专利名称：用于听觉的和/或视觉的信息记录介质的热塑性聚合物材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及听觉的和/或视觉的信息记录介质(supports)模塑盘(disque moulés)，特别是听觉的(CD)盘和DVD(数字录像盘)，还涉及用于生产它们的热塑性聚合物材料。
本发明意义上的《热塑性聚合物材料》应该具体地理解是一种基于热塑性的甲基丙烯酸(共)聚合物树脂的材料，即甲基丙烯酸甲酯均聚物，或主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物，或由甲基丙烯酸(共)聚合物化学改性，例如采用酰亚胺化(imidation)化学改性得到的共聚物。
甲基丙烯酸甲酯均聚物和主要含有甲基丙烯酸甲酯结构单元的甲基丙烯酸共聚物，因其优越的光学性能(亮度，非常高的透明度，在可见光区至少90％光透射)、抗老化、耐腐蚀和耐大气因素，是越来越多使用的热塑性聚合物。此外，这些聚合物和共聚物(下面称之(共)聚合物)由于其低双折射性(低双折射指数)与其高流动性(这样采用通常的注塑或注塑-压塑模压技术尤其能得到磁盘)，以及基体精确复制《坑(pits)》(小几何尺寸的槽)，对于制造听觉的和/或视觉的信息记录介质有用的模塑盘有一定的好处。
这些热塑性的甲基丙烯酸(共)聚合物在它们转变的各个阶段以及在运输与使用时因其是脆的而易于断裂。特别指出，使用这些聚合物得到的听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘可能具有裂缝，而这些裂缝是在生产盘时与在其生产期间操作时以及在使用时，特别是将它们装入盒中时由盘中心开始形成的。
人们知道，为了改善这些甲基丙烯酸(共)聚合物的耐冲击性，往这些聚合物中添加冲击性改善剂化合物。但是，如果耐开裂性显著得到改善，这些结果还不能令人满意，因为不再可能获得正确的《坑》复制。
在本发明中，因此研究了以热塑性聚合物为基的材料，它们能够生产听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘，这些盘耐开裂，同时还保持这类产品所需要的性能，特别是保持正确复制《坑》的能力，不会失去透明性和双折射性。
因此，本发明的目的首先是使用热塑性聚合物材料得到的用于听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘，该材料含有以重量计(a)60-95％，优选地70-85％选自如下的热塑性树脂(1)甲基丙烯酸甲酯均聚物，(2)主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物，(3)均聚物(1)和/或共聚物(2)与取代或未取代苯乙烯和至少一种选自(甲基)丙烯腈、马来酸酐和马来酰亚胺的单体的共聚物的混合物，或(4)戊二亚胺聚合物，任选地与取代或未取代苯乙烯和(甲基)丙烯腈共聚物混合，以及(b)5-40％，优选地15-30％至少一种冲击性改善剂化合物，它们是平均尺寸为10-200nm，优选地40-150nm的微粒。
这种热塑性树脂(a)可以由甲基丙烯酸甲酯均聚物(1)和/或主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物(2)形成。这些(共)聚合物(1)和(2)含有以重量计51-100％，优选地80-99％甲基丙烯酸甲酯结构单元，和以重量计0-49％，优选地1-20％由具有与甲基丙烯酸甲酯可共聚合的单乙烯不饱和性的共聚单体衍生的结构单元。
为了组成共聚物(2)，甲基丙烯酸甲酯单体可以与一种或多种共聚单体聚合。一种或多种可与甲基丙烯酸甲酯单体共聚合的具有单乙烯不饱和性的共聚单体特别地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酰亚胺、马来酸酐和苯乙烯单体。
作为丙烯酸单体，可以列举丙烯酸烷基酯，其中烷基有1-10个碳原子(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异丁酯)、丙烯酸羟基烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯，其中烷基有1-4个碳原子、丙烯酰胺、丙烯腈。
作为甲基丙烯酸单体，可以列举甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基有2-10个碳原子(如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯)、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯，其中烷基有1-4个碳原子。
作为马来酰亚胺单体，可以列举N-环己基马来酰亚胺或N-异丙基马来酰亚胺。
这种热塑性树脂(a)还可以由混合物(3)形成，该混合物含有以重量计60-97％，优选地70-95％甲基丙烯酸甲酯均聚物(1)和/或主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物(2)，和3-40％，优选地5-30％取代或未取代苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物，和/或取代或未取代苯乙烯与马来酸酐(SMA)的共聚物和/或取代或未取代苯乙烯与马来酰亚胺的共聚物。
取代或未取代苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物有利地由以重量计8-35％(甲基)丙烯腈和65-92％取代或未取代苯乙烯形成。
取代或未取代苯乙烯与马来酸酐(SMA)的共聚物有利地由以重量计8-33％马来酸酐和67-92％取代或未取代苯乙烯形成。
在本发明中可使用的取代或未取代苯乙烯与马来酰亚胺的共聚物有利地由以重量计8-21％马来酰亚胺与79-92％取代或未取代苯乙烯形成。作为马来酰亚胺，可以列举N-环己基马来酰亚胺或N-异丙基马来酰亚胺。
作为这些共聚物中的取代苯乙烯，可以使用α-甲基苯乙烯、单氯代苯乙烯和叔丁基苯乙烯单体。
热塑性树脂(a)还可以由戊二亚胺聚合物(4)组成，该聚合物含有下式酰亚胺结构单元 式中符号R1、R2和R3是相同或不同的，可以是氢或取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，它们有1-20个碳原子。这些取代基可以选自卤素原子和甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、羧基和乙基羰基。酰亚胺化度是至少40％。
本发明可使用的这些戊二亚胺聚合物例如在专利US-A-4 954 574和文件EP-A-515 095中描述过。
作为热塑性树脂(a)还可以使用如在文件EP-A-515 095中描述过的聚合物混合物，该混合物含有具有戊二亚胺基团的共聚物和苯乙烯或取代苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物。该混合物可以含有以重量计40-85％戊二亚胺聚合物和15-60％(甲基)丙烯腈。
作为热塑性树脂(a)，有利地可以使用主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物(2)。特别有利的是甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基有1-4个碳原子，丙烯酸烷基酯的量是直到6％该聚合物的重量，优选地0.5-5％，更特别优选地0.1-3％该聚合物的重量。这样一些共聚物在文件WO 98/57799和WO 99/65671中描述过。
热塑性树脂(a)的质均摩尔(masse molaire moyenne)质量(Mw)一般是50 000-200 000克/摩尔，优选地60 000-140 000克/摩尔，这种摩尔质量是使用校准用的甲基丙烯酸甲酯均聚物标准，采用空间排阻色谱法测定的。
根据本发明，可用于生产听觉的和/或视觉的信息记录介质模塑盘的热塑性聚合物材料，还可以含有至少一种冲击性改善剂化合物(下面还称之冲击性改善剂添加剂)，其平均尺寸是10-200nm，优选地40-150nm，特别优选地80-120nm。
这些“冲击性改善剂”添加剂是以弹性体材料为基的产品。这些冲击性改善剂添加剂一般是具有多层结构的聚合物物质，其中至少一层由弹性体相组成。由于正是在该添加剂中含有的弹性体相赋予其耐冲击性，所以往脆性热塑性材料中添加这种添加剂，使其有适当比例的弹性体。
本发明中使用的冲击性改善剂组分(下面还称之冲击性改善剂)可以由嵌段(séquencé)共聚物组成，该共聚物含有至少一种由单体聚合得到的弹性体嵌段，如取代或未取代的丁二烯、丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷酯。特别地，该共聚物可以是双嵌段共聚物，例如聚(丁二烯-嵌段-甲基丙烯酸甲酯)，或三嵌段共聚物，例如聚(苯乙烯-嵌段-丁二烯-嵌段-甲基丙烯酸甲酯)，其中聚丁二烯弹性体相是以重量计直到约50％嵌段共聚物的质量。丁二烯嵌段可以是非氢化的，部分或全部氢化的。该共聚物还可以是聚(甲基丙烯酸甲酯-嵌段-丙烯酸丁酯-嵌段-甲基丙烯酸甲酯)，具有聚酰胺和聚醚嵌段的共聚醚酯酰胺，具有聚酯和聚醚嵌段的共聚物。
冲击性改善剂组分还可以是具有多层结构的聚合物物质，其中至少一层由弹性体相组成。这些聚合物物质于是可以是通过凝固、干燥、喷雾或弹性体胶乳的雾化作用所得到的颗粒。生产用于增强的热塑性基体冲击性的这样一些胶乳是本技术领域的技术人员熟知的。人们尤其知道，通过改变这些胶乳的生产条件，可以对它们的形态，因此对它们改善耐冲击性的能力与对它们保持待增强的基体光学性能的能力起作用。
在本发明的范围内能使用迄今已知的不同形态的弹性体胶乳，而无任何问题。特别地，能使用“软-硬”形态的胶乳，其中第一相(或芯)是弹性体，最后“硬”相(或外层)是脆性热塑性的。可以分两步得到这些胶乳，例如第一步，在含水介质中，在产生自由基的引发剂和乳化剂存在下，至少一种应构成弹性体相的单体(所谓“软”单体，即得到玻璃化转变温度低于25℃的聚合物的单体)进行乳液聚合反应，该单体例如选自取代或未取代的丁二烯单体、丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷酯单体，其中烷基有1-15个碳原子，第二步，在第一步的聚合物存在下，至少一种应构成“硬”相的单体也进行乳液聚合反应，其与企图改善耐冲击性的脆热塑性聚合物(基体)是相容的。这种或这些单体(所谓“硬”单体，即得到玻璃化转变温度高于或等于25℃的聚合物的单体)例如可以选自甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基含有1-4个碳原子，乙烯基芳族单体，例如苯乙烯和取代苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯腈单体。这种“硬”相也可以用上述一种或多种硬单体(为大部分量)和一种或多种具有乙烯不饱和性的共聚单体的混合物得到，例如丙烯酸低级烷基酯或(甲基)丙烯酸。
任选地，不构成最后“硬”相的单体的聚合反应可以在与其可共聚合的其它具有乙烯不饱和性的多官能单体，特别地交联和/或接枝单体存在下进行。在交联单体存在下可以生成构成最后“硬”相的聚合物。作为人们熟知的可使用交联单体，可以列举聚丙烯酸多元醇酯和聚甲基丙烯酸多元醇酯，例如二丙烯酸亚烷基乙二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基乙二醇酯；作为可用的接枝单体，可以列举烯丙酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。
因此，如FR-A-2 092 389中所描述的，使用含有下述单体的混合物可以制备这种弹性体相以重量计至少50％丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷酯，其中烷基有1-15个碳原子，0.05-5.0％交联单体，0.05-5.0％接枝单体，0-10％亲水单体(例如酰胺和羟基化甲基丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸)，余下部分任选地由其它具有乙烯不饱和性的可共聚合单体(例如苯乙烯)构成；使用含有以重量计至少50％甲基丙烯酸烷基酯单体、弹性体相和具有最小化学结合度约20％的热塑性相的单体混合物，可以得到在弹性体相存在下聚合的最后脆热塑性相。
还能使用“硬-软-硬”形态胶乳，其中第一非弹性体相(芯或核)是由可以构成待增强的甲基丙烯酸(共)聚合物材料的单体聚合得到的，或是上述的最后“硬”相，其中中间相是例如使用前述的所谓“软”单体得到的弹性体，并且其中最后相是由甲基丙烯酸(共)聚合物材料(a)可使用的单体生成的，或是前述的最后“硬”相。特别地，例如在专利US 3 793 402中描述的胶乳很适合，它由下述物质生成(1)由下述单体所得到共聚物构成的非弹性体芯以重量计80-100％至少一种所谓“硬”单体，如甲基丙烯酸烷基酯(烷基是C1-4)、苯乙烯、(甲基)丙烯腈，任选地与一种或多种具有乙烯不饱和性的共聚单体结合(以重量计，0-30％)，其共聚单体像(甲基)丙烯酸低级烷基酯(烷基是C1-4)和甲基丙烯酸；以重量计0-10％多官能交联单体和以重量计0-10％接枝单体，像前面提到的单体，(2)在聚合物(1)存在下由下述单体生成的中间弹性体层以重量计50-99.9％一种或多种取代或未取代的丁二烯单体和/或烷基为1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯，以重量计0-49.9％一种或多种具有乙烯不饱和性的共聚单体，例如(甲基)丙烯酸低级烷基酯(烷基是C1-4)、(甲基)丙烯酸和苯乙烯，以重量计0-5％多官能交联单体和以重量计0.05-5％接枝单体，像前面提到的单体，以及(3)在聚合物(1)和(2)存在下，由下述单体生成的所谓“硬”外层或相容外层“硬”单体(甲基丙烯酸C1-4烷基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈)，任选地与具有乙烯不饱和性的共聚单体结合(以重量计，0-30％)，如(甲基)丙烯酸低级烷基酯(烷基是C1-4)。特别地，不同的相，芯(1)、中间层(2)与外层(3)分别是以重量计10-40％、20-60％和10-70％三层或(三相)复合材料共聚合物总质量。
还可以使用软/硬/软/硬形态产品，例如在文件EP-B-270 865中描述的产品，它包括(1)与甲基丙烯酸(共)聚合物热塑性树脂充分混合的交联弹性体基的中心核(noyau)，(2)接枝在该中心核上的第一任选所述树脂层，(3)接枝在所述第一层或在所述核上的第二交联弹性体层和(4)接枝在所述第二交联弹性体层上的第三树脂层。
其它的可使用形态是在专利US-A-4 052 525和FR-A-2 446 296中描述的更复杂的形态。
本发明中使用的冲击性改善剂组分有利地呈多层复合共聚物形式。
该热塑性聚合物材料任选地可以含有通常的添加剂，例如润滑剂、UV稳定剂，其量以材料总重量计是0-1重量％。
该热塑性聚合物材料有利地是颗粒，这样能够采用注塑或注塑-压塑方法生产本发明的模塑盘。
用甲基丙烯酸(共)聚合物生成热塑性树脂(a)时，可以采用任何已知的方法，例如采用悬液聚合法或本体聚合法得到这种热塑性树脂。这种树脂可以是颗粒或珠状物(perles)。在可溶于这种或这些单体中的引发剂与悬浮剂存在下，采用这种或这些单体的熟知含水悬液聚合法，可以得到这些珠状物。使用在挤出机中熔化形成条的这些珠状物可以得到这些颗粒；然后将它们切成颗粒。采用本体聚合法，即人们熟知的方法也可以制备这些颗粒，该方法在于在引发剂存在下，使这种或这些单体聚合，或使溶于这种或这些单体的预聚物浆体聚合。在生产线结束时，让得到的聚合物进入拉丝模(filière)以得到条，然后将它们切成颗粒。为了制备这些珠状物和颗粒，还可以添加链转移剂，控制聚合物的摩尔质量，并且还可任选地添加其它的常见添加剂。
让热塑性树脂(a)颗粒和/或珠状物，特别是甲基丙烯酸(共)聚合物的颗粒和/或珠状物，至少一种通常呈粉末状的冲击性改善剂化合物(b)，和任选地其它添加剂，例如润滑剂、UV稳定剂热混合，可以得到本发明的热塑性聚合物材料。可以使用任何合适的设备，例如使用挤出机，一般在温度约220℃下的挤出机可以实现这种混合。这时，这种混合物呈颗粒形式，可以采用注塑-压塑法用这些颗粒生产模塑盘。
采用任何已知的方法，特别地使用温度至少250℃的注压机，通过颗粒注塑或注塑-压塑通过模压可以得到本发明的模塑盘，如在申请WO98/57799中所描述的。
本发明还有一个目的是适合作为听觉的和/或视觉的(如DVD)信息记录介质的模塑盘，它们包括至少一种如前面描述的模塑盘。
典型地，借助粘合剂中间物，将采用阴极溅射金属化的第一张模塑盘与任选地金属化的第二张模塑盘，结合在一起可以得到DVD盘。
本发明还有一个目的是新的热塑性聚合物材料，这种材料可特别用于生产信息记录介质模塑盘，所述的材料是如前面定义的材料，其特征在于它含有以重量计(a)70-85％选自如下的热塑性树脂(1)甲基丙烯酸甲酯均聚物，(2)甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基有1-4个碳原子，丙烯酸烷基酯的量是该共聚物的0.1-3％，(3)均聚物(1)和/或共聚物(2)与取代或未取代苯乙烯和至少一种选自(甲基)丙烯腈、马来酸酐和马来酰亚胺的单体的共聚物的混合物，或(4)戊二亚胺聚合物，任选地与取代或未取代苯乙烯和(甲基)丙烯腈共聚物混合，以及(b)15-30％至少一种冲击性改善剂化合物，它们是平均尺寸为10-200nm，优选地40-150nm的微粒。
下面实施例说明本发明。
图1是表示一种试样的示意图，该试样是用热塑性聚合物材料制得的，根据后面描述的试验1进行拉力试验，测量所述试样的耐开裂性。在这个示意图上，试样呈宽度“L”的长方形形状。在试样半宽度处有2个槽口“a”。这2个槽口端之间的距离等于L-2a，并且相应于断裂时《韧带》长度。
图2是装配示意图，根据后面描述的试验2，这种装配能够测量磁盘的耐开裂性。在这个示意图上表示了想求出开裂强度的盘(1)，2个槽口(3)安装冲头(2)，与冲头垂直方向形成30°角度，这种冲头一端是小球(4)形状，其直径14毫米。这种冲头置于盘中心端，以便它冲击盘的这个部分。
图3-5表示在用实施例1和2(对照)和3(本发明)得到的DVD盘上，采用原子力显微镜得到的《坑》复制图。
通过下述试验求出开裂强度1)试样试验(试验1)热塑性树脂(a)颗粒和冲击性改善剂添加剂(b)热混合得到的热塑性聚合物材料颗粒，在70℃下烘干4小时。这时使用FAIREX型单轴挤出机将它们挤成带状，这种挤出机无排气井，配备了合适的板式拉丝模。通过不恒温的外壳冷却这些带，其带宽度35毫米，厚度(E)0.6毫米。
从不同的生产带取下长度90毫米的试样(每个试样尺寸为90毫米×35毫米×0.6毫米)。于是按照图1制备出进行拉力试验的试样，其长度90毫米，宽度《L》35毫米，厚度(E)0.6毫米。
制作槽口为了在试样中制作槽口，在试样半长度处，机械加工两个相对着(参见图1)的细长槽口《a》。准备待试验试样开裂长度《a》应该在由0.45×L/2≤a≤0.55×L/2所给出的界限内。距离(L-2a)表示断裂时《韧带》的长度。
然后，借助测微螺丝轻轻地将新剃须刀片推入这些槽口中，产生自然开裂。如此得到开裂长度的增加(0.1毫米)高于槽口顶端原半径的四倍。
调节然后，该试样调节24小时(在23℃与50％相对湿度下)。
测试仪与安装使用MTS公司的ADHAMEL DY30试验仪进行了这些机械试验。在拉力试验期间，使用两个夹片固定试样。
试验条件在23℃与试验速度10毫米/分钟条件下进行这些试验。每种材料最少进行了五次试验。
求出耐开裂性使用下述方程式计算了断裂韧度G或刚度，即由功W(在没有附加应力时直到开裂蔓延时所作的功)除以断裂韧带表面积G＝W/(E(L-2a))以KJ/m2表示式中W是作的功(力-移动曲线下的面积)E是试样厚度(L-2a)是断裂韧带的长度2)DVD盘试验(试验2)按照图2所示的原理，使用MTS公司的MTS 831试验仪测量了这些DVD盘的耐开裂性。
试验仪与安装龟裂试验时，直径108毫米的磁盘(1)固定在四个径向向对的支承点之间(图中未绘出)，并且用冲头(2)沿其中心加压力。
试验条件在23℃与试验速度10毫米/分钟条件下进行这些试验。每种测量最少进行五次试验。
耐开裂性的评价在没有附加应力时，由直到开裂从盘中心蔓延时所作的功W可以计算出耐开裂性。W(以mJ表示)是作的功(力-移动曲线下的面积)。
实施例1对照使用质均摩尔质量75000克/摩尔的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物(97重量％-3重量％)颗粒。使用FAIREX型单轴挤出机，该机配置一个合适的平式拉丝模，将这些颗粒挤成宽度35毫米与厚度0.6毫米的带。取下长度90毫米的试样。折射指数是1.49。
按照前面提到的开裂试验1，求出了断裂韧度(G)。断裂韧度(G)是1.71±0.26KJ/m2。
然后把这些颗粒加到Singulus公司的视盘(DVD)生产线上。根据DVD耐开裂性试验2测量的耐开裂性是14mJ±3。采用原子力显微镜检测了《坑》的复制情况。这种复制是优异的(参见图3)。
实施例2对照在配置重量计量器的BUSS 11D共-拌合机中，在温度约220℃的挤出机中混合77重量份质均摩尔质量75000克/摩尔的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物(97重量％-3重量％)颗粒和2 3重量份呈下述粉末形式的冲击性改善剂这种冲击性改善剂呈三层颗粒形式，具有在US 3 793 402实施例2中描述的组成，即由甲基丙烯酸甲酯(99.8％)和甲基丙烯酸烯丙酯(0.2％)共聚物生成的芯，由丙烯酸丁酯(79.4％)、苯乙烯(18.6％)和甲基丙烯酸烯丙酯(0.2％)共聚物生成的中间层，以及由甲基丙烯酸甲酯(96％)和丙烯酸烯乙酯(4％)共聚物生成的外层，以重量计，芯、中间层与外层分配分别是30％、50％和20％。
这种冲击性改善剂粉末平均尺寸是300nm。折射指数是1.49。
如实施例1一样，这些所得颗粒挤出成带。
根据前面提到的试验1评价了断裂韧度G。断裂韧度G是20.13±4.35KJ/m2。
然后把这些颗粒加到Singulus公司的视盘(DVD)生产线上。DVD厚度是1.2毫米。按照DVD耐开裂性试验2测量的耐开裂性是108mJ±15。采用原子力显微镜检测了《坑》的复制情况。这种复制是非常差(参见图4)。
实施例3本发明在配置重量计量器的BUSS 11D共-拌合机中，在温度约220℃的挤出机中混合80重量份质均摩尔质量75000克/摩尔的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物(97重量％-3重量％)颗粒和20重量份呈下述粉末形式的冲击性改善剂这种冲击性改善剂是双层化合物软芯/硬壳(70重量％-30重量％)，其中芯由丙烯酸丁酯/丁二烯(48重量％-52重量％)共聚物组成，外壳由甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烯乙酯(96重量％-4重量％)共聚物组成。它的平均尺寸是100nm。折射指数是1.49。
如实施例1一样，这些所得到的颗粒挤出成带。
按照前面提到的试验1求出了断裂韧度G。断裂韧度G是57.10±6.48KJ/m2。
然后把这些颗粒加到Singulus公司的视盘(DVD)生产线上。DVD厚度是1.2毫米。按照DVD耐开裂性试验2测量的耐开裂性是945mJ±140。采用原子力显微镜检测了《坑》的复制情况。这种复制是优异的(参见图5)。
权利要求
1.由热塑性聚合物材料得到的用于听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘，该材料含有以重量计(a)60-95％，优选地70-85％选自如下的热塑性树脂(1)甲基丙烯酸甲酯均聚物，(2)主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物，(3)均聚物(1)和/或共聚物(2)与取代或未取代苯乙烯和至少一种选自(甲基)丙烯腈、马来酸酐和马来酰亚胺的单体的共聚物的混合物，或(4)戊二亚胺聚合物，任选地与取代或未取代苯乙烯和(甲基)丙烯腈的共聚物混合，以及(b)5-40％，优选地15-30％至少一种冲击性改善剂化合物，它们是平均尺寸为10-200nm，优选地40-150nm的微粒。
2.根据权利要求1所述的模塑盘，其特征在于主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物(2)，是由以重量计51-100％，优选地80-99％甲基丙烯酸甲酯结构单元，和以重量计0-49％，优选地1-20％由具有单乙烯不饱和性的共聚单体衍生的结构单元生成的，其可与甲基丙烯酸甲酯共聚合。
3.根据权利要求2所述的模塑盘，其特征在于一种或多种具有单乙烯不饱和性的共聚单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酰亚胺、马来酸酐和苯乙烯单体。
4.根据权利要求1所述的模塑盘，其特征在于热塑性树脂(a)是一种混合物(3)，该混合物含有以重量计60-97％，优选地70-95％甲基丙烯酸甲酯均聚物(1)和/或主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物(2)，和3-40％，优选地5-30％取代或未取代苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物和/或取代或未取代苯乙烯与马来酸酐(SMA)的共聚物和/或取代或未取代苯乙烯与马来酰亚胺的共聚物。
5.根据权利要求4所述的模塑盘，其特征在于取代或未取代苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物是由以重量计8-35％(甲基)丙烯腈和65-92％取代或未取代苯乙烯生成的。
6.根据权利要求4所述的模塑盘，其特征在于取代或未取代苯乙烯与马来酸酐(SMA)的共聚物是由以重量计8-33％马来酸酐和67-92％取代或未取代苯乙烯生成的。
7.根据权利要求4所述的模塑盘，其特征在于取代或未取代苯乙烯与马来酰亚胺的共聚物是由以重量计8-21％马来酰亚胺和79-92％取代或未取代苯乙烯生成的。
8.根据权利要求1所述的模塑盘，其特征在于热塑性树脂(a)是戊二亚胺聚合物(4)，该聚合物含有下式亚胺结构单元 式中符号R1、R2和R3是相同或不同的，可以是氢或取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，它们有1-20个碳原子，其亚胺化度是至少40％。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述的模塑盘，其特征在于冲击性改善剂化合物(b)是含有至少一种弹性体嵌段的嵌段共聚物或含有至少一层弹性体层的多层复合共聚物。
10.根据权利要求9所述的模塑盘，其特征在于嵌段共聚物的弹性体嵌段是由取代或未取代的丁二烯、丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷酯单体衍生的聚合物组成的。
11.根据权利要求9所述的模塑盘，其特征在于多层复合共聚物的弹性体层是由取代或未取代的丁二烯、丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷酯单体，任选地具有单乙烯不饱和性的共聚单体、交联单体和/或接枝单体衍生的聚合物生成的。
12.根据权利要求1-11中任一权利要求所述的模塑盘，其特征在于如权利要求1-11中任一权利要求所限定的热塑性聚合物材料呈颗粒状形式。
13.根据权利要求1-12中任一权利要求所述的模塑盘，其特征在于它们是通过注塑或注塑-压塑热塑性聚合物材料得到的。
14.适合作为听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘，它们包括至少一张如权利要求1-13中任一权利要求所限定的模塑盘。
15.根据权利要求14所述的模塑盘，它们是用粘合剂中间物将两张如权利要求1-13中任一权利要求所限定的模塑盘结合得到的，其中至少一张模塑盘已被金属化。
16.如权利要求1和4-11中任一权利要求所限定的热塑性聚合物材料，其特征在于其含有以重量计(a)70-85％选自如下的热塑性树脂(1)甲基丙烯酸甲酯均聚物，(2)甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基有1-4个碳原子，丙烯酸烷基酯的量是该共聚物的0.1-3％，(3)均聚物(1)和/或共聚物(2)与取代或未取代苯乙烯和至少一种选自(甲基)丙烯腈、马来酸酐和马来酰亚胺的单体的共聚物的混合物，或(4)戊二亚胺聚合物，任选地与取代或未取代苯乙烯和(甲基)丙烯腈共聚物混合，以及(b)15-30％至少一种冲击性改善剂化合物，它们是平均尺寸为10-200nm，优选地40-150nm的微粒。
17.通过至少一种热塑性聚合物树脂(a)和冲击性改善剂化合物(b)热混合，生产权利要求1-12和16中任一权利要求所述的热塑性聚合物材料颗粒的方法。
全文摘要
本发明涉及由热塑性聚合物材料得到的听觉的和/或视觉的信息记录介质的模塑盘(例如CD与DVD)，该材料含有以重量计(a)60－95％，优选地70－85％选自如下的热塑性树脂(1)甲基丙烯酸甲酯均聚物，(2)主要含有由甲基丙烯酸甲酯单体衍生的结构单元的共聚物，(3)均聚物(1)和/或共聚物(2)与取代或未取代苯乙烯和至少一种选自(甲基)丙烯腈、马来酸酐和马来酰亚胺的单体的共聚物的混合物，或(4)戊二亚胺聚合物，任选地与取代或未取代苯乙烯和(甲基)丙烯腈共聚物混合，以及(b)5－40％，优选地15－30％至少一种冲击性改善剂化合物，它们是平均尺寸为10－200nm，优选地40－150nm的微粒。
文档编号C08L79/08GK1630688SQ02826566
公开日2005年6月22日 申请日期2002年10月30日 优先权日2001年10月31日
发明者Y·埃德尔勒, G·默尼耶, P·热拉尔 申请人:阿托菲纳公司