三氧化二锑增效剂的制作方法

文档序号:3670234阅读:327来源:国知局

专利名称::三氧化二锑增效剂的制作方法
技术领域
:本发明涉及无机阻燃剂
技术领域
,具体涉及一种三氧化二锑增效剂及其含有该三氧化二锑增效剂的阻燃聚酯或聚酯合金。
背景技术
:多年来,氧化锑(Sb203)通常与卤素阻燃剂并用以增强后者的阻燃功效(或者单独用于含有卤素的高聚物中,如氯化石蜡,PVC等)。当Sb203与卤素阻燃剂并用时,卤素/锑的摩尔比一般应为3:1,卤素/锑阻燃体系的功效不仅与两者的比例有关,而且与卤素阻燃剂和被阻燃高聚物的性能以及高聚物的分解模式有关。以Sb203用于聚酯及其合金制备阻燃塑料的做法虽已经比较普遍,但一直存在Sb203会使聚酯降解的问题。无机阻燃协效剂的发展方向之一是研制锑与其他金属组成的复合协效剂,这类协效剂中的某些品种不仅性能优异,而且价格低廉。例如,牌号为ThermoguardCPA的协效剂,系以锑为主的复合物,其锑含量虽比Sb203低,但它含有的其他金属大大促进了其协效功能,故其效率可与Sb203匹敌,但价格远低于Sb203。又如一系列牌号Oncor的锑-硅复合协效剂,只含有50%的Sb203,其效率较Sb203逊色,但因其价格低,故按效率/价格这一指标而言,他们可能高于Sb203。国外开发的以锑为主的复合协效剂的概况<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>另外,Sb203也可与氢氧化铝、硼酸锌、氟硼酸盐等复配,不仅可减少Sb203的用量,发烟量也大为降低;此外还有人进行了ZnO或Mo03与Sb203的复配研究,得到的复配物具有良好的阻燃、抑烟性,并兼具抗静电性。长期以来,人们一直在寻求能与氧化锑媲美的增效剂,时至今日,尚未找到完全理想的氧化锑代用品。因此,找到一种低成本的三氧化二锑的增效剂来降低阻燃聚酯及其合金中三氧化二锑的用量,无论从材料性能改进还是成本控制都有相当大的意义。
发明内容本发明的目的旨在公开一种三氧化二锑增效剂,以部分代替Sb203用于阻燃聚酯塑料及其合金中,保持其优异的阻燃性的同时,降低其在聚酯加工中的副作用和阻燃成本。一种三氧化二锑增效剂,其特征在于由氧化镁或含氧化镁的混合物组成。本发明所述含氧化镁的混合物可是MgO和Si02的二元混合物,其重量比为1:2-2:3;也可是MgO、Si02和Fe203三元混合物,其重量比为1:2:0.006。在本发明实施方案里,所述三氧化二锑增效剂可部分代替阻燃聚酯及其合金中常用的三氧化二锑,保持相同的阻燃等级,取代量可为5-75%,优选20-60°/。,最佳35-50%。在本发明实施方案里,所述三氧化二锑增效剂的白度大于95%,细度6000-25000目,平均粒径0.80-2.5微米。一方面,本发明还提供一种含有本发明所述三氧化二锑增效剂的阻燃聚酯或聚酯合金。所述的聚酯,包括PBT和PET,其中PBT的相对粘度为0.8-1.5Pa.S,熔融温度为225-240°C,PET的相对粘度为0.8-l.OPa*S,熔融温度为250-260°C。所述的聚酯合金,包括PBT/ABS合金,PET/ABS合金,PBT/PET合金。所述的ABS为丙烯腈、丁二烯与苯乙烯三元共聚物,其橡胶含量为35%-70%,相对密度为1.0-1.04,熔融温度为190-220°C。在本发明实施方案里,所述的聚酯合金由下列重量份的原料制备而成PBT090PET090ABS050成核剂17Sb20316Sb203增效剂0.54阻燃剂120抗氧剂0.11填料035。所用的阻燃剂为卤系阻燃剂,包括十溴二苯乙垸、三溴苯酚、二溴苯酚、四溴双酚A、四溴双酚A碳酸酯低聚物、溴化环氧树脂、聚溴代苯乙烯、溴代聚苯乙烯及其共聚物。本发明制备的阻燃聚酯及其合金塑料具有以下优良性能-1.良好的加工稳定性因为三氧化二锑一定程度上导致聚酯材料降解,熔指变大;以熔融指数作为衡量稳定性的标准,经过数分钟挤出造粒测熔融指数;在达到相同阻燃效果的情况下,未使用三氧化二锑增效剂的熔融指数明显比使用了该增效剂的大,这说明三氧化二锑增效剂能有效降低三氧化二锑的添加量,保持相同的阻燃效果,一定程度上又起到了防止降解的目的。2.阻燃性本阻燃塑料的阻燃性采用UL94燃烧实验法测试。本发明找到的三氧化二锑增效剂在代替0-60%三氧化二锑的情况下,依然保持V-0级,每根试样的二次续燃时间均不超过5秒,没跟试样均为烧到标准线处,并没有致使脱脂棉着火的滴落物。3.优良的综合性能本发明的阻燃聚酯塑料及其合金,因为三氧化二锑增效剂部分取代三氧化二锑,降低了三氧化二锑在加工过程中使聚酯降解的风险,相比为使用该增效剂的阻燃聚酯塑料剂合金,拉伸强度,弯曲强度,冲击强度,均有一定的提高。4.低成本由于该三氧化二锑增效剂价格低,一般只有三氧化二锑的1/3至1/2,以其部分替代三氧化二锑有不小的成本优势。本发明所提供的三氧化二锑的增效剂可有效降低三氧化二锑在阻燃聚酯及其合金中的添加量,降低三氧化二锑可能使聚酯材料降解的风险,保持材料的优异阻燃性,同时由于该增效剂价格便宜,可降低材料的阻燃成本。具体实施例方式以下结合具体实施例,进一步阐明本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量,除非特别说明。实施例1-4含有三氧化二锑的增效剂的阻燃聚酯或聚酯合金。配比1-4<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注Sb203增效剂实施例l为MgO;实施例2为MgO和Si02的二元混合物(1:2);实施例3和实施例4为MgO、Si02和Fe203三元混合物将全部组分按比例放入高混机中混合3分钟,然后用螺杆挤出机挤出造粒,实施例1和实施例2的加工温度在220-240°C,实施例3和实施例4的加工温度在230-265°C,螺杆转速均为450rpm,真空度为0.06Mpa。将粒子充分干燥,在注塑机上制备标准力学性能样条和阻燃样条,样条力学性能按ASTM标准测试,燃烧性按UL94实验法测试。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本发明的范围不受所述具体实施方案的限制,所述实施方案只欲作为阐明本发明各个方面的单个例子,本发明范围内还包括功能等同的方法和组分。实际上,除了本文所述的内容外,本领域技术人员参照上文的描述和附图可以容易地掌握对本发明的多种改进。所述改进也落入所附权利要求书的范围之内。权利要求1、一种三氧化二锑增效剂,其特征在于由氧化镁或含氧化镁的混合物组成。2、根据权利要求1所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述含氧化镁的混合物可是重量比为1:2-2:3的MgO和SiCb二元混合物或是重量比为1:2:0.006的MgO、Si02和Fe203三元混合物。3、根据权利要求1所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述三氧化二锑增效剂代替三氧化二锑的取代量为5-75%。4、根据权利要求3所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述三氧化二锑增效剂代替三氧化二锑的取代量为20-60%。5、根据权利要求3所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述三氧化二锑增效剂代替三氧化二锑的取代量为35-50%。6、根据权利要求1所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述三氧化二锑增效剂的白度大于95%,细度6000-25000目。7、根据权利要求1所述的三氧化二锑增效剂,其特征在于所述三氧化二锑增效剂的细度6000-25000目。8、一种含有如权利要求1本发明所述三氧化二锑增效剂的阻燃聚酯或聚酯合金。9、根据权利要求8所述的阻燃聚酯或聚酯合金,由下列重量份的原料制备而成PBT090PET090ABS050成核剂17Sb20316Sb203增效剂0.54阻燃剂120抗氧剂0.11填料035。10、根据权利要求9所述的阻燃聚酯或聚酯合金,,其特征在于所述阻燃剂为卤系阻燃剂,选自十溴二苯乙烷、三溴苯酚、二溴苯酚、四溴双酚A、四溴双酚A碳酸酯低聚物、溴化环氧树脂、聚溴代苯乙烯、溴代聚苯乙烯及其共聚物中之一或它们任何组合。全文摘要本发明涉及无机阻燃剂
技术领域
,具体涉及一种三氧化二锑增效剂及其含有该三氧化二锑增效剂的阻燃聚酯或聚酯合金。一种三氧化二锑增效剂,其特征在于由氧化镁或含氧化镁的混合物组成。本发明所提供的三氧化二锑的增效剂可有效降低三氧化二锑在阻燃聚酯及其合金中的添加量,降低三氧化二锑可能使聚酯材料降解的风险,保持材料的优异阻燃性,同时由于该增效剂价格便宜,可降低材料的阳燃成本。文档编号C08K3/00GK101205309SQ200710171580公开日2008年6月25日申请日期2007年11月30日优先权日2007年11月30日发明者斌庞,李荣群,辛敏琦申请人:上海锦湖日丽塑料有限公司
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