专利名称：快干涂料的制作方法
相关申请的交叉参考本申请要求在2002年9月5日提交的美国申请序列号60/408,638的优先权，其被全文引入本文以供参考。
背景技术：
通常，已将石印油墨和清漆设计为通过溶剂蒸发和不饱和组分的氧化聚合的联合而干燥。
随着对易挥发有机化合物(VOC)在健康、安全和环境影响方面的关注日益增加，这种组分对干燥速度的贡献(溶剂蒸发目前担负了常规石印油墨和清漆的干燥速度的主要部分)预计在将来会减少，因为对于VOC的使用正采取越来越严格的限制。为了节约空间而堆积新出版物，这在大量生产中是典型的，常常限制了作为干燥机制的溶剂蒸发的效力。另外，在石印油墨中掺入溶剂导致了所施加墨滴(网点扩大)的不希望的变形(例如在干燥前毛细扩张)，因此限制了印刷分辨率。由于油墨网点扩大超过由于不完全涂敷油墨到移动基底上的方法引起的相应小比例网点扩大的程度往往与使用的VOC的百分比粗略地成比例，因此掺入石印油墨配方中的溶剂常常限制了印刷质量。
干燥现有石印油墨的氧化聚合组分几乎总是要求有毒重金属如钴和锰的加速，因此常常在动力学上受到氧利用性的限制，尤其当在基本上无孔的表面上印刷时，和/或当新出版物紧密堆积而最小化空气接触时。已研究了许多技术来克服常规石印油墨的干燥速度限制；这些加速技术包括引入各种能量输入体系，如热能(磁头组(headset)和红外干燥)、电子束(EB)、和紫外线(UV)辐射。后面的方法典型地要求加入昂贵和通常毒性的光引发剂和相关助剂的高比例组合物，以及昂贵的硬件、大量能源消耗和在基于EB和UV的固化体系中使用的短波长辐射产生中隐含的辐射暴露危险。
美国专利号5,552,467教导了使用化学还原剂和有机(氢)过氧化物的热活化组合物，一种物质放置在油墨中，另一种物质包含在润版液中，作为克服热固性石印油墨的氧化聚合干燥组分速度限制的手段。该专利公开了使用两部分体系，其在本质上排除了在单流体油墨中的使用，另外受到组分反应性的限制，导致许多(氢)过氧化物和还原剂在不饱和油基连接料和在含有润版液浓缩物的胶中的有机溶液和分散液的较短贮藏寿命，所述不饱和油基连接料尤其是指那些含有炭黑和/或重金属基颜料的物质。所述技术还未宣称可有效用于必须在/或接近室温下干燥的体系。
美国专利号5,173,113教导了使用过氧化氢作为润版液添加剂用于干燥石印油墨的加速，增加到约两倍。然而，这种组合物用作两部分体系，因此在本质上排除了在单流体油墨中的使用。
现已令人惊讶地发现，将中等百分比的聚(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液和有机锆化合物的组合物、任选被结合的多官能(甲基)丙烯酸酯掺入到其它常规石印油墨、相关的连接料和清漆中都显著提高了这些油墨的干燥速度并改善了它们的流动。还发现这些材料有效利用了低水平(10-5000ppm)有机(氢)过氧化物和/或无机过酸盐(因此不需要辅因子还原剂)和/或过氧化氢作为润版液添加剂干燥加速剂，所述有机(氢)过氧化物和/或无机过酸盐作为热活化的有机(氢)过氧化物-还原剂组合物的替代物，如那些分别在美国专利号5,552,467和美国专利号5,173,113描述的物质。
发明概述本发明涉及组合物、制备该组合物的方法、和使用该组合物进行涂料应用的方法。涂料适用为油墨、清漆、油漆等。在一个方面，涂料相对于现有技术是快干的，并提供了在印刷和涂料应用中的其它优点(例如，印刷质量、色牢度、减少的或没有VOC组分、减少的或没有含毒性金属的组分)。
本发明的组合物将中等比例的(10-35wt％)聚(羟基)脂族酸的2-15wt％不饱和脂肪酸溶液、和0.4-4wt％有机锆化合物，优选与1-7wt％多官能(甲基)丙烯酸酯结合掺入其它常规的石印油墨、和相关的连接料和清漆。
在一个方面，本发明涉及一种组合物，其含有一种或多种聚α(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液、和小于10wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚或其组合。该组合物可另外包括0.4-0.4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物；一种或多种无机过酸盐；0.4-4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物，和一种或多种无机过酸盐；可以包括10-35wt％的一种或多种聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％干性油衍生的脂肪酸溶液、0.4-4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物、1-7wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合、和催化比例的一种或多种无机过酸盐；或可以包括催化比例的有机(氢)过氧化物；一种或多种附加的油墨连接料或清漆组分(例如，固体物质(solids)、醇酸、聚酯或聚酰胺)；或可以含有在本文的任何一个表中(例如表A-D或1-4)描述的一种或多种化合物。
另一个方面是印刷方法，包括使用含有本文所述的任意一种组合物的油墨，包括如下那些组合物，其含有一种或多种聚α(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液、和小于10wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合。该方法可以包括将油墨施加到印刷机上；可以是其中印刷为石印印刷的方法；可以是其中印刷包括在纸上印刷的方法；或可以涉及本文描述的含有在本文的任意一个表(例如，表A-D或1-4)中描述的一种或多种化合物的任意组合物。
在另一个方面，本发明涉及印刷方法，包括使用含有本文描述的任意组合物的油墨连接料或清漆；包括如下那些组合物，其含有一种或多种聚α(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液、和小于10wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合。该方法可以是其中将油墨连接料或清漆与润版液混合的方法。
另一个方面是含有本文描述的任意组合物的润版液，包括如下那些组合物，其含有一种或多种聚α(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液、和小于10wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合；和一种或多种有机锆(4)化合物，且其中有机锆(4)化合物占总溶液的0.4-4wt％。
另一个方面是印刷方法，包括将本文描述的任意润版液与油墨连接料或清漆混合。该方法包括其中油墨连接料或清漆包括10-35wt％的聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％一种或多种干性油衍生的脂肪酸溶液；其中油墨连接料或清漆还包括1-7wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯；其中润版液还包括一种或多种有机(氢)过氧化物、或一种或多种无机过酸盐；或其中油墨连接料或清漆包括固体物质、醇酸、聚酯或聚酰胺。该方法还可包括在印刷使用前或施加到印刷机前立即使本文描述的组合物或油墨连接料与水(例如，空气、水源、其它水分来源)接触。
在另一个方面，本发明为通过如下方法制备的组合物混合10-35wt％一种或多种聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％一种或多种干性油衍生的脂肪酸溶液、0.4-4wt％一种或多种有机锆(4)化合物、1-7wt％一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合，和催化比例的一种或多种无机过酸盐。该方法还可包括混合水(例如，空气、水源、其它水分来源)。
本发明的优选实施方案包括那些石印油墨配方，其包括(10-35wt％)短链(2-6个碳原子单体)聚(羟基)脂族羧酸溶液在约4-约10wt％干性油衍生的脂肪酸溶液、以及2-7wt％基本上不挥发的多官能(甲基)丙烯酸酯、和/或乙烯基醚。
最优选的是使用本发明描述的常规高(优选100％)固体物质、醇酸、聚酯和/或聚酰胺基油墨连接料、以及包含10-35wt％聚(羟基)脂族酸的4-10wt％干性油衍生的脂肪酸溶液、和0.4-4wt％有机锆(4)化合物的组合，优选结合有1-7wt％多官能(甲基)丙烯酸酯，和催化比例的有机(氢)过氧化物和/或无机过酸盐(该过氧化物组分可存在于油墨或润版液(如果使用了后者)中)组合，以最小化/消除在体系中包括毒性重金属和/或挥发性溶剂的需要。
在一个方面，组合物是本文描述的那些组合物中的任意一种，其中它们包括减少水平的(相对于常规量，例如，＜1wt％金属，约0.05-0.7wt％金属)、或没有包括元素或盐形式的毒性重金属(例如，钴、锰)。
在另外常规配制的石印油墨和清漆中引入所述聚(羟基)脂族酸、有机锆化合物的组合物作为(任选部分的)溶剂替换物不仅减少了VOC排放物、最小化/消除了包含毒性重金属如钴的需要，并充分增强了有机(氢)过氧化物-还原剂组合物(辅因子还原剂要求被消除了)和/或润版液过氧化氢添加物的干燥加速效果，如现有技术所教导的，而且另外提供了相对于现有技术的显著性能改善。这些改善包括网点扩大的最小化、和实际消除重影(油墨通过毛细润湿渗入多孔基底)、增加的光泽能力、和增加的颜料分散速度。通过本发明教导的应用而导致的这种提高允许配方设计师涉及减少的和/或无溶剂的石印油墨，优于它们的常规(醇酸-聚酯-聚酰胺树脂)基溶剂负载的、已知的现有技术的类似物。
本质上，本发明教导了使用石印油墨体系，其在其它常规石印油墨中使用较小比例的(10-35wt.％)聚(羟基)脂族酸的2-15wt％不饱和脂肪酸溶液、和0.4-4wt％有机锆(4)化合物、和优选结合的1-7wt％多官能(甲基)丙烯酸酯作为(任选部分的)溶剂替换物。所述替换物减少了VOC，显著增加了这些油墨的干燥速度，控制了粘度，并增强了低水平(10-5,000ppm)有机(氢)过氧化物和/或无机过氧酸盐作为固化加速剂的效用。这些加速剂可以有效地掺入油墨和/或润版液(当应用于湿版石印中时)，其水平为约10-约5,000ppm。当所述加速剂通过易于应用的技术如化学、热、和/或辐射暴露来激活时，这些材料分解为活性物质，这影响了基于快速聚合的油墨固化。
本发明的一个或多个实施方案的细节在附图
和下面的说明中列出。本发明的其它特征、目的和优点将从说明书和附图以及权利要求书中变得显而易见。
发明详述本发明的组合物和方法涉及涂料，在一个方面涉及油墨。在现有技术中为标准和常规的材料适用于本发明的组合物和方法。
石印印刷是来自平版的印刷技术或方法，其中通过所述版的构造，使得在所需图像区域发生印刷油墨到板的选择性粘附，然后将所述图像直接或者间接地接触转移到基底(例如纸、塑料、金属)，从而得到所需的图像。
不饱和脂肪酸是指具有复合结构HOC(O)(CR1R2)n(R3C＝CR4)mR7的物质，其中m为1至约5的整数，其中n为3至约20的整数，且其中各个不同的R基团(例如R1、R2、R3、R4)独立地选自氢，或为含1至约4个碳原子的一价烃基。不同的(CR1R2)和(R3C＝CR4)不必是连续的或结合，但可以按任何顺序彼此连接。用于本发明的组合物和方法中的不饱和脂肪酸包括例如那些在本文的表中列出的物质。
有机锆化合物为具有键合(包括共价或通过非共价结合的相互作用)到锆原子的有机(即含有碳和氢)官能团的化合物(或配合物)。在一个方面，该化合物是那些具有处于氧化态(IV)的锆原子的物质。用于本发明的组合物和方法中的有机锆化合物包括例如那些在本文的表中列出的物质。
本文中的(甲基)丙烯酸酯是指具有一般结构[RCH2＝CHC(O)O]nR′的物质，其中n为大于1的整数，各个R独立地选自氢或CH3基团，R′选自分别含2-约20个碳原子的烃基，只是在各个R′中的碳原子数必须等于或超过n。用于本发明的组合物和方法中的(甲基)丙烯酸酯包括例如那些在本文的表中列出的物质。该组合物可以在其中含一种或多种(例如，2，3，4，5)(甲基)丙烯酸酯。
本文中的多官能乙烯基醚是指含有结构[RRC＝CRO]NR’的有机化学物，其中n为大于1的整数；各个R独立地选自氢或CH3基团，R′选自分别含有2-约10个碳原子的烃基。
本文中的无机过酸(或过氧酸)盐是指含有结构(O-O-)的酸的盐，其中阳离子在除氢或碳之外的原子上具有正电荷。用于本发明的组合物和方法中的无机过酸盐包括例如那些在本文的表中列出的物质。在本发明的一些方面，无机过酸盐以催化量(例如，按组合物的总重量计，小于约0.5wt％、小于约0.25wt％、小于约0.1wt％；或介于约1-100,000ppm之间，介于约1-50,000ppm之间)使用。
有机氢过氧化物是指含有结构C-O-O(R)的有机化合物，其中R选自氢、或通过碳键合到过氧化物氧的基团。用于本发明的组合物和方法中的有机氢过氧化物包括例如那些在本文的表中列出的物质。
用于实施本发明的不饱和脂肪酸、聚(羟基)脂族羧酸、有机锆化合物、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚和加速剂的种类是非常多的，然而为了简洁，在表A-E中分别仅提供了每类物质的优选成员的10个例子。下文提供的例子目的在于说明性的，而不是完全的，也不是限制本发明的范围。本领域的技术人员毫不费力地就能轻易提供各类这些组分的更多例子，不会背离本发明的教导。
油墨连接料是除了颜料之外的组分的组合，在总体上是适合油墨组合物的。在一个方面，油墨连接料包含在与其它油墨组分一起储藏(即在接触时，发生不可逆反应，这是不希望的或需要控制的，使得该反应在使用所得产物(例如油墨)进行印刷之前或同时立即发生)时不相容的某些组分。在这种情况下，将一种不相容组分放在油墨连接料中，另一种不相容组分放在第二油墨连接料(例如，润版液)中在使用之前或同时立即混合。油墨连接料可以包括本文描述的任意材料，或者也可以包括本领域已知的任意标准油墨连接料组分，其包括例如适用于油墨或印刷组合物等的固体物质、醇酸、聚酯或聚酰胺。当组合物中不含颜料时，相同材料可考虑清漆。清漆被明确认为是本文描述的组合物的一个方面。
本发明的组合物可用于石印印刷应用中。这种应用可以是凹版印刷或胶版印刷，包括单张给纸印刷、冷卷筒纸印刷和热固卷筒纸印刷。
本发明将在下面的实施例中进一步描述。应理解，这些实施例仅是说明性的，不应以任何方式理解为限制本发明。
实施例表A[聚(羟基)脂族羧酸]
表B[有机锆(4)化合物]
表C[多官能(甲基)丙烯酸酯]
表D(加速剂)
实施例1制备聚(羟基)脂族酸-脂肪酸溶液的方法氮气覆盖的派热克斯玻璃作衬里的容器装配有外部加热-冷却夹套、高速分散器、和合适的入口和出口，向该容器中加入150kg菜子油脂肪酸和75g 1，2，3-三甲氧基苯。加热物料，并在140℃氮气下保持3.5hr，在此期间逐渐加入50kg聚(6)己内酯(Mw 2700，Mn 1290)(DowChemical Corp.Tone polymer)，并溶解。在高剪切力下，将所得的棕褐色溶液冷却至室温，然后卸料。低粘度的聚6-羟基己酸的易流动液体溶液的收率为(25wt％)，产物名称为1A。
以近似定量收率按类似方法制备的是32％聚乳酸(Dow material)的oticca油脂肪酸(1B)溶液、和11％的聚乙醇酸(Dupont)的桐油脂肪酸(1C)溶液。
实施例2制备聚(羟基)脂族酸-脂肪酸溶液的方法氮气覆盖的派热克斯玻璃作衬里的容器装配有外部加热-冷却夹套、高速分散器、蒸馏柱、蒸馏接收器、和合适的入口和出口，向该容器中加入150kg大豆油脂肪酸、325g五氧化锑、和75g 1，2，3-三甲氧基苯。加热物料，并160℃氮气下保持3.5hr，在此期间预先混合30kg 4-丁内酯、和每种15kg的2-羟基丙酸和4-羟基2-戊烯酸，并连续加入。在完成加料后(观察到红色水连续蒸馏出来)，反应温度升高到200℃，在所述温度在25mm Hg真空下保持两小时。在冷却到70℃后，在排料前，回收产物，其为浅棕色中等粘度溶液。在高剪切力下，冷却所得棕褐色溶液至室温，并卸料。产物收率为97.7wt％，为低粘度、易流动的液体溶液(标称28.6wt％三元共聚物的豆油脂肪酸溶液)。蒸馏水的收率[＞99％气相色谱(GC)分析]为2.16％，理论值为98.9％。产品名称2A。
在类似条件下进行类似制备，使用指示试剂，得到各种类似物聚(羟基)羧酸聚合物溶液在不饱和脂肪酸中的溶液。参见表2。
表2
*注1)在初始原料中存在的水的收率(GC分析＞99％)2)在初始原料中存在的乙醇(GC 98.2％)、水0.35％3)(GC分析＞99％水)4)在水解前通过75％含水甲醇萃取的废生物碱实施例3制备快干石印油墨连接料的方法，显示了该方法相对常规技术的优点；即增强的光泽、耐摩擦性、和固化与干燥速度一个200加仑水夹套的316ss混合罐配有10马力低速搅拌器，将其加热、混合并保持在50-65℃，在此期间顺序加入1A，80磅.；Ultrex100，240磅.，Ultrex 110 562磅.[Ultrex(铝胶凝的大豆醇酸)树脂供应自Lawter Div.Of Eastman Chemical Co.]；BA 18磅，和硬脂酸铝4.5磅。所得溶液(3A)按利用性评估为上光清漆。通过向其中分散16wt％的酞菁蓝颜料(Ciba Irgalite blue LGE)将一部分这种清漆转化为石印油墨。油墨和清漆相对对照配方进行评估，其中1A和BA分别用类似比例的300°F Magie 300油墨油(Mobil Oil)和6％环烷酸钴取代，生成油墨和清漆，具有对于测试油墨和对照油墨在400rpm下的粘性读数都是6.8，对于对照和测试清漆，分别是5.5和5.7。
分别在Komori双色单张纸印刷机上在9,500印数/小时的速度下使用60磅涂布纸料(international Paper Co.)分别独立和顺序地印刷(完全覆盖)每套5000层油墨和上光清漆，并将其按单一堆堆积，保持在23-23℃。对于所得印刷物的评估显示，来自本发明实施产生的油墨比常规对应物干燥速度快32％，光泽度高7％。(全部干燥时间5小时42分钟相对8小时23分钟；光泽度93.5％相对87.0％)。本发明的上光清漆比其溶剂基的替代物干燥速度快46％(7小时19分钟相对13小时34分钟)，干燥后光泽度高3％(95.2％相对92.3％)。油墨和上光清漆的组合印刷的印刷物的干燥要求8小时34分钟，对于参照体系为14小时52分钟，节省了59％的时间。
而且，由本发明的教导生成的油墨或清漆制备的印刷物可以5,000+张的深度堆积，而不会偏移，但常规油墨和清漆(独立地或作为复合物)在高于2730张的堆积水平上需要偏移粉末，甚至在施加高剂量偏移粉末后；因为本发明的油墨产品单独地要求使用单独量的偏移粉末。然而，通过施加本发明的油墨和清漆而产生的复合复印物要求施加中等量的偏移粉末，以消除高于4,200张的堆积深度处的偏移。涂有上光清漆的蓝油墨的光泽比对照体系改善了3.5％(94.4相对91.7)。
相对于对照配方的进一步改善通过加热产物3A一段时间而实现，条件是在温度为约100-约170℃的氮气下，在排空前冷却到室温。在使用前，将清漆/油墨连接料在130+/-10℃下加热两小时后，3AH(对于生成的油墨、清漆和油墨-清漆组合物的全部干燥时间分别减少到5小时16分钟；6小时11分钟和6小时42分钟。对于参照配方的类似处理没有产生任何可测量的改善。对一系列类似产物进行类似制备和评估，使用各种油墨、颜料、清漆和连接料组分和连接料加入处理条件。所得配方编辑在表3A中。这些油墨和清漆印刷在四色Man Roland 700印刷机上，使用Unigraphics 500润版液。按指示任选地改性，用去离子水稀释到电导率为1800-2500西门子。这些研究的结果提供在表3B中。
注1)Lawter-3020；2)Lawter-Gellusoy；3)Cabot 400R；4)BASF；5)Honeywell AC 540A；6)Shamrock SST-4；7)使用的所有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯都来自Sartomer Corp.；8)Pennzoil Corp.；9)OMG corp.；10)Lawter-Nypol 7；11)Lawter Terlon 1；12)Ciba Yellowl2；13)Lawter-Geltung 3/60％、Geltung 7/40％的混合物；14)Lenape Corp 5500。
注1)在室温下72小时固化后Sutherland磨损试验相似制备和评估了一系列类似产物，使用各种油墨、颜料、清漆和连接料组分、和连接料热处理条件。所得配方编辑在表3A中。这些油墨和清漆在四色Man Roland 700印刷机上使用Unigraph 500润版液印刷。按指示任选地改性，用去离子水稀释到电导率为1800-2500西门子。这些研究的结果提供在表3B中。
实施例4利用无机过酸盐和有机(氢)过氧化物作为本发明油墨的固化加速剂，与相应的本领域相对物的反应比较，增加了本发明油墨的固化限制的印刷速度和干燥速度。
使用实施例3中所用的相同印刷机和条件，印刷表3A中定义的所选择的配制油墨，只是通过加入指定ppm的规定加速剂，从而改性其中使用的油墨或润版液。评估结果提供在表4中。
本发明的化合物(包括在本文组合物中所使用的)可以包含一个或多个不对称中心，因此可以作为外消旋化合物和外消旋混合物、单一对映体、单独非对映异构体和非对映异构体混合物出现。E-、Z-和顺式-、反式双键异构体也是可预见的。这些化合物的所有这些异构体明确包括在本发明中。本发明的化合物也可以多种互变异构形式表示，在这些情况下，本发明明确包括本文所述化合物的所有互变异构形式。这些化合物的所有这些异构形式明确包括在本发明中。本文所述化合物的所有晶形明确包括在本发明中。
除非另有说明，本文所用的所有技术和科学术语与本发明所属的本领域技术人员通常理解的意思相同。尽管与本文所述相似的方法和材料可用于实施或试验本发明，但是合适的方法和材料描述如下。在冲突的情况下，以包括定义的本说明书为主。另外，材料、方法和实施例仅是说明性的，不是用于限制。
本文所用的所有参考文献，不管是印刷物、电子件、计算机可读存储介质或其它形式，都明确以全文引入本文以供参考，包括但不限于文摘、论文、杂志、出版物、教科书、专题论文、互连网站、数据库、专利和专利出版物。
已描述了本发明的许多实施方案。但是，应理解，可以作出各种修改而不背离本发明的精神和范围。因此，其它实施方案在下面权利要求书的范围内。
权利要求
1.一种组合物，包括一种或多种聚α(羟基)脂族酸的不饱和脂肪酸溶液、和/或它们的相互作用产物、和小于10wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合。
2.如权利要求1所述的组合物，还包括0.4-4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物。
3.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或多种无机过酸盐。
4.如权利要求1所述的组合物，还包括0.4-4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物和一种或多种无机过酸盐。
5.如权利要求1所述的组合物，包括10-35wt％聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％干性油衍生的脂肪酸溶液、和/或它们的交互作用产物、0.4-4wt％的一种或多种有机锆(4)化合物、1-7wt％的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、或其组合、和催化比例的一种或多种无机过酸盐。
6.如权利要求1所述的组合物，还包括催化比例的有机(氢)过氧化物。
7.一种印刷方法，包括使用含权利要求1的组合物的油墨。
8.如权利要求7所述的方法，其中印刷包括施加油墨到印刷机上。
9.如权利要求7所述的方法，其中印刷为石印印刷。
10.如权利要求7所述的方法，其中印刷包括在纸上印刷。
11.一种印刷方法，包括使用含权利要求1的组合物的油墨连接料或清漆。
12.如权利要求11所述的方法，其中将油墨连接料或清漆与润版液混合。
13.一种印刷油墨或印刷油墨清漆，包括权利要求1的组合物和一种或多种有机锆(4)化合物。
14.如权利要求13所述的印刷油墨或印刷油墨清漆，其中有机锆(4)化合物占总溶液的0.4-4wt％。
15.一种印刷方法，包括将权利要求13的印刷油墨或印刷油墨清漆与润版液混合。
16.如权利要求15所述的方法，其中油墨连接料或清漆包括10-35wt％聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％干性油衍生的脂肪酸溶液。
17.如权利要求16所述的方法，其中油墨连接料或清漆还包括1-7wt％一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、和/或乙烯基酯。
18.如权利要求16所述的方法，其中润版液还包括有机(氢)过氧化物或无机过酸盐。
19.如权利要求15所述的方法，其中油墨连接料或清漆包括固体物质、醇酸、聚酯或聚酰胺。
20.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或多种附加的油墨连接料或清漆组分。
21.如权利要求20所述的组合物，其中附加的油墨连接料或清漆组分为固体物质、醇酸、聚酯或聚酰胺。
22.如权利要求2所述的组合物，其中有机锆化合物为下列物质中的任意一种四辛醇锆(4)加合2摩尔(双十三烷基)亚磷酸酯；四1-癸醇锆(4)加合2摩尔(三月桂基)亚磷酸酯；双1-十五烷基酸氧代锆(4)；三(双丁基)磷酸氧代2-丙醇锆(4)；三(苯基)磺酸氧代新癸醇锆(4)；三(乙基，苄基)亚磷酸叔丁醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O双异己醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O乙二醇锆(4)；亚麻酸肉豆蔻酸1，3-丙二醇酸锆(4)；双2-丁烯-1，4-二醇锆(4)加合1摩尔三(双油烯基)亚磷酸酯。
23.如权利要求13所述的润版液，其中有机锆化合物是下列物质中的任意一种四辛醇锆(4)加合2摩尔(双十三烷基)亚磷酸酯；四1-癸醇锆(4)加合2摩尔(三月桂基)亚磷酸酯；双1-十五烷基酸氧代锆(4)；三(双丁基)磷酸氧代2-丙醇锆(4)；三(苯基)磺酸氧代新癸醇锆(4)；三(乙基，苄基)亚磷酸叔丁醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O双异己醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O乙二醇锆(4)；亚麻酸肉豆蔻酸1，3-丙二醇酸锆(4)；双2-丁烯-1，4-二醇锆(4)加合1摩尔三(双油烯基)亚磷酸酯。
24.如权利要求7所述的方法，其中有机锆化合物是下列物质中的任意一种四辛醇锆(4)加合2摩尔(双十三烷基)亚磷酸酯；四1-癸醇锆(4)加合2摩尔(三月桂基)亚磷酸酯；双1-十五烷基酸氧代锆(4)；三(双丁基)磷酸氧代2-丙醇锆(4)；三(苯基)磺酸氧代新癸醇锆(4)；三(乙基，苄基)亚磷酸叔丁醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O双异己醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O乙二醇锆(4)；亚麻酸肉豆蔻酸1，3-丙二醇酸锆(4)；双2-丁烯-1，4-二醇锆(4)加合1摩尔三(双油烯基)亚磷酸酯。
25.如权利要求15所述的方法，其中有机锆化合物是下列物质中的任意一种四辛醇锆(4)加合2摩尔(双十三烷基)亚磷酸酯；四1-癸醇锆(4)加合2摩尔(三月桂基)亚磷酸酯；双1-十五烷基酸氧代锆(4)；三(双丁基)磷酸氧代2-丙醇锆(4)；三(苯基)磺酸氧代新癸醇锆(4)；三(乙基，苄基)亚磷酸叔丁醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O双异己醇锆(4)；环(双烯丙基)二磷酸-O，O乙二醇锆(4)；亚麻酸肉豆蔻酸1，3-丙二醇酸锆(4)；双2-丁烯-1，4-二醇锆(4)加合1摩尔三(双油烯基)亚磷酸酯。
26.如权利要求1所述的组合物，其中聚α(羟基)脂族酸是下列物质中的任意一种羟基乙酸；2-羟基丙酸；3-丁烯酸-2-羟基-2-甲酯；2-羟基丁酸；2-羟基-6-己内酯；2-羟基丙酸乙酯；2-羟基(2-甲基)-3-丁烯酸甲酯；羟基乙酸，3-羟基1-戊酸；2-羟基-3-甲氧基-异丁酸；或2-羟基-4-丁内酯，2-羟基丙酸，2-羟基-4-戊烯酸。
27.如权利要求1所述的组合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯是下列物质中的任意一种三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；季戊四醇三甲基丙烯酸酯山梨醇四丙烯酸酯；四1，2-丙二醇丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯；对苯二甲酸双2-甲基丙烯酸乙酯；乙氧基化(3)双酚A二甲基丙烯酸酯；丙烯酸封端的聚丁二烯(12)；双三羟甲基丙烷双丙烯酸酯，双烯丙基醚；双甲基丙烯酸锌；或60％蓖麻油三丙烯酸酯，40％1，4-环己烷双甲基丙烯酸酯。
28.通过如下方法制备的一种组合物，该方法包括混合10-35wt％聚α(羟基)脂族酸的2-15wt％干性油衍生的脂肪酸溶液、0.4-4wt％一种或多种有机锆(4)化合物、1-7wt％一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯、和催化比例的一种或多种无机过酸盐。
29.如权利要求27所述的组合物，还包括混合水。
全文摘要
本发明描述了新颖、快速干燥、低含量的挥发性有机化合物(VOC)、网点扩大最小化的涂料(包括石印油墨和清漆体系)。由于这些体系的充分快速的干燥，使得它们的使用消除了在大多数石印印刷应用中油墨干燥速度作为速度的限制性因素。与常规的对应物比较，除提供增加了的干燥速度外，本发明的快速干燥、低/无VOC石印涂料体系还能给使用者提供干燥薄膜耐摩擦性方面的显著改进。
文档编号C08G63/08GK1735644SQ03821175
公开日2006年2月15日 申请日期2003年9月3日 优先权日2002年9月5日
发明者杰拉尔德·叙热曼 申请人:沃克弗里公司