一种氟碳复膜板用粘合剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氟碳复膜板用粘合剂及其制备方法，该粘合剂包括：主剂和固化剂，主剂的用量与固化剂的用量之比按重量比为20∶1～10∶1；主剂为含有聚酯多元醇和有机溶剂的溶液，25℃下溶液的旋转粘度为600～1000mPa·s，溶液中的聚酯多元醇的重量浓度为40～60%；固化剂为含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液，25℃下有机溶剂溶液的旋转粘度为3000～6000mPa·s，有机溶剂溶液中的多异氰酸酯预聚物的重量浓度为50～75%，异氰酸酯基重量百分含量为6%～15%。该粘合剂的主剂和固化剂混合后可直接用于氟碳薄膜与钢板的低温复合，制成的氟碳复膜板的外观、耐冲击强度、耐候性等性能均达到了室外用建材的要求。
【专利说明】一种氟碳复膜板用粘合剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化学粘合剂制备领域，特别是涉及一种可用于氟碳薄膜与钢板复合用的粘合剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]聚偏二氟乙烯氟碳涂层具有优异的耐大气曝晒、耐溶剂性、耐腐蚀性、良好的加工性以及抗沾污性等优点，被广泛应用于高档建筑外墙、沿海建筑外墙、屋面、大型工业厂房、大型仓库、机场建筑物、大型体育馆、冷藏集装箱等室外建材领域。但氟碳涂层板在生产制造的过程中容易出现“针眼”和涂层脆弱等的缺点，导致其耐腐蚀、耐候性能变差。氟碳复膜板相比氟碳涂层板具有以下优点:(1)饰层隔绝性好，不会出现针孔和发裂等缺陷；(2)相同深冲形变时，韧性更好，不会开裂；(3)耐磨能力更强，在大气、风沙的冲刷面前，氟碳复膜板的寿命将更长；(4)表面光滑细腻，全无滚涂或喷涂时表面产生的条纹、橘皮、微皱之类缺陷。氟碳复膜钢板表面不易沾污，正常情况下几乎免维护；(5)可用任何“清洁剂”甚至“强溶剂”如丙酮等清洗人为沾污，而不用担心损坏氟碳薄膜表面被腐蚀。
[0003]氟碳复膜板是由氟碳薄膜通过粘合剂贴合到钢板的表面制成的，因此要求所用的粘合剂对氟碳薄膜和钢板均具有较高粘接强度，同时其耐深冲强度、耐候性、耐腐蚀性等性能须满足室外装饰建材的要求。而目前的用于复合氟碳复膜板的粘合剂无法达到所要求的耐深冲强度、耐候性、耐腐蚀性等性能。
【发明内容】
[0004]本发明要解决的技术问题是提供一种氟碳复膜板用粘合剂及其制备方法，能用于复合氟碳复膜板，使其具有优异耐深冲强度、耐候性等性能，解决现有粘合剂用于氟碳复膜板复合时耐深冲强度低以及耐候性差等问题。
[0005]为解决上述技术问题，本发明提供一种氟碳复膜板用粘合剂，包括:
[0006]主剂和固化剂，所述主剂的用量与所述固化剂的用量之比按重量比为20:1~10:1 ;
[0007]所述主剂为含有聚酯多元醇和有机溶剂的溶液，25°C下所述溶液的旋转粘度为600~1000mPa.S，所述溶液中的聚酯多元醇的重量浓度为40~60% ；
[0008]所述固化剂为含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液，25°C下所述有机溶剂溶液的旋转粘度为3000~6000mPa *s，所述有机溶剂溶液中的多异氰酸酯预聚物的重量浓度为50~75%，异氰酸酯基重量百分含量为6%~15%。
[0009]本发明还提供一种氟碳复膜板用粘合剂的制备方法，包括:
[0010]将主剂与固化剂按20:1~10:1的重量比混合均匀即得到该粘合剂；
[0011]其中，所述主剂通过以下步骤制备:
[0012]将聚酯多元醇加入有机溶剂于80~90°C下搅拌3~4小时，制成聚酯多元醇的重量浓度为40~60%、25°C下旋转粘度为600~IOOOmPa.s的溶液即为主剂；[0013]所述固化剂通过以下步骤制备:
[0014]将脂肪族异氰酸酯和有机溶剂混合，升温至40°C搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80°C反应3~4小时，降至室温制成含有重量浓度为50~75%的多异氰酸酯预聚物，在25°C下旋转粘度为3000~6000mPa.s的有机溶剂溶液即为固化剂。
[0015]本发明的有益效果为:由含有端羟基(-0H)的聚酯多元醇溶液作为主剂，与含有端异氰酸酯基(-NC0)的脂肪族异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液作为固化剂，形成一种双组分聚酯粘合剂。该粘合剂对氟碳薄膜和钢板均具有优异的初始粘接力，并且可适用于低温(60~80°C)干式复合工艺，复合过程中不会对较柔软的氟碳薄膜的外观和性能造成破坏；粘合剂固化后氟碳复膜板的耐深冲强度可达到9mm，同时固化后的胶膜具有优异的耐老化和耐腐蚀性能，均能够达到室外用氟碳建材的要求。
【具体实施方式】
[0016]下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
[0017]本发明提供的一种氟碳复膜板用粘合剂，可用于氟碳薄膜与钢板的复合，制得的氟碳复膜板的耐深冲强度、耐候性等性能均能够达到室外装饰建材的要求。该粘合剂是一种双组分粘合剂包括:主剂和固化剂，主剂的用量与固化剂的用量之比按重量比为20:1~10:1 ；
[0018]所述主剂为含有聚酯多元醇和有机溶剂的溶液，25°C下所述溶液的旋转粘度为600~IOOOmPa.S，所述溶液中的聚酯多元醇的重量浓度为40~60% (即该溶液的固含量为 40 ~60%)；
[0019]所述固化剂为含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液，25°C下所述有机溶剂溶液的旋转粘度为3000~6000mPa *s，所述有机溶剂溶液中的多异氰酸酯预聚物的重量浓度为50~75% (即该溶液的固含量为50~75%)，异氰酸酯基(-NC0)重量百分含量为6%~15%。
[0020]上述粘合剂的主剂中的聚酯多元醇为非结晶型聚酯，相对分子质量为10000~18000，酸值小于2mgK0H/g，羟值为9~20mgK0H/g，玻璃化转变温度小于等于20°C ;该聚酯多元醇是以癸二酸、对苯二甲酸、己二酸和1，2-丙二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇为原料，将原料与催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得的聚酯多元醇；
[0021]其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种；
[0022]抗氧化剂选自四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种。
[0023]上述聚酯多元醇中各组份用量按重量比为:癸二酸21~45、对苯二甲酸6~23、己二酸12~18、1，4_环己烷二甲醇4~10、1，2-丙二醇16~26、新戊二醇2~18、催化剂 0.003 ~0.008、抗氧化剂 0.006 ~0.016。
[0024]上述粘合剂的固化剂中的多异氰酸酯预聚物为脂肪族端异氰酸酯基预聚物，该固化剂是将脂肪族异氰酸酯加入有机溶剂中，升温至40°C搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80°C反应3~4小时，降至室温制成的含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液。固化剂中各原料用量按重量比为:脂肪族异氰酸酯40~60，低分子多元醇8~20，有机溶剂25~50;其中，脂肪族异氰酸酯选自:二环己基甲烷_4，4' - 二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；低分子多元醇选自:三羟甲基丙烷、丙三醇、蓖麻油、一缩二乙二醇、1，3丙二醇中的任一种。
[0025]上述粘合剂的主剂和固化剂中的有机溶剂均为乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮中的任一种或任意几种的混合物。
[0026]本发明实施例进一步提供一种制备上述氟碳复膜板用粘合剂的方法，包括:
[0027]将主剂与固化剂按20:1~10:1的重量比混合均匀得到该粘合剂；
[0028]其中，主剂通过以下步骤制备:
[0029]将聚酯多元醇加入有机溶剂于80~90°C下搅拌3~4小时，制成聚酯多元醇的重量浓度为40~60%、25°C下旋转粘度为600~IOOOmPa.s的溶液即为主剂；
[0030]固化剂通过以下步骤制备:
[0031]将脂肪族异氰酸酯和有机溶剂混合，升温至40°C搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80°C反应3~4小时，降至室温制成含有重量浓度为50~75%的多异氰酸酯预聚物，在25°C下旋转粘度为3000~6000mPa.s的有机溶剂溶液即为固化剂。
[0032]上述方法中，主剂中的聚酯多元醇是以癸二酸、对苯二甲酸、己二酸和1，2_丙二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇为原料，将原料通过催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得的聚酯多元醇；
[0033]其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯等中的一种；
[0034]抗氧化剂选自四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β - (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种；
[0035]上述，聚酯多元醇的制备步骤中，将原料通过催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得聚酯多元醇为:
[0036]各组份用量按重量比为:癸二酸21~45、对苯二甲酸6~23、己二酸12~18、1，
4-环己烷二甲醇4~10、1，2_丙二醇16~26、新戊二醇2~18、催化剂0.003~0.008、抗氧化剂0.006~0.016 ;
[0037]酯化反应:将癸二酸、对苯二甲酸、己二酸、I，4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、催化剂和抗氧化剂加入到聚酯合成釜中，于120°C保温2小时后逐渐梯度升温(可按每IOmin升温10°C )至210~230°C，反应4~5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量(不包括催化剂和抗氧化剂)的10%~13%，酯化产物的酸值小于等于12mgK0H/g ；
[0038]缩聚反应:酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、_0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽I小时，聚酯合成釜的釜温控制在245~2550C，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa,长抽时间为6~9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量(不包括催化剂和抗氧化剂)的3~8%，得到羟值为9~20mgK0H/g，酸值小于2mgK0H/g，相对分子质量为10000~18000，玻璃化转变温度小于等于20°C的聚酯合成釜出料的最终产物即为聚酯多元醇。
[0039]上述方法的主剂中的有机溶剂选自:乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮等中的一种或几种的混合物。[0040]上述方法中，制备的固化剂中，各组分用量按重量比为:脂肪族异氰酸酯40~60，低分子多元醇8~20，有机溶剂25~50 ;
[0041]其中，脂肪族异氰酸酯选自:二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；
[0042]低分子多元醇选自:三羟甲基丙烷、丙三醇、蓖麻油、一缩二乙二醇、1，3丙二醇中的任一种；
[0043]有机溶剂选自:乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮等中的一种或几种的混合物。
[0044]下面结合制备过程对上述粘合剂的主剂和固化剂的制备过程作进一步说明。
[0045]制备主剂:
[0046]制备聚酯多元醇各组份用量按重量比为:癸二酸21~45、对苯二甲酸6~23、己二酸12~18、1，4_环己烷二甲醇4~10、1，2-丙二醇16~26、新戊二醇2~18、催化剂0.003~0.008、抗氧化剂0.006~0.016 ;其中催化剂可选自:辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯等中的一种，抗氧化剂选自四[β_ (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯等中的一种；
[0047]制备步骤为:
[0048]酯化反应:将癸二酸、对苯二甲酸、己二酸、1，4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、催化剂和抗氧化剂加入到聚酯合成釜中，于120°C保温2h后逐渐梯度升温至210~2300C，反应4~5小时，完成 酯化反应，酯化出水量占原料总重量的10%~13%，酯化产物的酸值≤ 12mgK0H/g ；
[0049]缩聚反应:酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、_0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽I小时，釜温控制在245~255°C，之后进行长抽真空操作，真空度< -0.1MPa,长抽时间为6~9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3~8%，出料得到羟值为9~20mgK0H/g，酸值< 2mgK0H/g的最终产物即为聚酯多元醇。
[0050]稀释:将上述制得的聚酯多元醇加入40~60重量份的有机溶剂，升温至80~90°C搅拌3~4小时制成含有聚酯多元醇的有机溶剂溶液即为主剂，其25°C下旋转粘度为600 ~IOOOmPa.S、固含量为 40 ~60%。
[0051]上述主剂中的有机溶剂为:乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮等中的一种或几种的混合物。
[0052]制备固化剂:
[0053]各组分的重量比为:脂肪族异氰酸酯40~60，低分子多元醇8~20，有机溶剂25 ~50 ;
[0054]制备步骤为:
[0055]反应釜中加入脂肪族异氰酸酯和有机溶剂混合，于40°C下搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80 V反应3~4h，降至室温，得到的含有脂肪族异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液即为固化剂，测得固化剂25°C旋转粘度为3000~6000mPa.S、固含量为50 ~75%。[0056]上述固化剂中的异氰酸酯可选自:二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种。
[0057]上述固化剂中的低分子多元醇可选自:三羟甲基丙烷、丙三醇、蓖麻油、一缩二乙二醇、1，3-丙二醇中的任一种；
[0058]上述固化剂中的有机溶剂为:乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮等中的一种或几种的混合物。
[0059]制得主剂与固化剂后，该粘合剂在使用时，将主剂与固化剂按20:1~10:1的重量比混合均匀即得到可用于氟碳薄膜与钢板的复合用粘合剂，为使用中方便均匀涂布，可向粘合剂中加入有机溶剂稀释至合适的涂布粘度。
[0060]下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
[0061]实施例1
[0062]本实施例提供一种可用于氟碳薄膜与钢板复合的粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备:
[0063]制备主剂:在聚酯反应釜中依次加入癸二酸45质量份、对苯二甲酸6质量份、己二酸13质量份、1，4-环己烷二甲醇4质量份、I, 2-丙二醇20质量份、新戊二醇12质量份、钛酸四正丁酯0.004质量份和亚磷酸三苯酯0.008质量份；充分搅拌均匀后于120°C下保温2h后逐渐梯度升温至210~230°C，反应4小时，溜出水12质量份，酯化反应完毕后测得酸值为12mgK0H/g ;酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、_0.06MPa、_0.08MPa依次各预抽I小时，釜温控制在245~255°C ;预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为6质量份；最终制得的聚酯多元醇的羟值为10mgK0H/g，酸值为0.16mgK0H/g ;最后加入123质量份的乙酸乙酯，升温至80°C搅拌4小时制成固含量为40%，旋转粘度(25°C)为700mPa.s的主剂；
[0064]制备固化剂:反应釜中加入异佛尔酮二异氰酸酯45质量份和乙酸乙酯50质量份，于40°C下搅拌均匀，然后加入三羟甲基丙烷5质量份，升温至80°C反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25°C)为3300mPa.s,固含量为50% ；
[0065]最后，将主剂和固化剂按重量比18:1混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。
[0066]采用上述粘合剂在干式复合机上复合PVDF膜与钢板，复合温度为60°C，车速30m/min ;复合后的氟碳复膜板于50°C熟化24h后，耐深冲(杯突强度)测试可达9mm，双八五测试可达2000h，耐黄变测试可达2000h。其外观、耐冲击强度、耐候性等性能均能够达到户外用建材的要求。
[0067]实施例2
[0068]本实施例提供一种可用于氟碳薄膜与钢板复合的粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备:
[0069]制备主剂:在聚酯反应釜中依次加入癸二酸22质量份、对苯二甲酸23质量份、己二酸15质量份、I, 4-环己烷二甲醇6质量份、I, 2-丙二醇16质量份、新戊二醇18质量份、醋酸锑0.006质量份和四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.012质量份；充分搅拌均匀后于120°C下保温2h后逐渐梯度升温至210~230°C，反应4小时，溜出水11质量份，酯化反应完毕后测得酸值为12mgK0H/g ;酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、_0.08MPa 依次各预抽 I 小时，釜温控制在 245 ~255°C;预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为8质量份；最终制得的聚酯多元醇的羟值为15mgK0H/g，酸值为0.14mgK0H/g ;最后加入30质量份的甲苯和69质量份的乙酸乙酯，升温至80°C搅拌4小时制成固含量为45%，旋转粘度(25°C)为750mPa.s的主剂；
[0070]制备固化剂:反应釜中加入二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯65质量份和醋酸正丙酯30质量份，于40°C下搅拌均匀，然后加入三羟甲基丙烷5质量份，升温至80V反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25°C)为5300mPa.s,固含量为70% ；
[0071]最后，将主剂和固化剂按重量比15:1混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。
[0072]采用上述粘合剂在干式复合机上复合PVDF膜与钢板，复合温度为60°C，车速30m/min ;复合后的氟碳复膜板于50°C熟化24h后，耐深冲(杯突强度)测试可达9mm，双八五测试可达2000h，耐黄变测试可达2000h。其外观、耐冲击强度、耐候性等性能均能够达到户外用建材的要求。
[0073]实施例3
[0074]本本实施例提供一种可用于氟碳薄膜与钢板复合的粘合剂，该粘合剂按照下述步骤制备:
[0075]制备主剂:在聚酯反应釜中依次加入癸二酸33质量份、对苯二甲酸12质量份、己二酸18质量份、1，4-环己烷二甲醇9质量份、1，2-丙二醇26质量份、新戊二醇2质量份、二月桂酸二丁基锡0.008质量份和β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.016质量份；充分搅拌均匀后于120°C下保温2h后逐渐梯度升温至210~230°C，反应4小时，溜出水12质量份，酯化反应完毕后测得酸值为10mgK0H/g ;酯化反应完成后，对聚酯釜内抽真空，-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽I小时，釜温控制在245~255°C;预抽完毕后，进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为9小时，馏出醇为8质量份；最终制得的聚酯多元醇的羟值为18mgK0H/g，酸值为0.24mgK0H/g ;最后加入27质量份的醋酸正丙酯和27质量份的丁酮，升温至80°C搅拌4小时制成固含量为60%，旋转粘度(25°C)为IOOOmPa.s的主剂；
[0076]制备固化剂:反应釜中加入六亚甲基二异氰酸酯52质量份和醋酸正丙酯40质量份，于40°C下搅拌均匀，然后加入蓖麻油8质量份，升温至80°C反应3h，降至室温，取样测试旋转粘度(25°C)为4000mPa.s,固含量为60% ；
[0077] 最后，将主剂和固化剂按重量比10:1混合，搅拌均匀，即得到所需的粘合剂。
[0078]采用上述粘合剂在干式复合机上复合PVDF膜与钢板，复合温度为60°C，车速30m/min ;复合后的氟碳复膜板于50°C熟化24h后，耐深冲(杯突强度)测试可达9mm，双八五测试可达2000h，耐黄变测试可达2000h。其外观、耐冲击强度、耐候性等性能均能够达到户外用建材的要求。
[0079]综上所述，本发明实施例中粘合剂能够适用于氟碳薄膜与钢板的低温复合，制备的氟碳复膜板外观、耐冲击强度、耐候性等性能均能够达到了室外用建材的要求。
[0080]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本【技术领域】的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
【权利要求】
1.一种氟碳复膜板用粘合剂，其特征在于，包括: 主剂和固化剂，所述主剂的用量与所述固化剂的用量之比按重量比为20:1~10:1 ; 所述主剂为含有聚酯多元醇和有机溶剂的溶液，25°C下所述溶液的旋转粘度为600~IOOOmPa.S，所述溶液中的聚酯多元醇的重量浓度为40~60% ； 所述固化剂为含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液，25°C下所述有机溶剂溶液的旋转粘度为3000~6000mPa.s，所述有机溶剂溶液中的多异氰酸酯预聚物的重量浓度为50~75%，异氰酸酯基重量百分含量为6%~15%。
2.如权利要求1所述的粘合剂，其特征在于，所述主剂中的聚酯多元醇为非结晶型聚酯，相对分子质量为10000~18000，酸值小于2mgKOH/g，羟值为9~20mgK0H/g，玻璃化转变温度小于等于20°C ； 所述固化剂中的多异氰酸酯预聚物为脂肪族端异氰酸酯基预聚物。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂，其特征在于，所述主剂中的聚酯多元醇是以癸二酸、对苯二甲酸、己二酸和1，2-丙二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇为原料，将原料与催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得的聚酯多元醇； 其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯中的一种； 抗氧化剂选自四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种。
4.如权利要求3所述的粘合剂，其特征在于，所述聚酯多元醇中各组份用量按重量比为:癸二酸21~45、对苯二甲酸6~23、己二酸12~18、1，4-环己烷二甲醇4~10、1，2-丙二醇16~26、新戊二醇2~18、催化剂0.003~0.008、抗氧化剂0.006~0.016。
5.如权利要求1或2所述的粘合剂，其特征在于，所述固化剂是将脂肪族异氰酸酯加入有机溶剂中，升温至40°C搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80°C反应3~4小时，降至室温制成的含有多异氰酸酯预聚物的有机溶剂溶液。
6.如权利要求5所述的粘合剂，其特征在于，所述固化剂中各原料用量按重量比为:月旨肪族异氰酸酯40~60，低分子多元醇8~20，有机溶剂25~50 ; 其中，所述脂肪族异氰酸酯选自:二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；所述低分子多元醇选自:三羟甲基丙烷、丙三醇、蓖麻油、一缩二乙二醇、1，3丙二醇中的任一种。
7.如权利要求1或2所述的粘合剂，其特征在于，所述主剂和固化剂中的有机溶剂均为乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮中的任一种或任意几种的混合物。
8.一种氟碳复膜板用粘合剂的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1至4任一项所述的氟碳复膜板用粘合剂，包括: 将主剂与固化剂按20:1~10:1的重量比混合均匀即得到该粘合剂； 其中，所述主剂通过以下步骤制备: 将聚酯多元醇加入有机溶剂于80~90°C下搅拌3~4小时，制成聚酯多元醇的重量浓度为40~60%、25°C下旋转粘度为600~IOOOmPa.s的溶液即为主剂； 所述固化剂通过以下步骤制备: 将脂肪族异氰酸酯和有机溶剂混合，升温至40°C搅拌均匀，然后加入低分子多元醇，升温至70~80°C反应3~4小时，降至室温制成含有重量浓度为50~75%的多异氰酸酯预聚物，在25°C下旋转粘度为3000~6000mPa.s的有机溶剂溶液即为固化剂。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述主剂中的聚酯多元醇是以癸二酸、对苯二甲酸、己二酸和1，2-丙二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇为原料，将原料通过催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得的聚酯多元醇；其中，催化剂选自辛酸亚锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑或钛酸四正丁酯等中的一种；抗氧化剂选自四[β_ (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三苯酯、β- (3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种； 所述固化剂中，各组分用量按重量比为:脂肪族异氰酸酯40~60，低分子多元醇8~20，有机溶剂25~50;其中，所述脂肪族异氰酸酯选自:二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种；所述低分子多元醇选自:三羟甲基丙烷、丙三醇、蓖麻油、一缩二乙二醇、1，3丙二醇中的任一种；所述有机溶剂选自--乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、甲苯、丁酮等中的一种或几种的混合物。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述将原料通过催化剂、抗氧化剂经酯化反应、缩聚反应后制得聚酯多元醇为: 各组份用量按重量比为:癸二酸21~45、对苯二甲酸6~23、己二酸12~18、1，4-环己烷二甲醇4~10、1,2-丙二醇16~26、新戊二醇2~18、催化剂0.003~0.008、抗氧化剂 0.006 ~0.016 ； 酯化反应:将癸二酸、对苯二甲酸、己二酸、1，4_环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、催化剂和抗氧化剂加入到聚酯合成釜中，于120°C保温2小时后逐渐梯度升温至210~2300C，反应4~5小时，完成酯化反应，酯化出水量占原料总重量的10%~13%，酯化产物的酸值小于等于12mgKOH/g ； 缩聚反应:酯化反应完成后,对 所述聚酯合成釜内抽真空,按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa梯度增强真空度，依次各预抽I小时，聚酯合成釜的釜温控制在245~2550C，之后进行长抽真空操作，真空度小于等于-0.1MPa,长抽时间为6~9小时，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3~8%，得到羟值为9~20mgK0H/g，酸值小于2mgKOH/g,相对分子质量为10000~18000，玻璃化转变温度小于等于20°C的聚酯合成釜出料的最终产物即为聚酯多元醇。
【文档编号】C08G18/42GK103468196SQ201310428191
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月18日 优先权日:2013年9月18日
【发明者】隋学斌, 赫长生, 沈峰 申请人:南通高盟新材料有限公司