双环戊二烯聚合树脂合成工艺的制作方法
【专利摘要】双环戊二烯聚合树脂合成工艺，包括如下步骤：步骤101将石油裂解产生的C5馏分原料与催化剂、溶剂混合后加入反应容器在恒温下进行反应；步骤102依次将破乳剂和碱液加入反应容器，第一次搅拌后沉降，排放水洗液和乳化层；加入抗氧剂和改性剂第二次搅拌；步骤103加热蒸馏，利用真空泵汽提得到双环戊二烯聚合树脂、采用本发明所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点，得到的双环戊二烯聚合树脂软化度可以灵活控制，从而使双环戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。
【专利说明】双环戊二烯聚合树脂合成工艺
【技术领域】
[0001]本发明属于石油化工领域，涉及一种双环戊二烯聚合树脂合成工艺。
【背景技术】
[0002]目前聚合树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9 (脂族和芳香烃混合类)、酚、terpene等改质C9聚合树脂及氢化聚合树脂。
[0003]双环戊二烯(DCPD)主要来自煤油或石油裂解的C5馏分，可视为是一种一级原料，无需通过有机合成制得。DCPD的另一个优点是聚合性能活泼，在于乙烯丙烯共聚的过程中基本可以完全进入共聚物中，但是由于其三元乙丙橡胶硫化速度慢这一缺点，现在在工业生产中意使用很少。
[0004]DCPD有两个异构体endo和exo，平时获得的是endo，经过特殊的转换方式转化成 exo ο
[0005]以双环戊二烯(DCPD)为主要材料，采用反应注射成型(RM)，在极短时间内生产处大量或复杂形状的热固性交联型聚双环戊二烯(PDCPD)树脂制品。其产品应用于汽车、工程机械、农业装备、医疗器械等设备的外壳覆盖件。。
[0006]C5聚合树脂，尤其是较高级的双环戊二烯聚合树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C5馏分分离所得的双环戊二烯为原料，所得的聚合树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用，用于作胶粘剂时则增粘效果不显著，这些缺点限制了聚合树脂产品的应用。
【发明内容】
[0007]为克服传统双环戊二烯原料熔融黏度高，不易加工使用的技术缺陷，本发明提供一种双环戊二烯聚合树脂合成工艺。
[0008]双环戊二烯聚合树脂合成工艺，包括如下步骤:
步骤101将将石油裂解产生的C5馏分原料与催化剂、溶剂混合后加入反应容器在恒温下进行反应；
步骤102依次将破乳剂和碱液加入反应容器，第一次搅拌后沉降，排放水洗液和乳化层；加入抗氧剂和改性剂第二次搅拌；
步骤103加热蒸馏，利用真空泵汽提得到双环戊二烯聚合树脂。
[0009]优选的，所述步骤101中催化剂为三氯化铝，溶剂为甲苯。
[0010]优选的，所述步骤101中混合时的反应温度为45-50摄氏度。
[0011]优选的，所述步骤101恒温温度为55摄氏度。
[0012]优选的，所述步骤102中第一次搅拌前还包括排放碱洗液的步骤。
[0013]优选的，所述步骤103中汽提时的温度为200-210摄氏度。
[0014]采用本发明所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点，得到的双环戊二烯聚合树脂软化度可以灵活控制，从而使双环戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。
【具体实施方式】
[0015]下面对本发明的【具体实施方式】作进一步的详细说明。
[0016]双环戊二烯聚合树脂合成工艺，包括如下步骤:
步骤101将将石油裂解产生的C5馏分原料与催化剂、溶剂混合后加入反应容器在恒温下进行反应；所谓C5馏分是指含碳原子在5个以上的烯烃。
[0017]步骤102依次将破乳剂和碱液加入反应容器，第一次搅拌后沉降，排放水洗液和乳化层；加入抗氧剂和改性剂第二次搅拌；
步骤103加热蒸馏，利用真空泵汽提得到双环戊二烯聚合树脂
(I)反应部分
称取一定量的催化剂(三氯化铝)、一定量的溶剂(甲苯)，先后加入反应釜内启动搅拌混合均匀，待催化剂充分搅起并且温度稳定在40°C后，缓慢向反应釜内滴加400ml双环戊二烯原料。控制反应温度在45飞(TC。控制滴加时间在45分钟之内。双环戊二烯原料滴加结束后开始恒温反应控制恒温温度在55°C，30分钟后恒温反应结束。
[0018](2)中和部分
称取一定量的5%破乳剂加入水洗釜内，然后加入一定量的3%的碱液。反应釜放料，将聚合液放入水洗釜内。搅拌10分钟后停止搅拌，静止沉降15分钟后从底部排放碱洗液。将水洗水预热到50°C后加入到釜中，按要求控制水洗温度和搅拌转速，搅拌10分钟后静止沉降15?20分钟后排放水洗液和乳化层。控制pH值在7.5^8.5之间，如pH值>8.5可再水洗一次。加入一定量的抗氧剂及一定量的改性剂搅拌5分钟，停止搅拌，放料于三颈瓶内。
[0019](3)汽提脱溶部分
称取一定量的聚合液于三颈瓶中，于电加热套中加热，连接好装置，常压蒸馏至180°C至无馏出为止，除去未反应的单体及甲苯溶剂。启动真空泵，开始汽提，真空度控制在0.09MPa(绝压)，釜温控制在20(T210°C。蒸汽量应严格控制，蒸汽量为树脂的1?1.5倍。汽提10分钟后停止通入蒸汽，停真空泵，将树脂倒入不锈钢盘内冷却。
[0020]对反应结果分析后可以看出，加入单烯烃(甲苯)后，聚合反应温度越高，所得树脂的数均相对分子量越小，软化点略有上升，熔融粘度和相对分子质量分布则基本不受温度影响，反应初期最好保证反应温度在40°C以上比较好。在要求较高软化点时，聚合温度在60?65°C间是合适的。随甲苯加入的增加软化点会随之降低，但甲苯加入会减少胶体产生，所以甲苯的加入量随胶体量及所需要的软化点而定。
[0021]当催化剂用量提高到双环戊二烯用量的1.5%时，在不同溶剂用量时的聚合结果。溶剂用量的变化对树脂性能有很大影响，特别是软化点影响，溶剂量越少，软化点越高，当溶剂量低于一定比例时，熔融粘度变大，溶液抱团，对散热有较明显影响，产生凝胶，不能正常反应。
[0022]采用本发明所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点，得到的双环戊二烯聚合树脂软化度可以灵活控制，从而使双环戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。
[0023]以上所述的仅为本发明的优选实施例，所述实施例并非用以限制本发明的专利保护范围，因此凡是运用本发明的说明书内容所作的等同结构变化，同理均应包含在本发明的保护范围内。
【权利要求】
1.双环戊二烯聚合树脂合成工艺，包括如下步骤: 步骤101将石油裂解产生的C5馏分原料与催化剂、溶剂混合后加入反应容器在恒温下进行反应； 步骤102依次将破乳剂和碱液加入反应容器，第一次搅拌后沉降，排放水洗液和乳化层；加入抗氧剂和改性剂第二次搅拌； 步骤103加热蒸馏，利用真空泵汽提得到双环戊二烯聚合树脂。
2.一种如权利要求1所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，其特征在于，所述步骤101中催化剂为三氯化铝，溶剂为甲苯。
3.—种如权利要求2所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，其特征在于，所述步骤101中混合时的反应温度为45-50摄氏度。
4.一种如权利要求2所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，其特征在于，所述步骤101恒温温度为55摄氏度。
5.一种如权利要求1所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，其特征在于，所述步骤102中第一次搅拌前还包括排放碱洗液的步骤。
6.一种如权利要求1所述双环戊二烯聚合树脂合成工艺，其特征在于，所述步骤103中汽提时的温度为200-210摄氏度。
【文档编号】C08F240/00GK104448140SQ201310428160
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年9月22日 优先权日:2013年9月22日
【发明者】何阳 申请人:何阳