尺寸能使颗粒组合物中的离析最小化的单一附聚物,同时该附聚物颗粒能保持在洗涤过程中分散到超微细的个别颗粒中。同其它的助洗剂例如碳酸盐一样,需要使用能促进表面活性剂载体功效的任何物理形式或形态构型的沸石,并由配方师自由选择适当的颗粒度。适合本发明用途的有机助洗剂包括,但不局限于此,各种聚羧酸盐化合物。本文中所用的“聚羧酸盐”指的是具有多个羧酸盐基团、优选至少3个羧酸盐基团的化合物。聚羧酸盐助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中,但也可以以中和盐或“高碱性”盐的形式加入。当以盐的形式使用时,碱金属,如钠、钾和锂或链烷醇铵盐是优选的。在聚羧酸盐助洗剂中包括多种类型的有用材料。重要的一类聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐,包括氧联二琥珀酸盐,如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利3128287,和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利3635830中公开的。也参见1987年5月5日授权给Bush等人的美国专利4663071中的“TMS/TDS”助洗剂。适合的醚聚羧酸盐也包括环状化合物,特别是脂环族化合物,如在美国专利3923679;3835163;4158635;4120874和4102903中所描述的。其他有用的洗涤助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸,各种聚乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐,以及聚羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯-1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸和其水溶性盐。柠檬酸盐助洗剂,例如,柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢洗涤剂制剂中特别重要的聚羧酸盐助洗剂,原因是它们可由再生资源得到和它们的可生物降解性。柠檬酸盐也可以与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧联二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。适合在本发明洗涤剂组合物中使用的还有在1986年1月28日授权的Bush等人的美国专利4566984中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐和其相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐、肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选),2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂,并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。其他适合的聚羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利4144226中和公开在1967年3月7日授权的Diehl等人的美国专利3308067中。也参见美国专利3723322。脂肪酸,例如C12-18一元羧酸也可以单独掺入组合物中,或与前述的助洗剂,尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中以提供附加的助洗剂活性。在洗衣组合物中如此使用脂肪酸一般会导致降低起泡性,这是配方师需要考虑的。在自动洗餐具组合物(ADD)实例中不希望使用脂肪酸或它们的盐,否则在这种情况中,皂泡会形成并沉积在器皿上。在可以使用磷基助洗剂的情况下,特别是在配制用于手洗操作的条块时,可以使用各种碱金属磷酸盐,如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。磷酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其它已知的磷酸盐(参见,例如US3159581;3213030;3422021;3400148和3422137)也可使用,但这种材料更通常以低量的方式用作螯合剂或稳定剂。螯合剂本发明的组合物还可以任选地含有一种或多种选择性的过渡金属螯合剂(sequestrants)或“螯合剂(chelatingagents)”,例如铁和/或铜和/或锰螯合剂,条件是这些材料是相容的或适当配制的。适用于本发明的螯合剂可选自氨基羧酸盐、膦酸盐(特别是氨基膦酸盐)、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物。不受理论的制约,人们认为这些材料的优点部分在于它们具有通过形成可溶性螯合剂从洗涤溶液中除去铁、铜和锰离子的良好性能;其它的益处包括防止无机膜层的形成和或抑制鳞片层的形成。本发明使用的商业上可得的螯合剂包括DEQUEST系列,和购自于Monsanto、DuPont和Nalco,Inc.的螯合剂。可用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐的其他例子包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸,它们的碱金属盐、铵盐和取代铵盐。一般,可使用螯合剂的混合物以获得多种功能的组合,例如控制多种过渡金属、产品长期的稳定化、和/或控制沉淀的过渡金属氧化物和/或氢氧化物。在本发明组合物中还可以使用多官能取代的芳族螯合剂。参见1974年5月21日授权给Connor等人的美国专利3812044。优选这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯,例如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。在本发明中高度优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”),特别是(但不限于)[S,S]异构体,如1987年11月3日授权给Hartman和Perkins的美国专利4704233所述。其三钠盐是优选的,但其它形式,例如镁盐也可使用。当在洗涤剂组合物中至少允许存在低的总磷含量时,二氨基膦酸盐也适合用作本发明的螯合剂,其中包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)。这些氨基膦酸盐优选不含超过约六个碳原子的烷基或链烯基基团。如果使用螯合剂或选择性的过渡金属螯合剂,则优选其用量为本发明洗涤剂组合物重量的约0.001%-约10%。更优选约0.05%-约1.0%。酶-为了多种洗涤织物的目的或其它清洗目的,包括例如去除蛋白质基的,碳水化合物基的或三甘油酯基的污渍,以及为了抑制脱落的染料迁移和为了织物的复原,在本发明组合物中可包括酶。可掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶,以及其混合物。也可以包括其它类型的酶,它们可以来自任何适宜的来源,如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。然而,它们的选择由几个因素决定,如pH-活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、对活性洗涤剂和助洗剂等的稳定性。在该方面,细菌和霉菌酶是优选的,如细菌淀粉酶和蛋白酶,以及霉菌纤维素酶。通常被掺入足够量的酶以提供每克组合物中多至约5毫克(重量),一般为约0.01至约3毫克的活性酶。另外说明的是,本文中的组合物一般包括约0.001%至约5%,优选0.01%至1%(重量)的商业酶制剂。蛋白酶通常在这种商业制剂中的存在量足以保证每克组合物有0.005至0.1Anson单位(AU)的活性。适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶,其是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的。另一种适宜的蛋白酶是由芽胞杆菌菌株得到的,其在pH8-12范围内具有最大活性,是由NovoIndustriesA/S开发和销售的,注册的商品名称为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo的英国专利说明书1243784中。商业上可买到的适宜除去蛋白质基污渍的蛋白水解酶包括由NovoIndustriesA/S(丹麦)销售的,商品名为ALCALASE和SAVINASE,和由InternationalBio-Synthetics,Inc.(荷兰)销售的MAXATASE。其它蛋白酶包括蛋白酶A(参见欧洲专利申请130756,1985.01.09公开)和蛋白酶B(参见欧洲专利申请系列No.87303761.8,1987.04.28申请,和Bott等人的1985.01.09公开的欧洲专利申请130756)。特别优选的蛋白酶称为“蛋白酶D”,其是具有自然界未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种,其是通过以下的方法由羰基水解酶前体得到的用不同的氨基酸取代所说的羰基水解酶中相当于+76位置的多个氨基酸残基并结合一个或多个相当于那些选自解淀粉芽孢杆菌枯单杆菌蛋白酶中的+99、+101、+103、+107和+123位置的氨基酸残基位置的多个氨基酸残基,如专利申请A.Baeck,C.K.Ghosh,P.P.Greycar,R.R.Bott和L.J.Wilson的U.S.专利申请序号08/136,797(P&G案号5040),题目为“含蛋白酶的清洗组合物”,和U.S.序号08/136,626,“含蛋白酶的漂白组合物”中所述。淀粉酶包括例如在英国专利说明书No.1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶、InternationalBio-Synthetics,Inc.的RAPIDASE和NovoIndustries的TERMAMYL。可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们具有最佳pH范围5-9.5。适宜的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的1984年3月6日授权给美国专利4435307中,其公开了由Humicolainsolens和腐植霉菌株DSM1800产生的霉菌纤维素酶或者由属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的霉菌产生的霉菌纤维素酶,和由海生软体动物(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特别有用的。适用于洗涤剂的脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物,如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶,如在英国专利1372034中公开。也参见在1978年2月24日公开特许的日本专利申请53-20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可由AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.,Nagoya,Japan买到,商品名为脂肪酶P“Amano”,下文称之为“Amano-P”。其它的商业脂肪酶包括Amano-CES,来自Chromobacterviscosum的脂酶,例如,Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB3673,在商业上可由ToyoJoZoCo.,Tagata,Japan买到;和另外由U.S.BiochemicalCorp.,U.S.A.和DisoynthCo.,荷兰买到的Chromobacterviscosum脂酶,和来自唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonasgladioli)的脂酶。由胎毛腐植菌(Humicolalanuginosa)得到的并且在商业上可由Novo(同样参见EPO341947)买到的LIPOLASE酶是用于本文中的优选酶。过氧化物酶可以与氧源体,例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”,即抑制在洗涤操作过程中从基物上脱落的染料或颜料转移至洗涤溶液中的其它基物上。过氧化物酶在本
技术领域
中是已知的,包括例如,辣根过氧化物酶、木质素酶,和卤代过氧化物酶,如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在例如1989年10月19日公开的,由O.Kirk转让给NovoIndustriesA/S的PCT国际申请WO89/099813中。各种的酶材料和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在1971年1月5日授权给McCarty等人的美国专利3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权给Place等人的美国专利4101457,和1985年3月26日授权给Hughes的美国专利4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶材料和它们掺入到这些配方中的方法公开在1981年4月14日授权给Hora等人的美国专利4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开,并举例说明在1971年8月17日授权给Gedge等人的美国专利3600319和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请公开号0199405,申请号86200586.5中,酶稳定化体系也描述在例如美国专利3519570中。聚合污垢解脱剂本领域技术人员公知的任何聚合污垢解脱剂可以任选地用于本发明的组合物和方法中。聚合污垢解脱剂的特征在于其同时含有亲水部分和疏水部分,其中亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化;疏水部分附着在疏水纤维的表面并且在整个洗条、漂洗循环中始终附着在纤维表面上,因此对亲水部分起固定作用。这使得经污垢解脱剂处理后产生的污渍在其后的洗涤过程中更容易清洗。本发明使用的聚合污垢解脱剂尤其包括具有如下组成的聚合污垢解脱剂(a)基本上由(1)或(2)或(3)组成的一种或多种非离子亲水组分,其中(1)是聚合度至少为2的聚氧乙烯部分,(2)是氧化丙烯或聚合度为2-10的聚氧丙烯部分,其中所述的亲水部分不包括任何氧化丙烯单元,除非该单元通过醚键连结在相邻部分的两端,(3)含有氧化乙烯和1-约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物,其中所述的混合物含有足够多的氧化乙烯单元,从而使亲水组分的亲水性大到足以增加常规聚酯合成纤维表面的亲水性,污垢解脱剂即附着在该聚酯合成纤维表面上,所述亲水部分优选含有至少约25%的氧化乙烯单元,更优选地,特别是含有约20-30个氧化丙烯单元及至少约50%氧化乙烯单元的这种组分;或(b)包含(1)、(2)、(3)或(4)的一种或多种疏水组分,其中(1)是C3氧化烯对苯二甲酸酯部分,其中如果所述疏水组分还包括氧化乙烯对苯二甲酸酯,则氧化乙烯对苯二甲酸酯与C3氧化烯对苯二甲酸酯单元的比率约为2∶1或更低,(2)是C4-C6亚烷基或氧化C4-C6亚烷基部分,或是它们的混合物,(3)是聚(乙烯基酯)部分,优选聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯酯),(4)是C1-4烷基醚或是C4羟烷基醚取代基,或者是它们的混合物,其中所述的取代基以C1-4烷基醚或是C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物形式存在,这种纤维素衍生物是两亲的,因此它们具有足够量的C1-4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以附着在常规的聚酯合成纤维表面上并且保持足够量的羟基,一旦当其附着在这一常规合成纤维表面时,可以增大纤维表面的亲水性;或者是(a)和(b)的组合。一般情兄下,在(a)(1)中的聚氧乙烯部分的聚合度为2-约200,尽管也可以使用更高的聚合度,但优选3-约150;更优选为6-约100。适合的氧化C4-6亚烷基疏水部分包括,但不局限于此,如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的聚合污垢解脱剂封端部分,式中M是钠,n是4-6的整数,如1988年1月26日授权给Gosselink的美国专利4721580中所公开的那些。本发明中使用的聚合污垢解脱剂还包括纤维素衍生物,例如羟基醚纤维素衍生物,乙二醇对苯二甲酸酯或丙二醇对苯二甲酸酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯或聚氧丙烯对苯二甲酸酯的共聚嵌段物等。这些试剂均有市售,其中包括如METHOCEL(Dow)的纤维素羟基醚。本发明使用的纤维素污垢解脱剂还包括选自C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素的那些;参见1976年12月28日授权给Njcol等人的美国专利4000093。特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分的污垢解脱剂包括聚(乙烯基酯)如C1-6乙烯基酯的接枝共聚物,优选接枝于聚烯化氧骨架如聚氧乙烯骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等人的欧洲专利申请0219048。市售的这类污垢解脱剂包括SOKALAN型材料,例如SOKALANHP-22,由BASF(西德)生产。一类优选的污垢解脱剂是具有乙二醇对苯二甲酸酯和聚氧乙烯(PEO)对苯二甲酸酯无规嵌段的共聚物。这种聚合污垢解脱剂的分子量为约25000-约55000。参见1976年5月25日授权给Hays的美国专利3959230和1975年7月8日授权给Basadur的美国专利3893929。另一种优选的聚合污垢解脱剂是带有乙二醇对苯二甲酸酯重复单元的聚酯,其中含有10%-15%(重量)的乙二醇对苯二甲酸酯单元和90%-80%(重量)的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,其从平均分子量为300-5000的聚氧乙二醇得到。这种聚合物的实例包括市售的材料ZELCON5126(Dupont生产)和MILEASET(ICI生产)。也可参见1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利4702857。还有一种优选的聚合污垢解脱剂是基本上为直链酯齐聚物的磺化产物,该齐聚物由对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元齐聚酯骨架,以及与该骨架共价相连的末端部分组成。1990年116日授权给J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4968451中对这些污垢解脱剂有完整的描述。其他适用的聚合污垢解脱剂包括1987年12月8日授权给Gosselink等人的美国专利4711730中的对苯二甲酸酯聚酯,1988年1月26日授权给Gosselink的美国专利4721580中阴离子封端的齐聚酯和1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利4702857中的嵌段聚酯齐聚物。优选的聚合污垢解脱剂还包括1989年10月31日授权给Maldonado等人的美国专利4877896中的污垢解脱剂,该专利公开了阴离子、特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯。另外优选的污垢解脱剂是具有以下重复单元的齐聚物对苯二酰单元、磺基间苯二酰单元、氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基单元。这些重复单元构成了齐聚物的骨架并优选用改性的羟乙磺酸盐封端。特别优选的此类污垢解脱剂包含约一个磺基间苯二酰单元、5个对苯二酰单元、比例为约1.7-约1.8的氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元,和2个2-(2-羟乙氧基)乙烷磺酸钠的封端单元。所说的污垢解脱剂还包含按齐聚物的重量计约0.5%-约20%减少结晶的稳定剂,该稳定剂优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物。如果使用污垢解脱剂,则其用量为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01%-约10.0%,通常为约0.1%-约5%,优选约0.2%-约3.0%。其它成分-在本发明组合物中包括的去污成分或添加剂可包括一种或多种有助于或增强清洗性能、处理被清洗的底物或用于改进组合物的美学效果的材料。这种材料还说明在Baskerville等人的U.S.3,936,537中。添加剂也可包括在本发明的组合物中,其是以本领域确定的常规用量使用(一般为洗涤剂成分的0%-约20%,优选约0.5%-约10%),这种添加剂包括其它的活性成分例如由BASFCorp.或Rohm&amp;Haas购得的分散剂聚合物、染料斑粒、抗晦暗剂和/或抗腐蚀剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、碱性源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、香料、增溶剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、载体、加工助剂、颜料、用于液体配方的溶剂、织物柔软剂、静电控制剂、用于条块组合物中的固体填料等。可使用染料转移抑制剂,包括聚胺N-氧化物例如聚乙烯吡啶N-氧化物。染料转移抑制剂的另外例子是聚乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。如果需要高泡,可在该组合物中掺入泡沫促进剂例如C10-C16链烷醇酰胺,一般其用量为1%-10%。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是这种泡沫促进剂的典型一类。这种泡沫促进剂与上述的高泡辅助表面活性剂例如氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要的话,可以加入例如0.1%-2%的可溶性镁盐,例如MgCl2、MgSO4等,以提供附加的泡沫和增强去油脂性能。增白剂本领域公知的任何荧光增白剂、荧光增亮剂或其他增白剂或增亮剂一般可以按洗涤剂组合物重量的约0.05%-约1.2%的含量掺入用于处理或洗涤织物的本发明组合物中。可以用于本发明的市售荧光增白剂可以被分为下列小组,其包括,但不必受此限制,芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、硫芴-5,5-二氧化物,吡咯、5-和6-元杂环增白剂,这里所列的是说明和非限制例。这些增白剂的实例公开在“荧光增白剂的生产和应用(TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents)”,M.Zahradnik,由JohnWiley&amp;Sons出版,Newyork(1982)中。在本发明组合物中使用的荧光增白剂的具体实例与1988年12月13日授权给Wixon的美国专利4790856中公开的相同。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE增白剂系列。在该参考文献中公开的其他增白剂包括Ciba-Geigy的TinopalUNPA、TinopalCBS和Tinopal5BM;设在意大利的Hilton-Davis的ArcticWhiteCC和ArticWhiteCWD;2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑;4,4′-双(1,2,3-三唑-2-基)芪;4,4′-双苯乙烯基联苯和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素;1,2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯;2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩;2-苯乙烯基-萘-[1,2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1,2-d]三唑。另外参见1972年2月29日授权给Hamilton的美国专利3646015。阴离子增白剂是本发明一般优选的。在本发明组合物中使用的各种去污成分可任选用以下方法进一步稳定化通过将所说的成分吸附到多孔的疏水底物上,然后用疏水的涂层包覆该底物。优选将去污成分在吸附到多孔底物上之前与表面活性剂混合。在使用中,去污成分从底物上释放到洗涤水溶液中,在那里发挥其预定的去污功效。为了更详细地说明该技术,将多孔疏水性二氧化硅(商标SIPERNATD10,DeGussa)与含有3%-5%C13-15乙氧基化醇(ED7)的非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。该酶/表面活性剂溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末经搅拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度为500-12500的各种聚硅氧烷油)。将所得的聚硅氧烷油分散物乳化或者将其加至最终的洗涤剂基质中。通过这种方法,如前述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂可以以“被保护的形式”用于洗涤剂中,包括液体洗衣洗涤剂组合物中。液体或凝胶组合物可含有水和其它流体作为载体。低分子量的伯或仲醇,例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适合的。对用于增溶表面活性剂,一元醇是优选的,但也可以使用多元醇例如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基基团的那些多元醇(例如1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。该组合物可含有5%-90%,一般10%-50%的这种载体。pH变化范围本发明中的一些漂白组合物一般包括液体(易流动或凝胶形式)和固体(粉末、颗粒或片剂)形式,特别是漂白添加剂组合物和硬表面清洗组合物可配制成在储存过程中pH是酸性的而在水洗涤操作过程中pH是碱性的。非漂洗助剂的自动洗餐具组合物可以是酸性的,一般其水溶液pH大于7。许多组合物是被缓冲的,即在酸性污垢存在下,它们相对能耐pH降低。然而,本发明的其它组合物可能具有意外的低缓冲能力,或基本上不缓冲。在建议使用值下控制或改变pH的技术更一般的包括不仅使用缓冲剂而且使用附加的碱、酸、pH调节体系和双室容器等,这是本领域技术人员公知的。一般组合物在约5℃至沸点范围内对各种清洗和漂白操作是适用的。颗粒状的漂白组合物为了具有更好的储存稳定性,一般限制水的含量,例如低于约7%游离水。通过限定组合物中外来的氧化还原活性物质例如锈和其它不希望形式的痕量过渡金属,使得漂白组合物的储存稳定性进一步增强。另外某些漂白组合物限制其中的总卤化物离子含量,或可以使任何具体的卤化物例如溴化物基本上不存在。可加入漂白稳定剂例如锡酸盐以获得改进的稳定性,如果需要,液体配方可基本上不含水。以下实施例说明本发明的漂白活化剂、制备它们的中间体和使用漂白活化剂制备的漂白、漂白添加剂和清洗组合物,但不意为限制这些。实施例中的所有材料满足这里的功能限制实施例1N-苯甲酰基-3-氧代吗啉将一个500ml三颈园底烧瓶装上冷凝器、带有玻璃轴承的电动搅拌器、玻璃棒和TeflonTM搅拌叶片、温度计和温度控制装置(Therm-O-WatchTM,I2R)。向该反应烧瓶中加入200ml对二噁烷(Baker),和2-氨基乙醇(Aldrich,62.0g,1.015moles)。在氩气氛下,将反应温度升至85℃,向反应瓶中加入金属钠(Aldrich,21.4g,0.931moles)。加热约18个小时后,在这些条件下钠还没完全溶解。因此间隔大约4小时向反应中另加入两等份的2-氨基乙醇(24.8g)。在第二次加入氨基乙醇后,反应溶液变为均匀,将其冷却至室温,此时反应溶液成为浑浊悬浮液。用加料漏斗代替冷凝器,向其中加入在对二噁烷中的50%的氯代乙酸溶液(Adrich,40.0g,0.423moles)。将反应混合物在冰/水浴中冷却,向烧瓶中滴加入该氯代乙酸溶液使反应温度保持低于25℃。加完之后,将反应混合物搅拌几分钟,然后向反应中加入甲烷磺酸(20.3g),在Kugelrohr设备(Aldrich)上,在2mmHg减压下,从混合物中汽提出过量的胺和对二噁烷。温度在约100℃下保持2小时,然后在150℃下保持约0.5小时。取出蒸馏瓶中剩余的固体放入水中形成50%的溶液。用浓HCl调节pH为7。把烧瓶放回到2mmHg和160℃的Kugelrohr设备上。经2小时,温度慢慢升至190℃,白色晶体和水收集在连接的接收阱中。向该步的产品中另加入约20ml的水,用40ml二氯甲烷萃取两次。然后将水层用氯化钠饱和,并再用二氯甲烷萃取。合并三个有机萃取物,用无水硫酸镁干燥,在40℃下的吸气器真空下的旋转蒸发器(Büchi)上汽提,得到9g白色3-氧代吗啉晶体。将100ml三颈园底烧瓶装上搅拌棒、冷凝器、加料漏斗、温度计和温度控制装置(Therm-O-WatchTM,I2R)。向该反应烧瓶中加入以上合成的3-氧代吗啉(5.5g,0.054moles)、三乙胺(Aldrich,6.0g,0.059moles)和甲苯(Baker,15.0g)。向加料漏斗中加入苯甲酰氯(Aldrich,7.6g,0.054moles)。在氩气氛下将反应加热至90℃,向烧瓶中滴加入苯甲酰氯。加完之后,反应在氩气氛下加热回流10小时,有白色沉淀物生成。然后将反应混合物冷却,经真空过滤除去沉淀物。在2mmHg和70℃的Kugelrohr设备上经1小时从得到的滤液中汽提出溶剂,得到需要的N-苯甲酰基-3-氧代吗啉,为油状物。实施例IIN-苯甲酰基-2-甲基-3-氧代吗啉同N-苯甲酰基-3-氧代吗啉的合成方法(实施例I),用2-氯丙酸(Aldrich)代替氯代乙酸来合成。实施例IIIN-苯甲酰基-4-氧杂己内酰胺同N-苯甲酰基-3-氧代吗啉的合成方法(实施例I),用3-氨基丙醇(Aldrich)代替2-氨基乙醇来合成。实施例IVN-苯甲酰基-2-氯-3-氧代吗啉使用N-苯甲酰基3-氧代吗啉(实施例I)代替N-苯甲酰己内酰胺,用O′Neill和Tull(U.S.2,877,220,1959年3月10日)的方法合成。实施例VN-壬酰基-3-氧代吗啉同N-苯甲酰基-3-氧代吗啉的合成方法(实施例I),用壬酰氯(Aldrich)代替苯甲酰氯来合成。实施例VIN-苯甲酰基-3-氯己内酰胺用O′Neill和Tull(U.S.2,877,220,1959年3月10日)的方法合成。在另一个制备例中,用合成N-苯甲酰基-3-氧代吗啉的方法(实施例I),使用3-氯己内酰胺(如Francis等人的J.Am.Chem.Soc.1958,80,6238中所述制备的)代替3-氧代吗啉来合成N-苯甲酰基-3-氯己内酰胺。实施例VIIN-苯甲酰基-3-甲氧基己内酰胺按照Kondelikova等人的方法(Collect.Czech.Chem.Commun.1971,36(9),3391),由3-氯己内酰胺(如Francis等人的J.Am.Chem.Soc.1958,80,6238中所述制备的)和甲醇钠制备3-甲氧基己内酰胺。同N-苯甲酰基-3-氧代吗啉的合成方法(实施例I),用3-甲氧基己内酰胺代替吗啉-3-酮来合成需要的N-苯甲酰基-3-甲氧基己内酰胺来合成。实施例VIIIN-辛酰基-3-甲氧基己内酰胺同N-苯甲酰基-3-甲氧基己内酰胺的合成方法(实施例VII),使用辛酰氯(Aldrich)代替苯甲酰氯来合成。施例例IXN-苯甲酰基-3,3-二氯己内酰胺同N-苯甲酰基-3氯己内酰胺的合成方法(实施例VI),使用3,3-二氯己内酰胺(按照J.Am.Chem.Soc.1958,80,6238中描述由己内酰胺制备的)代替3-氯己内酰胺来合成。实施例XN-壬酰基-3,3-二氯己内酰胺同N-苯甲酰基-3,3-二氯己内酰胺的合成方法(实施例IX),使用壬酰氯(Aldrich)代替苯甲酰氯来合成。实施例XIN-(4-硝基苯甲酰基)3-氯己内酰胺同N-苯甲酰基-3-氯己内酰胺的另一制备例的方法(实施例VI),用4-硝基苯甲酰氯代替苯甲酰氯来合成。实施例XIIN-苯甲酰基-3-氯戊内酰胺同3-氯己内酰胺(按照J.Am.Chem.Soc.1958,80,6238中描述由己内酰胺制备的)的合成方法,使用戊内酰胺代替己内酰胺合成3-氯戊内酰胺。之后,用N-苯甲酰基-3-氯己内酰胺的合成方法(实施例VI),用3-氯戊内酰胺代替3-氯己内酰胺来合成标题化合物。实施例I-XII的α-改性的内酰胺漂白活化剂的结构如下实施例XIII以下说明具有粒状洗衣洗涤剂形式的漂白和/或清洗组合物。在以下的实施例中,除非另有特别说明,术语“漂白活化剂”指的是一种或多种构成本发明必要组分的α-改性的内酰胺漂白活化剂。>*根据实施例I-XII中的任何一个的漂白活化剂。以上任何组合物都可用于洗涤“重垢”或“低垢”条件下的织物。对于“重垢”条件,在第一个适合的方案中,可使用消费者的一堆重污垢织物,污垢量足够高,以致于在自来水与污垢织物一起存在的情况下,当将部分组合物被溶解于美国家用洗衣机中时,洗涤水的pH为约6.5至约9.5,更一般为约7-约9.5。另外当重污垢织物得不到时,为便于测试,使用以下的方法在产品溶解和加入试验织物后,使用HCl水溶液调节洗涤溶液的pH为约6.5-约9.5。试验织物是轻垢的或干净的一堆消费者织物,一般要加入另外的包含可漂白污渍的织物试验样片。一般,在本发明实施例中,产品的用量低,在洗涤液中组合物的浓度一般为约1000ppm。当与其它相同组合物比较时,其中用等重量的TAED、NOBS或苯甲酰己内酰胺作为*标记的漂白活化剂的替代物,织物在约40℃下洗涤具有极好的效果,特别是对于漂白。α-改性的内酰胺漂白活化剂与其中用TAED完全代替α-改性的内酰胺漂白活化剂的对照物相比得到了优异结果,并且是优选的。以下配方例举说明了具有非离子表面活性剂体系的另外颗粒洗衣洗涤剂;它们按上述方法测试。</tables>*根据实施例I-XI中任何一个I的漂白活化剂。实施例XIV该实施例说明了为漂白添加剂形式的清洗组合物,更具体地说是根据本发明的液体漂白添加剂组合物。</tables>1由TheShellOilCompany购得的烷基乙氧基化物。2在商业上由MonsantoCo.购得。3根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。</tables>1由TheShellOilCompany购得的烷基乙氧基化物。2在商业上由MonsantoCo.购得。3根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。该组合物在类似于实施例XIII中使用的洗涤试验中用作促进漂白添加剂(除了用作漂白或非漂白的洗涤剂例如TIDE之外)。该添加剂组合物的使用浓度为1000ppm,商业洗涤剂使用浓度为1000ppm。实施例XV该实施例说明了为漂白添加剂形式的清洗组合物,更具体地说是根据本发明的没有过氧化氢源体的液体漂白添加剂组合物。1由TheShellOilCompany购得的烷基乙氧基化物。2在商业上由MonsantoCo.购得。3根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。该组合物在类似于实施例XII中使用的洗涤试验中用作促进漂白添加剂(除了用作带有漂白剂的漂白洗涤剂例如TIDE之外)。该添加剂的使用浓度为1000ppm,商业洗涤剂使用浓度为1000ppm。实施例XVI以下说明为颗粒洗衣洗涤剂形式的漂白组合物*根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。以上任何组合物用于在温和的碱性条件下(pH7-8)洗涤织物。通过改变酸与钠盐形式的烷基苯磺酸盐的比例可调节pH。当与其它相同组合物比较时,其中用等重量的TAED或NOBS作为必要的α-改性的内酰胺漂白活化剂的替代物,使用浓度为大约1000ppm的该组合物在约40℃下洗涤织物具有极好的效果,特别是对于漂白。实施例XVII一种配制用作颗粒漂白添加剂的清洗组合物如下组分%(重量)漂白活化剂*7.0过硼酸钠(一水合物)20.O螯合剂(DTPA,酸形式)10.0柠檬酸(包覆的)20.0硫酸钠余量*根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。在另一个实施方案中,用过碳酸钠代替过硼酸钠改变该组合物。实施例XVIII以下是特别适用于清洗浴缸和浴室瓷砖的不会使手粗糙的液体形式的清洗组合物组分%(重量)AB漂白活化剂*7.05.0过氧化氢10.010.0C12AS,酸形式,部分中和的5.05.0C12-14AE3S,酸形式,部分中和的1.51.5C12二甲基胺N-氧化物1.01.0DEQUEST20600.50.5柠檬酸5.56.0研磨剂(15-25微米)15.00HCl至pH4填料和水余量至100%*根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。实施例XIX一种具有用作漂白体系的活化过氧化氢源体的颗粒自动洗餐具洗涤剂组合物形式的清洗组合物,其包含以下组分注释1根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂注释2这些过氧化氢源体用有效氧的重量百分数基准表示。除以约0.15转化成为总组合物的百分数基准。注释3过渡金属漂白催化剂根据1994年3月17日申请的U.S.申请序号08/210,186的MnEDDS。实施例XX按以下方法改变商业销售上称为“Jet-Dry”的漂洗助剂块将该漂洗助剂块和约5%-20%根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂共熔融,混合并再固化成块状形式,任选地包括含过渡金属的漂白催化剂。得到的清洗组合物用于自动洗餐具器具中,遵照常规使用说明和使用含过硼酸钠的颗粒自动洗餐具洗涤剂,获得极好的去除污斑/膜和污渍去除效果。实施例XXI以下是用于清洗一般家用表面的液体漂白组合物。用任何适当的方法,例如用双室容器,将水溶液形式的过氧化氢与其它组分隔离。<>*根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂。**在商业上由MonsantoCo.购得。实施例XXII用标准挤压方法制备适用于手洗污垢织物的洗衣条,其包含以下组分组分重量%根据实施例I-XII中任何一个的漂白活化剂4过硼酸钠四水合物12C12直链烷基苯磺酸盐30磷酸盐(如三聚磷酸钠)10碳酸钠5焦磷酸钠7椰子油基单乙醇酰胺2沸石A(0.1-10微米)5羧甲基纤维素0.2聚丙烯酸酯(m.w.1400)0.2增白剂,香料0.2蛋白酶0.3CaSO41MgSO41水*4填料平衡至100%*可选择常规的材料,例如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。可用酸性填料降低pH。用该洗衣条洗涤织物获得极好的结果。权利要求1.一种包含有效量的α-改性的内酰胺漂白活化剂的清洗组合物。2.一种根据权利要求1的清洗组合物,其包含0.1%-70%(重量)的所述α-改性的内酰胺漂白活化剂,其中该α-改性的内酰胺漂白活化剂包含至少一个具有以下环状结构的离去基团L其中i和j是整数;i为0~3;j为0~1,条件是当i为0时,j为1;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接形成所说的环状结构中的部分;X和Y中至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、-H和其中任何X和Y的一个价键将所说的X和Y共价连接到所说的环状结构上;另外,条件是当j为0时,X和Y中至少一个不为H。3.一种根据权利要求2的清洗组合物,其中在所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的Z选自和并且X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和4.一种根据权利要求2的清洗组合物,其中在所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的每个X和Y独立地选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、-NR12、-N+R13、-N+O-R12、-(OSO2R2)、-(SO2OR2)、-(OSO2OR2)、-(SO2R2)、-(SO3-)、-(OSO3-)、-C(O)R3和-R3;任何R1当存在时,可选自-H、C1-C4烷基和苄基;R2当存在时,为C1-C9直链或支链烷基、C7-C10烷芳基或C7-C10芳烷基,和芳基;R3当存在时,选自-H、烷基、烷芳基、芳基、烷氧基、芳氧基和芳基烷氧基;和其中Z当存在时,选自(O)、-(NR1)-、-(-N+R12)、-(N+O-R1)和-(SO2)-。5.一种根据权利要求4的清洗组合物,其中所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂包含RC(O)-部分,其经过水解产生过酸RC(O)-OOH;和所述的离去基团L,其共价连接到所说的RC(O)-部分上;该α-改性的内酰胺漂白活化剂的过水解效率系数大于0.10,且比率kp/kCL>1,其中kp是该α-改性的内酰胺漂白活化剂的过水解速率常数,kCL是具有下式的未改性的内酰胺参照化合物在另外的等同条件下的过水解速率常数其中RC(O)-如所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂中的该部分所定义。6.一种根据权利要求5的清洗组合物,其中所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂的比率kp/kD≥2,优选kp/kD≥5,其中kp是所说的过水解速率常数和其中KD是由所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂生成二酰基过氧化物的速率常数;比率KP/KH≥1,优选KP/KH≥2,其中KP是所说的过水解速率常数,和其中KH是所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂的水解速率常数,和该速率常数KH≤10-1M-1s-1。7.一种根据权利要求6的组合物,其中所说α-改性的内酰胺漂白活化剂的RC(O)-部分中的R选自C3-C16烷基、烷芳基、芳烷基和芳基;所述基团包括所说部分的直链、支链、饱和、未饱和、被取代的和未取代的形式。8.一种根据权利要求7的清洗组合物,其还包含过氧化氢源体,其中所述的组合物在水溶液中的pH为6.5-9.5,和在pH7.5下测定,其中该过氧化氢源体的含量足够提供浓度为10-4-10-10摩尔的过羟基离子。9.一种根据权利要求5的清洗组合物,其中选择R使得所说过酸的乙酸和羧酸类似物RC(O)OH间的水基pKa的差值至少为0.6,和选择L使得其共轭酸HL的水基pKa大于13至小于17,和其中RC(O)L具有大于0.20的低pH过水解效率系数。10.一种根据权利要求9的清洗组合物,其中R和L是中性部分。11.一种根据权利要求10的清洗组合物,其中所说L中的X和Y选自-Cl、-Br、-NO2、-NR12、-N+R13、-SO2R2、-SO3-和-R3,以及或者(a)i为0,i为2或3,和X不为-H、烷基和烷芳基;或者(b)j为1,i为1或2,和Z为-O-。12.一种根据权利要求11的清洗组合物,其中L具有所说的结构,其中的X和Y选自-Cl、-N+R13、-SO2R2、-H、烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。13.一种根据权利要求12的清洗组合物,其中R是通过形成芳环部分的碳原子与所说的RC(O)-部分中的-C(O)-连接。14.一种根据权利要求13的清洗组合物,其中R包括苯基或呋喃基部分。15.一种根据权利要求14的清洗组合物,其中R选自苯基、4-硝基苯基、3-氯代苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯代苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基。16.一种根据权利要求15的清洗组合物,其中L选自α-氯代己内酰胺、α-氯代戊内酰胺、α,α-二氯代己内酰胺、α,α-二氯代戊内酰胺、α-甲氧基己内酰胺、α-甲氧基戊内酰胺和其混合物。17.一种根据权利要求16的清洗组合物,其中R选自苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基、5-硝基-3-呋喃基和其混合物。18.一种根据权利要求17的清洗组合物,其中R基本上不含氯或硝基。19.一种根据权利要求2的清洗组合物,其还包含选自过渡金属螯合剂、洗衣洗涤剂表面活性剂、低泡自动洗餐具用表面活性剂、漂白稳定的增稠剂、污垢解脱聚合物和其混合物的物质。20.一种根据权利要求19的清洗组合物,其包含0.1%-30%所说的α-改性的内酰胺漂白活化剂;0.1%-70%过氧化氢源体;和0.001%-10%过渡金属螯合剂。21.一种漂白添加剂、漂白或清洗组合物,其包含0.1%-10%具有式RC(O)L的α-改性的内酰胺漂白活化剂,其中R选自辛基、壬基、2,4,4-三甲基苯基、3-庚基、癸基、苯基、3,5-二硝基苯基、3,5-二氯代苯基、4-(烷基磺酰基)苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基和5-硝基-3-呋喃基;和L选自α-氯代己内酰胺、α-氯代戊内酰胺、α,α-二氯代己内酰胺、α,α-二氯代戊内酰胺、α-甲氧基己内酰胺、α-甲氧基戊内酰胺和其混合物。22.一种具有式(II)的化合物其中R是含有4-30个碳原子的基团,条件是R不是-CH2Ph和-(CH2)8CO2H;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接构成环状结构(II)中的部分;X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(II)上,另外的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。23.一种具有式(III)的化合物其中R是含有4-30个碳原子的部分,条件是R不是-CH2CH2OCH2Ph,-CH2CH(CH3)OCH2Ph和Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接构成环状结构(III)中部分;X和Y中的至少一个选自-Cl、-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(III)上,条件是所说的部分不是所说的部分不是和进一步的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。24.一种具有式(IV)的化合物其中R是含有4-30个碳原子的部分;Z选自和其中任何Z都是通过两个价键共价连接形成环状结构(IV)中的部分;X和Y中的至少一个选自-Br、-NO2、-CN、和-H其中任何X和任何Y中的一个价键将所说的X或Y部分共价连接到环状结构(IV)上,条件是所说的部分不是和进一步的条件是当Z是时,X和Y中的至少一个不为H。全文摘要适用于家庭使用的改进的清洗和/或漂白组合物,包括织物洗涤和漂白组合物、自动洗餐具用组合物、硬表面清洗剂、漂白添加剂等,其包含具有特定的α-改性的内酰胺离去基团的改善的漂白活化剂,所述离去基团导致甚至在碱性低于一般所遇到的洗涤条件下或者当过氧化氢源体在洗涤操作中为低含量时,漂白剂例如过硼酸盐的使用性能也得到改善。文档编号C07D207/00GK1177975SQ96192459公开日1998年4月1日申请日期1996年1月5日优先权日1996年1月5日发明者A·D·威利,K·L·科特,G·S·迈勒科,E·P·戈瑟兰,J·C·T·R·比克特-斯特·劳伦特申请人:普罗格特-甘布尔公司
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