专利名称：由1,2一二氯乙烷热裂解制备裂解产物的方法
氯乙烯在工业上是通过于450-600℃下、在高压下热裂解1，2-二氯乙烷而制备的。在该方法中，所加入的1，2-二氯乙烷的约40-65％裂解成氯乙烯和氯化氢。在这个裂解过程中，形成了比1，2-二氯乙烷具有更高和更低的沸点的副产物。因此必须实施多级蒸馏分离步骤。
将热裂解的气态产物(裂解气)首先通过一个过滤器以除去较粗的焦炭颗粒，然后冷凝并通过第一个蒸馏塔(氯化氢蒸馏塔)，其中将氯化氢作为塔顶馏出物蒸发掉，在下一个塔中(氯乙烯塔)，将氯乙烯作为塔顶馏出物蒸发掉。该蒸馏塔的塔底相(bottom phase)包含未反应的1，2-二氯乙烷和更低及更高沸点的副产物，以及较细的焦炭颗粒。
这些焦炭颗粒尤其妨碍了苯的去除，以致于目前对塔底物必须进行复合分馏和必须对加入至苯去除步骤中的部分物流进行提纯。优选地，这个分馏和部分提纯是通过闪蒸进行的。
DE-A-4033047公开了一种用于在制备氯乙烯的过程中分离出氯乙烯和氯化氢之后而从回收的1，2-二氯乙烷除去苯的方法，其特征在于，将从氯乙烯塔的塔底的1，2-二氯乙烷分成从高沸点物质中提纯出来的产物流及未提纯的产物流，在金属铁存在下于30-85℃下用氯处理经提纯的产物流且将这个产物流与未提纯的产物流重新结合并且1，2-二氯乙烷在进一步的提纯步骤中从高沸点化合物中一同分离出来。这个工艺的改进之处在于，所用的催化剂是γ-氧化铝(DE A-4129391)。
DE-A-4139632进一步公开了用于从分离氯乙烯和氯化氢而制得的氯乙烯物流中回收的1，2-二氯乙烷中除去苯的方法，其特征在于，将从氯乙烯塔的塔底的1，2-二氯乙烷分离成不含高沸点物质的产物流Ⅰ和含有高沸点物质(沸点＞83.7℃，760mmHg)的未提纯的产物流Ⅱ，在金属铁存在下于30-85℃下用氯处理产物流Ⅰ且该处理后的产物流Ⅰ与产物流Ⅱ结合且该结合的产物流于30-85℃下用氯一同处理，且将提纯的1，2-二氯乙烷在一个蒸馏区中从这个产物流中分离出来。
DE-A-4132761公开了一种用于加工在480-540℃的温度下、压力为15-25巴下热裂解1，2-二氯乙烷而制备氯乙烯过程中产生的裂解气的方法，其中如果必要，在一个热量回收步骤中，将裂解气冷却至180-280℃下，并在该温度下将其通过一个骤冷区，在其中通过冷凝的裂解气将其冷却和洗涤，其特征在于，a)将80-99重量％的冷却裂解气作为塔顶气态产物除去且将1-20重量％的冷却裂解气作为骤冷区的塔底液态产物除去，b)将在骤冷的塔底产物中的焦炭进行粉碎，c)将在这种情况下制得的分散体在一个汽提区分离成一馏出液和一塔底相且该塔底相被排放出，和d)将汽提区的馏出液与骤冷区的冷却之后的塔顶气态产物进行结合。优选地，有3-6重量％的塔底产物从骤冷区排出。
现已发现，骤冷操作的下列模式对于明显简化苯氯化步骤是合适的然后可以省去产物流的分馏和这些产物流的提纯步骤，如果将1，2-二氯乙烷的热裂解的气态产物冷却至较窄的、约150-180℃、优选160-170℃的低温度范围内，以致于，在这个冷凝阶段、仅有少量的1，2-二氯乙烷、以及高沸点馏分和焦炭形成，冷凝。大多数未反应的1，2-二氯乙烷与产物氯乙烯和氯化氢一起按公知的方法进行蒸馏加工，首先从2-二氯乙烷中分离出氯化氢和然后是在另一步骤中分离出氯化氢。然后，残余的1，2-二氯乙烷能够不经提纯就输送至用于除去苯的工艺中，除苯的过程是根据DE-A-4129391中介绍的方法使用γ-氧化铝而施行。
为了得到足够低含量的苯及其在1，2-二氯乙烷和氯乙烯中二级产物，仅使部分1，2-二氯乙烷进行苯氯化通常就足够了。然而，根据本发明，对于分馏成部分物流，一个简单的装置例如一个控制阀就足够了。
根据本发明，不到7％、优选不到5％的1，2-二氯乙烷可被冷凝，以致于仅有少量的含焦炭冷凝液必须进行分离加工。另外，在公知的苯氯化工艺中所要求的闪蒸步骤可被省略，以致于本发明的方法是明显地更简单。
在下列实施例中对本发明更详细地进行描述。
将未冷凝的约96％的裂解气在气态下从上面通至骤冷区并传送至进行中间冷凝步骤并在此处冷凝。同样将这个冷凝液输送至氯化氢塔中。在氯化氢和氯乙烯塔中的随后蒸馏过程中，塔底相是不含焦炭的。氯乙烯塔的塔底物流，在冷却至约30-50℃后，通过一个控制阀分成两个部分物流约8吨/小时通入至苯氯化过程中，约20吨/小时不通入至苯氯化反应器中而与这个反应器的产物结合。结合后的产物流不经冷却地通入至氯丁二烯氯化步骤中并从此处输送至高沸点塔。
在本发明的步骤中，与闪蒸和过滤相关联的工艺部分由此得以省略。
权利要求
1.用于加工由1，2-二氯乙烷热裂解的裂解产物的方法，其特征在于，将所述气态产物冷却至约150-180℃的温度范围内，而将未冷却的大部分物流进行蒸馏加工且不经进一步提纯就添加至苯氯化过程中，而对含有所有焦炭的少部分物流进行分离加工。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述冷却步骤是在约160-170℃的温度下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，有不到7％的裂解气被冷凝。
4.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，仅有一个部分物流被加入至苯氯化步骤中。
全文摘要
如果被裂解的气体冷却至约150—180℃的温度范围内,从1,2－二氯乙烷的热降解制备气态产物的过程就得以简化。仅有一少部分含有所形成的所有焦炭的物流进行冷凝并经历一个分离步骤。
文档编号C07C21/00GK1295546SQ98814011
公开日2001年5月16日 申请日期1998年5月4日 优先权日1997年4月29日
发明者托马斯·维尔德, 于尔根·艾希勒, 维尔纳·斯特朗, 彼得·威德曼 申请人:芬诺利特单体两合公司