专利名称：高纯度菊酯的生产技术的制作方法
技术领域：
本发明涉及天然杀虫剂技术领域，具体地涉及高纯度杀虫成分菊酯的生产技术和由该技术制得的高纯度菊酯。
除虫菊酯是指天然除虫菊花中六种有效杀虫成分的总称，高纯度菊酯是指除虫菊提取物中所含除虫菊酯超过50％以上的黄棕色油状物，属精制产品。目前，能生产该产品的只有美国和肯尼亚等国家的几家公司而且工艺复杂，得油率低，无法工业化生产。如美国庄臣公司生产的市售菊酯产品含量仅在20-25％之间；日本的高砂香料公司采用离心式分子蒸馏法提纯，但产品中的菊酯含量未超过50％，而生产成本高，无法工业化；澳大利亚从80年代末发展该产业，但其加工制成的产品主要以20％的粗品油为主，仍未具备生产高纯度菊酯产品的能力；在实验室目前常采用硝基甲烷作溶剂来处理菊酯粗制品，然后将所得菊酯油溶于石油醚，除去不溶物来生产高含量菊酯产品，其菊酯含量达90％以上，但其过程复杂，得油率低，未见工业化生产。
本发明的目的在于针对上述现有技术中存在的缺点，提供一种采用强极性分离材料DXS作为固定相，混合液B作为流动相，进行一次性处理生产高纯度菊酯的技术，该技术步骤简单、得油率高、适于工业化生产，所得产品菊酯含量达50％-60％，为高效、低毒、低残留、污染少的天然离纯度菊酯。
为了实现本发明的目的，本发明提供了如下技术方案高纯度菊酯的生产技术，是对菊酯粗提物进行脱色和除沉，脱色包括预处理DXS(聚苯乙烯型分离材料)、配制混合液B及处理样品液、洗脱及收集洗液、DXS的再生步骤，除沉是将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂。
上述的生产技术中，预处理先称取待处理样品2-3倍量的DXS装入层析柱中，用少量甲醇将DXS湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无浑浊止。
上述的生产技术中，配制混合液B及处理样品液先用酒精比重计量取40-95％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液。
上述的生产技术中，是洗脱及收集洗液先将盛有DXS容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入DXS顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止。
上述的生产技术中，DXS的再生为在洗脱后的DXS容器内加入大量溶剂E.A(乙酸乙酯)或P.E(石油醚)洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无处理用溶剂，用蒸馏水洗脱甲醇。
上述的生产技术，脱色包括预处理DXS、配制混合液B及处理样品液、洗脱及收集洗液、DXS的再生步骤，预处理先称取待处理样品2-3倍量的DXS装入层析柱中，用少量甲醇将DXS湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无混浊止；配制混合液B及处理样品液先用酒精比重计量取90％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液；洗脱及收集洗液先将盛有DXS容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入DXS顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止；DXS的再生为在洗脱后的DXS容器内加入大量E.A或P.E洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无E.A或P.E，用蒸馏水洗脱甲醇；除沉是将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂得高纯度菊酯脱色油产品。
本发明还提供由上述生产技术制得的高纯度菊酯产品。
本发明与现有技术相比，具有以下的优益效果1、本发明将层析方法应用于工业化生产菊酯产品过程进行脱色除杂，较好解决了利用强极性分离材料DXS为固定相，以混合液B为流动相生产高纯度天然菊酯产品。固定相DXS和混合液B是本发明的关键和创新；2、本发明技术提高了产品中菊酯含量，充分发挥除虫菊酯高效、低毒、低残留的杀虫优点，使除虫菊酯由目前的高效低毒型向超高效、无毒、无污染型发展；3、增加了产品的透明度，提高了质量，增强了市场竞争力；4、减少了杂质，降低了污染，增强了使用的安全性；5、本发明技术的工艺条件规范化，使该工艺在产业化生产中拥有相当好的稳定性，使精制产品的菊酯含量保持基本一致。
下面用实施例来进一步说明本发明的内容，但本发明的内容并不局限于此。
实施例一1、菊酯粗提物的制备
2、混合液及处理样品液的配制(1).混合液B的配制用酒精比重计量取95％的甲醇溶液。
(2).处理样品液的配制称取粗制油状物1000克，分别用原油总重的2.5、2.5、3.0的混合液捏溶粗制油，然后合并溶溶物备用。
3、DXS的预处理称取待处理样品2-3倍量的DXS(聚苯乙烯型分离材料)装入层析柱中，用少量甲醇将DXS湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无浑浊止，用蒸馏水浸泡保存。然后把上面第2步骤所得的溶溶物加入DXS顶端使之吸附。
4、洗脱及除沉先将盛有DXS容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入DXS顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止；将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂得高纯度菊酯脱色油产品(油中含酯54.90％)667克。
5、DXS的再生经混合液洗脱后的DXS容器内加入大量溶剂的E.A(乙酸乙酯)洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无E.A，用蒸馏水洗脱甲醇即可使用。
实施例二用实施例一的第1步骤得菊酯粗提物；然后配制混合液及处理样品液(1).混合液B的配制用甲醇与蒸馏水以50％比例混合均匀。
(2).处理样品液的配制称取粗制油状物1000克，分别用原油总重的2.5、2.5、3.0的混合液捏溶粗制油，然后合并溶溶物备用。
再用实施例一的第3和4步骤得高纯度菊酯脱色油产品(油中含酯58.45％)607克。
DXS的再生采用加入大量P.A代替E.A，步骤与实施例一的第5步相同。
实施例三用实施例一的第1、2、3、4步骤得高纯度菊酯脱色油产品(油中含酯54.06％)558克。DXS的再生可用E.A或P.A。
实施例四用实施例二的第1、2、3、4步骤得高纯度菊酯脱色油产品(油中含酯52.14％)589克。DXS的再生可用E.A或P.A。
实施例五用实施例一的第1、2、3、4步骤得高纯度菊酯脱色油产品(油中含酯54.72％)650克。DXS的再生可用E.A或P.A。
权利要求
1.高纯度菊酯的生产技术，其特征是包括对菊酯粗提物进行脱色和除沉，脱色包括预处理DXS(聚苯乙烯型分离材料)、配制混合液B及处理样品液、洗脱及收集洗液、DXS(聚苯乙烯型分离材料)的再生步骤，除沉是将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂。
2.根据权利要求1所述的生产技术，其特征是预处理先称取待处理样品2-3倍量的DXS装入层析柱中，用少量甲醇将DXS湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无浑浊止。
3.根据权利要求1所述的生产技术，其特征是配制混合液及处理样品液先用酒精比重计量取40-95％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液。
4.根据权利要求1所述的生产技术，其特征是洗脱及收集洗液先将盛有DXS容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液力入DXS顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止。
5.根据权利要求1所述的生产技术，其特征是DXS的再生为在洗脱后的DXS容器内加入大量E.A(乙酸乙酯)或P.E(石油醚)洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无处理用溶剂，用蒸馏水洗脱甲醇。
6.根据权利要求1或2或3或4或5所述的生产技术，其特征是预处理DXS先称取待处理样品2-3倍量的DXS装入层析柱中，用少量甲醇将DXS湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无混浊止；配制混合液B及处理样品液先用酒精比重计量取90％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液；洗脱及收集洗液先将盛有DXS容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入DXS顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止；DXS的再生为在洗脱后的DXS容器内加入大量溶液E.A或P.E洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无E.A或P.E，用蒸馏水洗脱甲醇；除沉是将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂得高纯度菊酯脱色油产品。
全文摘要
提供一种采用强极性材料DXS作为固定相,混合液B作为流动相,进行一次性处理生产高纯度菊酯的技术,该技术步骤简单,、得油率高、适于工业化生产。所得产品菊酯含量达50%—60%,为高效、低毒、低残留、污染少的天然离纯度菊酯。
文档编号C07C69/743GK1176246SQ97118710
公开日1998年3月18日 申请日期1997年9月11日 优先权日1997年9月11日
发明者邱明华, 李忠荣, 聂瑞麟 申请人:中国科学院昆明植物研究所