低起泡器皿清洗清洁剂，含增强含油污垢除去的混合的阳离子/非离子表面活性剂体系的制作方法

本发明涉及能够有效除去含油和脂肪污垢的低起泡器皿清洗清洁剂组合物。组合物使用新的表面活性剂体系用于碱性清洁剂中。还包括使用清洁剂组合物清洁器皿的方法和制备该组合物的方法。发明背景表面活性剂是清洁产品中最重要的单个清洁成分。这些表面活性剂通过在液体-气体界面处吸附而降低了水的表面张力。它们还通过在液体-液体界面处吸附而降低了油和水之间的界面张力。当溶解在水中时，表面活性剂赋予了产品从表面上除去污垢的能力。每个表面活性剂分子具有亲水头(其吸引到水分子上)和疏水尾(其排斥水和同时将它本身结合到污垢中的油脂上)。这些相对作用力使得污垢疏松和将它悬浮在水中。表面活性剂如下来起到了清洁剂和清洁组合物的基本作用：破坏污点和将该污垢保持在水溶液中，来防止该污垢重新沉积到它刚刚从其上除去的表面上。表面活性剂分散了通常不溶于水的污垢。环境法规，消费者习惯和消费者行为已经驱使表面活性剂工业中新的发展，来生产更低成本，更高性能和环境友好的产品。目前，器皿清洗清洁剂组合物使用低起泡非离子表面活性剂，因为高起泡会是商业和消费者洗碗机的一个问题。这些表面活性剂与有益于清洁相比更有益于防止斑点和膜。通常，低起泡非离子表面活性剂在清洗溶液中具有有限的溶解度，这经常降低了它们的清洁能力，特别是对于脂肪/含油污垢的清洁能力。尝试使用更常用的表面活性剂例如阴离子表面活性剂是不成功的，这归因于这样的表面活性剂不可接受的起泡。在器皿清洗应用中含油和脂肪污垢已经被长期证实是难以清除的。过去，除去这些类型的污垢最有效的清洁组合物包括含磷酸盐的组分。这些清洁组合物通常包括含磷酸盐的组分例如磷酸三钠和三聚磷酸钠(STPP)，其现在由于环境关切而被禁用。由于禁用，在清洁组合物的性能中存在改进机会。因为前述情况，需要一种机会来提供用于洗碗的改进的清洁组合物。因此，所要求保护的本发明的一个目标是开发一种器皿清洗清洁剂组合物，其提供了清洁益处，特别是用于含油和脂肪污垢，其是环境安全的，并且其不引起不可接受的高起泡。技术实现要素：申请人已经确定了典型的用于硬表面清洁应用的组分的表面活性剂包。申请人已经确定了阳离子/非离子共混的表面活性剂和消泡表面活性剂例如醇乙氧化物以关键比率的特定组合，来提供令人期望的低起泡行为和含油污垢除去性，其优于利用非离子表面活性剂的传统器皿清洗组合物。在一种实施方案中，本发明提供一种器皿清洗清洁剂组合物，其包含：碱度源和本发明的表面活性剂组分。根据本发明，申请人已经发现烷基季胺烷氧化物与消泡表面活性剂的组合提供了表面活性剂包，其与传统器皿清洗清洁剂相比，改进了含油和脂肪污垢除去性，并且也是低起泡性的。在一些方面，碱度源选自碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属硅酸盐，碱金属偏硅酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱金属倍半碳酸盐及其组合。在另一方面，低起泡非离子表面活性剂和烷基季胺烷氧基化物是分别以小于10：1，优选大约1：1-大约5：1的比率存在的。在另一实施方案中，本发明提供一种清洁方法，其包括：将碱性器皿清洗清洁剂组合物施用到基底表面上，其中该清洁剂组合物包含本发明的表面活性剂包和碱度源，该碱度源包含碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属硅酸盐，碱金属偏硅酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱金属倍半碳酸盐和/或其组合，其中该清洁剂组合物有效除去含油污垢，和其后冲洗所述表面来除去残留的清洁剂和碎片。在一种优选的实施方案中，该清洁剂被用于器皿清洗机中，因为低起泡将帮助防止该机器中的堵塞和膜聚集。清洁组合物包括碱度源，本发明的表面活性剂包和用于碱性器皿清洗清洁组合物的任何多种其他组分。例如组合物可以包括组分例如螯合剂，金属保护剂，填料，酶，增洁剂，氧化剂，稳定剂，腐蚀抑制剂，缓冲剂，香味剂。在一种优选的实施方案中，该清洁剂不含阴离子表面活性剂。需要根据本发明的这样的清洁的制品包括具有表面的任何制品，例如塑料器皿，炊具，餐具，扁平餐具，玻璃，杯子，硬表面，玻璃表面，健康护理表面和车辆表面。餐具和烹饪用具，碟子和其他硬表面例如淋浴头，槽子，盥洗室，浴缸，工作台面，窗户，镜子，运输车辆和地板。本发明还包括清洁塑料器皿。可以用本发明的组合物清洁的塑料的类型包括但不限于包括聚碳酸酯聚合物(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的另一示例性塑料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。本发明的组合物可以作为固体，粉末，液体或者凝胶或者其组合来提供。在一种实施方案中，清洁组合物可以作为浓缩物提供，以使得清洁组合物基本上不含任何加入的水或者该浓缩物可以包含微量的水。该浓缩物可以不用任何水来配制或者可以以相对少量的水来提供，以降低运输该浓缩物的花费。例如该组合物浓缩物可以作为压缩的粉末、固体或者松散粉末的胶囊或粒料来提供，其被水溶性材料包含或不被水溶性材料包含。在使用中，该浓缩物稀释来形成使用组合物，然后施用到器皿来清洁。虽然公开了多种实施方案，但是从下面的具体实施方式(其显示和描述了本发明的示例性实施方案)，本发明的其他实施方案对本领域技术人员将变得显而易见。因此，附图和具体实施方式被认为是示例性的，而非限定性的。附图说明图1A和1B，初始筛选测试，观察不同的表面活性剂的共混物和它们对于起泡的影响。可以看到共混的阳离子季铵表面活性剂/非离子表面活性剂/非离子消泡醇乙氧化物表面活性剂的表面活性剂组合物表现出非常少的起泡，这与我们目前的灰基化学(ash-basedchemistries)(其具有令人期望的起泡性能)是一致的。我们还包括了反向对照化学品(对照清洁剂1)，其被认为产生了不可接受的起泡水平。图2，辣椒油除去测试结果，对于实验清洁剂1原型配料，观察共混的阳离子季铵表面活性剂/非离子表面活性剂/非离子消泡醇乙氧化物表面活性剂组合物对于含油污垢除去的影响。可以看到用该新的表面活性剂包代替传统的非离子EO-PO表面活性剂导致了性能明显的改进和在一些情况中，超过了基准苛性配方的性能。图3。辣椒油除去测试结果，对于实验清洁剂2原型配料，观察共混的阳离子季铵表面活性剂/非离子表面活性剂/非离子消泡醇乙氧化物表面活性剂组合物对于含油污垢除去的影响。可以看到用新的表面活性剂包代替传统的非离子EO-PO表面活性剂导致了性能明显的改进和在一些情况中，超过了基准苛性配方的性能。具体实施方式本发明涉及器皿清洗清洁剂组合物，其使用了新的表面活性剂组合物，其改进了含油污垢除去性和保持低起泡行为。该清洁剂组合物相对于常规碱性清洁剂具有诸多优点。例如，当与具有非离子表面活性剂的传统碱性器皿清洗清洁剂相比，该清洁剂组合物提供了改进的脂肪和含油污垢除去。该组合物还是低起泡的，这对于自动洗碗机是必须的。本发明的实施方案不限于具体的碱性清洁剂组合物，其可以变化，并且是本领域技术人员可以理解的。进一步要理解的是此处所用的全部术语目的仅仅是描述具体的实施方案，并非打算以任何方式或者范围进行限定。例如，作为本说明书和附加的权利要求中所用的，单数形式“一个”、“一种”和“该”可以包括复数指代物，除非该内容另有明确指示。此外，全部的单位、前缀和符号可以以它的SI公认形式来表示。说明书中所述的数字范围包含了定义该范围的数字，并且包括处于所定义范围内的每个整数。这样首先定义某些术语，可以更容易的理解本发明。除非另有规定，否则这里所用的全部科技术语具有与本发明实施方案相关的所属领域技术人员通常的理解相同的含义。许多类似于、改变或等价于此处所述那些的方法和材料可以用于本发明实施方案的实践中，而无需过度实验，优选的材料和方法是此处所述的。在描述和要求保护本发明的实施方案中，下面的术语将根据下述定义来使用。作为此处使用的，术语“大约”修正了本发明的组合物中或者用于本发明方法中的组分或成分的量，其指的是数量中的变化，其可以例如典型的通过在真实世界中用于制造浓缩物或者使用溶液的测量和液体处理程序；通过这些程序中无意的误差；通过用于制造该组合物或进行该方法的成分的制造，来源或者纯度的差异等而发生。术语“大约”还包括这样的量，其因为由具体初始混合物所形成的组合物的不同的平衡条件而不同。无论是否用术语“大约”修正，权利要求都包括等价量。术语“表面活性剂”指的是一种有机化学品，其当加入液体中时改变了该液体在表面处的性能。“清洁”表示进行或者帮助除去污垢，漂白，除锈，脱斑点，减少微生物数量，冲洗或者其组合。作为此处使用的，术语“基本上不含”指的是组合物完全缺乏所述组分或者只具有少量该组分以使得该组分不影响组合物的性能。该组分可以作为杂质或者作为污染物存在，并且应当小于0.5wt％。在另外一种实施方案中，该组分的量小于0.1wt％和在仍然另一实施方案中，该组分的量小于0.01wt％。作为此处使用的，“固体”清洁组合物指的是处于固体形式的清洁组合物，例如粉末，粒子，聚集体，薄片，细粒，粒料，片，菱形，压片(puck)，饼形，砖形，固体块，单位剂量或者本领域技术人员已知的其它固体形式。术语“固体”指的是清洁剂组合物在所预期的固体清洁剂组合物的存储和使用条件下的状态。通常，可以预期的是该清洁剂组合物当曝露于100℉和优选120℉的升高的温度时将保持固体形式。浇铸的、经压缩的或者经挤出的“固体”可以采用任何形式，包括块。当提及浇铸的、经压缩的或者经挤出的固体时，它表示硬化的组合物在中等应力、压力或者仅仅重力下将不发生可察觉的流动和将基本上保持它的形状。例如当脱模时模具的形状，一旦从挤出机中挤出时形成的制品的形状等。固体浇铸组合物的硬度范围可以从熔融固体块(其是相对致密和硬的，类似于混凝土)到表征为可延展的和海绵状的稠度，类似于填缝材料。术语“活性物”或者“活性物百分比”或者“活性物重量百分比”或者“活性物浓度”在此是可互换使用的，并且指的是包括在清洁中的那些成分的浓度，其表达为减去惰性成分例如水或盐的百分比。术语“基本上类似的清洁性能”通常指的是通过通常相同的清洁程度(或者至少不明显更低的清洁程度)或者以通常相同的工作付出(或者至少不明显更低的工作付出)或者二者的替代的清洁产品或者替代的清洁系统所实现的。作为此处使用的，术语“大约”指的是数量中的变化，其可以例如典型的通过在真实世界中用于制造浓缩物或者使用溶液的测量和液体处理程序；通过这些程序中无意的误差；通过用于制造该组合物或进行该方法的成分的制造，来源或者纯度的差异等而发生。术语“大约”还包括这样的量，其因为由具体初始混合物所形成的组合物的不同的平衡条件而不同。无论是否用术语“大约”修正，权利要求都包括等价量。作为此处使用的，术语“基本上不含”指的是组合物完全缺乏所述组分或者具有少量该组分，以使得该组分不影响组合物的效力。该组分可以作为杂质或者作为污染物存在，并且应当小于0.5wt％。在另外一种实施方案中，该组分的量小于0.1wt％和在仍然另一实施方案中，该组分量小于0.01wt％。作为此处使用的，术语“供给水”、“稀释水”和“水”指的是任何水来源，其可以用于本发明的方法和组合物。适用于本发明的水源包括广泛的多种品质和pH的水，并且包括但不限于城市水，井水，市政水系统所供给的水，私有水系统所提供的水和/或直接来自于所述系统或井的水。水还可以包括来自于用过的水存储池的水，例如用于存储再循环水的再循环水池，存储槽或者其任意组合。水还包括食品处理或者运输水。应当理解不管用于本发明的系统和方法的输入水的来源如何，该水源可以进一步在制造装置中处理。例如石灰可以加入来用于沉淀矿物，碳过滤可以除去臭味污染物，另外的氯或者二氧化氯可以用于消毒或者水可以通过反相渗透来净化，获得与蒸馏水类似的性能。作为此处使用的，术语“器皿”指的是物品例如餐具和炊具，碟子和其他硬表面例如淋浴头，槽子，盥洗室，浴缸，工作台面，窗户，镜子，运输车辆和地板。作为此处使用的，术语“器皿清洗”指的是清洗、清洁或者冲洗器皿。器皿还指的是塑料制品。可以用本发明的组合物清洁的塑料的类型包括但不限于包括聚碳酸酯聚合物(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的另一示例性塑料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。作为此处使用的，术语“重量百分比”、“wt％”、“重量百分比”、“重量％”及其变体，指的是物质的浓度，其是该物质的重量除以组合物总重量，并且乘以100。作为此处使用到，应当理解“百分比”、“％”等目的是与“重量百分比”、“wt％”等同义的。本发明的方法和组合物可以包含、基本组成为或者组成为本发明的组分和成分以及此处所述的其他成分。作为此处使用的，“基本组成为”表示该方法和组合物可以包括另外的步骤、组分或者成分，但是仅仅是该另外的步骤、组分或者成分不实质性改变所要求保护的方法和组合物的基本的和新的特性才行。本发明的组合物阳离子季铵表面活性剂/烷基季胺烷氧化物阳离子季铵表面活性剂是这样的物质，其基于氮为中心的阳离子部分，具有净正电荷。合适的阳离子表面活性剂包含季铵基团。合适的阳离子表面活性剂特别包括下面的通式的那些：N(+)R1R2R3R4X(-)其中R1，R2，R3和R4彼此独立地表示烷基，脂肪族基团，芳族基团，烷氧基，聚氧亚烷基，烷基酰胺基团，羟烷基，芳基，H+离子，各自具有1-22个碳原子，并且限定基团R1，R2，R3和R4的至少一个具有至少8个碳原子和其中X(-)表示阴离子例如卤素，乙酸根，磷酸根，硝酸根或者烷基硫酸根，优选氯离子。脂肪族基团还可以包含交联性或者其他基团，例如另外的氨基，除了碳和氢原子之外。具体的阳离子活性成分包括例如但不限于烷基二甲基苄基氯化铵(ADBAC)，烷基二甲基乙基苄基氯化铵，二烷基二甲基氯化铵，苄索氯铵，N，N-双-(3-氨基丙基)十二烷基胺，葡萄糖酸氯己定(chlorhexidinegluconate)，葡萄糖酸氯己定的有机和/或有机盐，PHMB(聚六亚甲基双胍)，双胍的盐，取代的双胍衍生物，含有季铵的化合物的有机盐或者含有季铵的化合物的无机盐或者其混合物。阳离子表面活性剂优选包括，更优选指的是，含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电的氮的化合物。该长碳链基团可以通过简单的取代而直接连接到氮原子上；或者更优选通过桥连官能团或在所谓的中断的烷基胺和酰胺胺中的基团间接连接到氯原子上。这样的官能团可使得所述分子更亲水和/或更可水分散，更容易通过助表面活性剂混合物水增溶，和/或水溶性的。为了增加水溶性，可以引入另外的伯、仲或叔氨基或者可以用低分子量烷基来季铵化氨基氮。此外，氮可以是不同的不饱和度的支化链或直链部分或者饱和的或者不饱和的杂环的一部分。另外，阳离子表面活性剂可以包含具有大于一个阳离子氮原子的络合连接。被归类为胺氧化物，两性和两性离子的表面活性剂化合物本身是处于近中性到酸性pH溶液中的典型的阳离子，并且可以与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化的阳离子表面活性剂通常在碱性溶液中表现得如同非离子表面活性剂和在酸性溶液中表现得如同阳离子表面活性剂。最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物因此可以图示为：其中R代表长烷基链，R'、R”和R”'可以是长烷基链或者较小的烷基或者芳基或者氢，且X代表阴离子。胺盐和季铵化合物优选用于本发明的实际应用中，这归因于它们的高度水溶性。大部分的大量市售阳离子表面活性剂可以细分成本领域技术人员已知的四个主要种类和另外的子组，并且描述在“SurfactantEncyclopedia”，Cosmetics&Toiletries，第104(2)卷86-96(1989)中。第一类包括烷基胺和它们的盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧化的胺。第四类包括季化物(quaternaries)，例如烷基苄基二甲基铵盐，烷基苯盐，杂环铵盐，四烷基铵盐等。已知的是阳离子表面活性剂具有多种性能，其会有益于本发明的组合物。这些令人期望的性能可以包括中性或者更低的pH的组合物中的去污性，抗菌功效，与其他试剂协同的增稠或者凝胶化等。可用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂包括具有式R1mR2xYLZ的那些，其中每个R1是含有直链或者支化的烷基或者烯基的有机基团，其任选地用至多三个苯基或羟基取代和任选地通过至多四个下面的结构或者这些结构的异构体或混合物间断：并且其包含8-22个碳原子。R1基团可以另外包含至多12个乙氧基。m是1-3。优选当m是2时，分子中不超过一个R1基团具有16或更多个碳原子，或者当m是3时分子中不超过一个R1基团具有大于12个碳原子。每个R2是含有1-4个碳原子的烷基或者羟烷基，或者苄基，并且分子中不超过一个R2是苄基，且x是0-11，优选0-6的数。Y基团上的其余任何碳原子位置被氢填充。Y可以是这样的基团，其包括但不限于：p＝大约1-12p＝大约1-12或者其混合物。优选L是1或2，当L是2时，Y基团被选自具有1-22个碳原子和两个自由碳单键的R1和R2类似物(优选亚烷基或者亚烯基)的部分间隔开。Z是水溶性阴离子例如硫酸根，甲基硫酸根，氢氧根或者硝酸根阴离子，特别优选的是一定数目的硫酸根或者甲基硫酸根阴离子，来给予阳离子组分的电中性。在一种优选的实施方案中，阳离子季活性表面活性剂来自于BerolECO(AkzoNobel)，共混材料，其含有阳离子和非离子表面活性剂(椰油烷基季胺乙氧化物和C9-11醇乙氧化物)。阳离子季铵表面活性剂在该清洁组合物中的合适的浓度占该清洁组合物的大约0.01％-大约10％重量。特别合适的量包括该清洁组合物的大约0.05％-大约7％或者大约0.1％-大约5％重量。消泡非离子表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂通常特征在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，并且典型地通过有机脂肪族、烷基芳族或者聚氧亚烷基疏水化合物与亲水碱性氧化物部分(其在通常的实践中是环氧乙烷或者其多水合产物、聚乙二醇)的缩合来生产。在实践中，具有羟基、羧基、氨基或者酰胺基团和反应性氢原子的任何疏水化合物可以与环氧乙烷或者它的多水合加成物，或者它与亚烷氧基(alkoxylene)例如环氧丙烷的混合物进行缩合，来形成非离子表面活性剂。亲水的聚氧亚烷基部分(其与任何具体的疏水化合物缩合)的长度可以容易地调整，来产生在亲水和疏水性之间具有期望的平衡度的水可分散的或者水溶性化合物。例子包括：1.嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物，其基于丙二醇，乙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，并且乙二胺作为引发剂反应性氢化合物。由引发剂的顺序丙氧化和乙氧化而制成的聚合化合物的例子是由BASFCorp所制造的，商标名和Tetronico下市售的。化合物是双官能(两个反应性氢)化合物，其通过环氧乙烷与疏水基缩合而形成，该疏水基是通过将环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基而形成的。这个疏水部分的分子量是1000-4000。然后加入环氧乙烷来将这个疏水物夹入到亲水基团之间，长度控制占到最终分子的大约10重量％-大约80重量％。化合物是四官能嵌段共聚物，衍生自环氧丙烷和环氧乙烷向乙二胺的顺序加成。环氧丙烷疏水物的分子量是500-7000；且加入亲水环氧乙烷来构成分子的10重量％-80重量％。2.一摩尔的烷基酚(其中直链或支链构形的烷基链，或者单或者双烷基成分的烷基链，包含8-18个碳原子)与3-50摩尔的环氧乙烷的缩合产物。该烷基可以例如用二异亚丁基，二戊基，聚合的亚丙基，异辛基，壬基和二壬基来表示。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。这种化学的市售化合物的例子是在Rhone-Poulenc制造的商标名和Dow制造的下市售的。3.一摩尔饱和的或者不饱和的、直链或者支化链的具有6-24个碳原子的醇与3-50摩尔的环氧乙烷的缩合产物。该醇部分可以由上述碳范围中的醇的混合物组成，或者它可以由具有在这个范围内的特定数目的碳原子的醇组成。类似的市售表面活性剂的例子是在ShellChemicalCo.制造的商标名和VistaChemicalCo.制造的下市售的。4.一摩尔饱和的或者不饱和的、直链或者支化链的具有8-18个碳原子的羧酸与6-50摩尔的环氧乙烷的缩合产物。该酸部分可以由上述碳原子范围中的酸的混合物组成，或者它可以由具有在这个范围内的特定数目的碳原子的酸组成。这种化学市售化合物的例子是在HenkelCorporation制造的商标名和LipoChemicals，Inc.制造的下市售的。除了乙氧化羧酸(通常称作聚乙二醇酯)之外，通过与甘油酯、甘油和多羟基(糖类或者山梨聚糖/山梨醇)醇反应而形成的其他烷酸酯可用于本发明。全部这些酯部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢位置，其可以经历进一步的酰化或者环氧乙烷(醇盐)加成来控制这些物质的亲水性。当将这些脂肪酯或者酰化的碳水化合物加入到本发明的含有淀粉酶和/或脂肪酶的组合物中时，由于潜在的不相容性，必须仔细的检查。根据本发明，可用于所述组合物的非离子表面活性剂是低起泡非离子表面活性剂。可用于本发明的非离子低起泡表面活性剂的例子包括：5.来自(1)的化合物，其是如下来改性的，基本上逆转的：将环氧乙烷加成到乙二醇上，来提供指定分子量的亲水性；和然后加入环氧丙烷来获得分子外部(端部)上的疏水嵌段。疏水部分的分子量是1000-3100，并且中心亲水部分占最终分子的10重量％-80重量％。这些逆转的是由BASF公司在商标名R表面活性剂下生产的。同样，R表面活性剂是由BASF公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次加成到乙二胺上来生产的。该疏水部分的分子量是2100-6700，并且中心亲水部分占最终分子的10重量％-80重量％。6.来自组(1)，(2)，(3)和(4)的化合物，其是如下来改性的：通过与小疏水分子例如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯；和短链脂肪酸、醇或者烷基卤化物(含有1-5个碳原子)；及其混合物反应，来“封闭”或“封端”(多官能部分的)端羟基，来降低起泡。还包括反应物例如亚硫酰氯，其将端羟基转化成氯化物基团。对端羟基这样的改性可导致全嵌段、嵌段-混嵌、混嵌-嵌段或者全混嵌非离子。有效的低发泡非离子另外的例子包括：7.Brown等人的1959年9月8日授权的美国专利No.2903486的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇，并且用下式表示：在其中R是8-9个碳原子的烷基，A是3-4个碳原子的亚烷基链，n是7-16的整数，和m是1-10的整数。Martin等人的1962年8月7日授权的美国专利No.3048548的聚亚烷基二醇缩合物，其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水的氧丙烯链，其中端疏水链的重量，中间疏水单元的重量和连接性亲水单元的重量各自占该缩合物的大约三分之一。Lissant等人的1968年5月7日授权的美国专利No.3382178中公开的消泡非离子表面活性剂，其具有通式Z[(OR)nOH]z，其中Z是可烷氧基化的材料，R是衍生自碱性氧化物的基团(其可以是亚乙基和亚丙基)，和n是例如10-2000或者更大的整数，和z是反应性可氧烷基化基团的数目所决定的整数。Jackson等人的1954年5月4日授权的美国专利No.2677700中所述的共轭聚氧亚烷基化合物，其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中Y是具有1-6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基，n的平均值是至少6.4，这是由羟基值决定的，和m的值使得氧乙烯部分占分子的10％-90％重量。Lundsted等人的1954年4月6日授权的美国专利No.2674619中所述的共轭聚氧亚烷基化合物，其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x，其中Y是具有2-6个碳原子和含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，在其中x的值是至少2，n的值使得聚氧丙烯疏水基的分子量是至少900，和m的值使得分子的氧乙烯含量是10％-90％重量。落入Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇，甘油，季戊四醇，三羟甲基丙烷，乙二胺等。该氧丙烯链任选的，但有利的包含少量的环氧乙烷，和氧乙烯链也任选地，但有利地包含少量的环氧丙烷。另外的共轭聚氧亚烷基表面活性剂(其有利地用于本发明的组合物中)对应于式：P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中P是具有8-18个碳原子和含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值是1或2，n的值使得聚氧乙烯部分的分子量是至少44，和m的值使得分子的氧丙烯含量是10％-90％重量。在任一情况中，氧丙烯链可以包含，任选的但有利的少量环氧乙烷且氧乙烯链可以包含，同样任选的但有利的，少量环氧丙烷。8.适用于本发明组合物的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些，其中：R1是H，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟基丙基，乙氧基，丙氧基或者其混合物；R是C5-C31烃基，其可以是直链的；和Z是多羟基烃基，其具有线性烃基链和至少3个直接连接到该链上的羟基，或者其烷氧化衍生物(优选乙氧化或者丙氧化的)。Z可以衍生自还原性胺化反应中的还原糖；例如缩水甘油基部分。9.脂肪族醇与0-25mol的环氧乙烷的烷基乙氧化缩合产物适用于本发明的组合物。脂肪族醇的烷基链可以是直链或支化的，伯或者仲，并且通常包含6-22个碳原子。10.乙氧化的C6-C18脂肪醇和C6-C18的混合乙氧化的和丙氧化的脂肪醇是用于本发明组合物的合适的表面活性剂，特别是为水溶性的那些。合适的乙氧化的脂肪醇包括C10-C18乙氧化的脂肪醇，其乙氧化度是3-50。11.合适的非离子烷基多糖表面活性剂，特别是用于本发明组合物的包括公开在1986年1月21日授权的Llenado的美国专利No.4565647中的那些。这些表面活性剂包括含有6-30个碳原子的疏水基团和多糖例如多糖苷，含有1.3-10糖单元的亲水基团。可以使用含有5或6个碳原子的任何还原性糖例如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可以取代葡萄糖基部分。(任选地疏水基团连接在2-、3-、4-等位置，因此产生了与糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以例如处于另外的糖单元的一个位置和前述糖单元的2-、3-、4-和/或6-位置之间。12.适用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些：R6CON(R7)2，其中R6是含有7-21个碳原子的烷基，并且每个R7独立地是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基或者--(C2H4O)xH，其中x是1-3。13.有用种类的非离子表面活性剂包括定义为烷氧化胺的种类，或者最具体的，醇烷氧化的/胺化的/烷氧化的表面活性剂。这些非离子表面活性剂可以至少部分的用下面的通式表示：R20--(PO)sN-(EO)tH，R20--(PO)sN-(EO)tH(EO)tH，和R20--N(EO)tH；其中R20是烷基，烯基或其他脂肪族基团，或者烷基-芳基(8-20，优选12-14个碳原子)，EO是氧乙烯，PO是氧丙烯，s是1-20，优选2-5，t是1-10，优选2-5，和u是1-10，优选2-5。在这些化合物的范围上的其他变化可以用可选择的式来表示：R20--(PO)v--N[(EO)wH][(EO)zH]其中R20定义如上，v是1-20(例如1，2，3或4(优选2))，且w和z独立地是1-10，优选2-5。这些化合物是通过由HuntsmanChemicals作为非离子表面活性剂销售的一系列产品来市售代表的。这个种类的优选的化学品包括SurfonicPEA25胺烷氧化物。论文NonionicSurfactants，编辑Schick，M.J.，SurfactantScienceSeries第1卷，MarcelDekker，Inc.，纽约，1983是对于通常用于本发明的实践中的广泛的多种非离子化合物的优秀的参考文献。典型的非离子种类列表和这些表面活性剂的物质是在Laughlin和Heuring的1975年12月30日授权的美国专利No.3929678中给出。另外的例子在“SurfaceActiveAgentsandDetergents”(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出。非起泡非离子表面活性剂合适的量占清洁溶液的大约0.01％-大约15％重量。特别合适的量占该清洁溶液的大约0.1％-大约12％重量或者大约0.5％-大约10％重量。根据本发明，申请人已经发现非离子表面活性剂与阳离子季铵表面活性剂的临界比应当是大于1：1，优选3：1且不大于5：1的非离子表面活性剂比季铵阳离子表面活性剂。碱度源清洁剂组合物包括碱度源。示例性碱度源包括碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物。用于清洁剂配方中的碱金属碳酸盐经常称作灰基(ash-based)清洁剂和最经常使用碳酸钠。另外的碱金属碳酸盐包括例如碳酸钠或钾。在本发明的方面中，碱金属碳酸盐进一步理解为包括偏硅酸盐，硅酸盐，碳酸氢盐和倍半碳酸盐。根据本发明，任何“灰基”或者“碱金属碳酸盐”还应当理解为包括全部的碱金属碳酸盐，偏硅酸盐，硅酸盐，碳酸氢盐和/或倍半碳酸盐。用于清洁剂配方中的碱金属氢氧化物经常称作苛性清洁剂。合适的碱金属氢氧化物的例子包括氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化锂。示例性碱金属盐包括碳酸钠，碳酸钾及其混合物。碱金属氢氧化物可以以本领域已知的任何形式加入到组合物中，包括作为固体珠，溶解在水溶液中或者其组合。碱金属氢氧化物作为固体以具有大约12-100美国目数的混合粒度的颗粒状固体或者珠的形式，或者作为水溶液例如45％和50％重量的溶液市售的。除了第一碱度源之外，清洁剂组合物可以包含次级碱度源。有用的次级碱性源的例子包括但不限于：金属硅酸盐例如硅酸钠或钾，或者偏硅酸钠或钾；金属碳酸盐例如碳酸钠或钾，碳酸氢盐，倍半碳酸盐；金属硼酸盐例如硼酸钠或钾；和乙醇胺和胺。这样的碱度剂是以含水或者粉末形式市售的，其任一用于配制本发明的清洁剂组合物。将有效量的一种或多种碱度源提供在清洁剂组合物中。有效量在此指的是这样的量，其提供了pH为至少大约9，优选至少大约10的使用组合物。当使用组合物的pH是大约9-大约10时，它可以被认为是中等碱性，和当pH大于大约12时，该使用组合物可以被认为是苛性的。在一些情形中，该清洁剂组合物可以提供这样的使用组合物，其在pH水平低于大约9时使用，例如通过清洁剂组合物的提高的稀释来实现。通常，浓缩物中所提供的碱度源的量可以是至少大约0.05wt％的量，基于碱性浓缩物的重量。浓缩物中碱度源的量优选是大约0.05wt％-大约99wt％，更优选是大约0.1wt％-大约95wt％和最优选是0.5wt％-90wt％。另外的表面活性剂清洁剂组合物可以包含一种或多种另外的表面活性剂。任意的多种另外的表面活性剂可以用于器皿清洗组合物中，例如阴离子，非离子，阳离子和两性离子表面活性剂，虽然组合物优选不含阴离子表面活性剂。应当理解表面活性剂是清洁剂组合物的任选的组分，并且可以不包括在其中。浓缩物中表面活性剂示例性的范围包括大约0.05wt％-15wt％，更优选大约0.5wt％-10wt％，和最优选大约1wt％-7.5wt％。可以使用的示例性表面活性剂市售自许多来源。为了讨论表面活性剂，参见Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology，第三版，第8卷，第900-912页。当组合物包括清洁剂时，该清洁剂可以以有效提供期望的清洁水平的量来提供。可用于清洁剂组合物的阴离子表面活性剂包括例如羧酸盐/盐例如烷基羧酸盐/盐(羧酸盐)和聚烷氧基羧酸盐/酯，醇乙氧化物羧酸盐/酯，壬基酚乙氧化物羧酸盐/酯等；磺酸盐/酯例如烷基磺酸盐/酯，烷基苯磺酸盐/酯，烷基芳基磺酸盐/酯，磺化的脂肪酸酯等；硫酸盐/酯例如硫酸化醇，硫酸化醇乙氧化物，硫酸化烷基酚，烷基硫酸盐/酯，磺基琥珀酸酯/盐，烷基醚硫酸酯/盐等；和磷酸酯例如烷基磷酸酯等。示例性阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸钠，α-烯烃磺酸酯/盐和脂肪醇硫酸酯/盐。可用于清洁剂组合物的非离子表面活性剂包括例如具有聚环氧烷聚合物作为表面活性剂分子的一部分的那些。这样的非离子表面活性剂包括例如氯-，苄基-，甲基-，乙基-，丙基-，丁基-和其他类似烷基-封端的脂肪醇的聚乙二醇醚；聚环氧烷游离非离子物例如烷基多糖苷；山梨聚糖和蔗糖酯和它们的乙氧化物；烷氧化乙二胺；醇烷氧化物例如醇乙氧化物丙氧化物，醇丙氧化物，醇丙氧化物乙氧化物丙氧化物，醇乙氧化物丁氧化物等；壬基酚乙氧化物，聚氧乙二醇醚等；羧酸酯例如甘油酯，聚氧乙烯酯，乙氧化的和脂肪酸的二醇酯等；羧基酰胺例如二乙醇胺缩合物，单烷醇胺缩合物，聚氧乙烯脂肪酸酰胺等；和包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的聚环氧烷嵌段共聚物例如在商标名(BASF-Wyandotte)下市售的那些等；和其他类似非离子化合物。还可以使用有机硅表面活性剂例如B8852。可用于清洁剂组合物的阳离子表面活性剂包括胺例如伯，仲和叔单胺，具有C1-8烷基或者烯基链，乙氧化的烷基胺，乙二胺的烷氧化物，咪唑例如1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉，2-烷基-1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉等；和季铵盐例如烷基氯化季铵表面活性剂例如正烷基(C12-C18)二甲基苄基氯化铵，正十四烷基二甲基苄基氯化铵单水合物，亚萘基取代的氯化季铵例如二甲基-1-萘基甲基氯化铵等。阳离子表面活性剂可以用于提供消毒性能。可以用于清洁剂组合物的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，咪唑啉和丙酸酯。螯合剂本发明的组合物还可以包括总组合物的0.1％-35％重量，优选0.2％-30％重量，更优选0.3％-25％重量水平的螯合剂。此处螯合表示双-或者多齿配体的结合或络合。这些配体(其经常是有机化合物)称作螯合剂，鳌化剂，螯合试剂和/或螯合剂。螯合剂与单个金属离子形成多个化学键。螯合剂是与某些金属离子形成了可溶性络合分子的化学品，使得该离子失活，以使得它们不能与其他元素或者离子正常反应来产生沉淀物或者结垢。该配体与基底形成了螯合络合物。术语保留用于络合物，其中金属离子键合到螯合剂的两个或更多个原子上。用于本发明的螯合剂是具有晶体增大抑制性的那些，即，与小的碳酸钙和碳酸镁粒子相互作用，来阻止它们聚集成硬结垢沉积物的那些。粒子彼此排斥和在水中保持悬浮或者形成松散聚集体，其可以沉降。这些松散聚集体易于冲掉和不形成沉积。合适的螯合剂可以选自氨基羧酸酯/盐(这可以与用于金属保护的氨基羧酸酯/盐相同，或者是另外的此外的氨基羧酸酯/盐)，氨基膦酸酯/盐，多官能取代的芳族螯合剂及其混合物。优选用于此处的螯合剂是弱螯合剂例如氨基酸基螯合剂和优选柠檬酸酯/盐，柠檬酸酯/盐，酒石酸酯/盐和谷氨酸-N，N-二乙酸及衍生物和/或膦酸酯/盐基的螯合剂和优选二亚乙基三胺五甲基膦酸。氨基羧酸酯/盐包括乙二胺四乙酸酯/盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸酯/盐，腈基三乙酸酯/盐，乙二胺四丙酸酯/盐，三亚乙基四胺六乙酸酯/盐，二亚乙基三胺五乙酸酯/盐和乙醇二氨基乙酸，碱金属，铵和其中取代的铵盐及其中混合物。以及MGDA(甲基-氨基乙酸-二乙酸)，及其盐和衍生物，和GLDA(谷氨酸-N，N-二乙酸)及其盐和衍生物。根据本发明，GLDA(其盐及衍生物)是特别优选的，并且其四钠盐是特别优选的。其他合适的螯合剂包括氨基酸基化合物或者琥珀酸酯/盐基化合物。术语“琥珀酸酯/盐基化合物”和“琥珀酸基化合物”在此是可互换使用的。其他合适的螯合剂描述在美国专利No.6426229中。特别合适的螯合剂包括例如天门冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)，天门冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)，天门冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)，亚氨基二琥珀酸(IDS)，亚氨基二乙酸(IDA)，N-(2-磺甲基)天门冬氨酸(SMAS)，N-(2-磺乙基)天门冬氨酸(SEAS)，N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)，N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)，N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)，丙氨酸-N，N-二乙酸(ALDA)，丝氨酸-N，N-二乙酸(SEDA)，异丝氨酸-N，N-二乙酸(ISDA)，苯基丙胺酸-N，N-二乙酸(PHDA)，氨茴酸-N，N-二乙酸(ANDA)，磺胺酸-N，N-二乙酸(SLDA)，牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N，N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或者铵盐。同样合适的是乙二胺二琥珀酸酯/盐(“EDDS”)，特别是[S，S]异构体，如美国专利No.4704233中所述。此外，羟基亚乙基亚氨基二乙酸，羟基亚氨基二琥珀酸，羟基乙二胺三乙酸也是合适的。特别优选的是丙氨酸，N，N-双(羧甲基)-三钠盐。其他螯合剂包括聚羧酸的均聚物和共聚物和它们的部分或者完全中和的盐，单体聚羧酸和羟基羧酸和它们的盐。优选的上述化合物的盐是铵和/或碱金属盐，即，锂、钠和钾盐，和特别优选的盐是钠盐。合适的聚羧酸是非环的、脂环族的、杂环和芳族羧酸，在该情况中，它们包含至少两个羧基，其在每种情况中优选通过不超过2个碳原子彼此隔开。包含两个羧基的聚羧酸酯/盐包括例如下面的酸的水溶性盐：丙二酸，(亚乙基二氧)二乙酸，马来酸，二甘醇酸，酒石酸，丙醇二酸和富马酸。包含三个羧基的聚羧酸酯/盐包括例如水溶性柠檬酸酯/盐。相应的，合适的羟基羧酸例如是柠檬酸。另一合适的聚羧酸是丙烯酸的均聚物。优选的是用磺酸酯/盐封端的聚羧酸酯/盐。氨基膦酸酯/盐也适于用作螯合剂和包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯/盐)作为DEQUEST。优选的是这些氨基膦酸酯/盐，其不包含多于大约6个碳原子的烷基或者烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可以用于此处所述的组合物中例如美国专利No.3812044中所述。优选的这种类型的处于酸形式的化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。另外用于本文的合适的聚羧酸酯/盐螯合剂包括柠檬酸，乳酸，乙酸，琥珀酸，甲酸，全部优选处于水溶性盐的形式。其他合适的聚羧酸酯/盐是氧杂二琥珀酸酯/盐，羧甲基氧琥珀酸酯/盐以及酒石酸酯/盐单琥珀酸和酒石酸酯/盐二琥珀酸的混合物，如美国专利No.4663071中所述。腐蚀抑制剂/金属保护剂清洁剂组合物还可以包含腐蚀抑制剂。通常，可以预期的是腐蚀抑制剂组分将松散保持钙，以在一旦它经历了至少8.0的pH时，减少任何碳酸钙的沉淀(当这用作碱度源时)。示例性腐蚀抑制剂包括膦羧酸，膦酸酯/盐，磷酸酯/盐，聚合物及其混合物。示例性膦羧酸包括在名称BayhibitTMAM下市售自Bayer的那些，并且包括2-膦丁烷-1，2，4三羧酸(PBTC)。示例性膦酸酯/盐包括氨基三(亚甲基膦酸)，1-羟基亚乙基-1-1-二膦酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)，六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)，二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其混合物。示例性膦酸酯/盐是在名称DequestTM下市售自Monsanto的。示例性聚合物包括聚丙烯酸酯/盐，聚甲基丙烯酸酯/盐，聚丙烯酸，聚衣康酸，聚马来酸，磺化聚合物，及其共聚物和混合物。应当理解混合物可以包括处于同一通用种类内的不同的酸取代的聚合物的混合物。另外，应当理解可以使用酸取代的聚合物的盐。有用的羧化的聚合物可以通常分类为水溶性羧酸聚合物例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸或者乙烯基加聚物。在所预期的乙烯基加聚物中，作为例子的是马来酸酐共聚物，例如与乙酸乙烯酯，苯乙烯，乙烯，异丁烯，丙烯酸和乙烯基醚的共聚物。该聚合物倾向于是水溶性的或者至少胶体分散在水中。这些聚合物的分子量可以在宽的范围变化，虽然优选的是使用平均分子量是1000高到1000000，更优选分子量是100000或者更低，和最优选分子量是1000-10000的聚合物。聚合物或者共聚物(酸取代的聚合物或者其他加入的聚合物)可以通过加成或者水解技术来制备。因此，马来酸酐共聚物是通过马来酸酐和另一种共聚单体例如苯乙烯的加聚来制备的。低分子量丙烯酸聚合物可以通过丙烯酸或者它的盐与其本身或者与其他乙烯基共聚单体加聚来制备。可选择的，这样的聚合物可以通过低分子量丙烯腈均聚物或者共聚物的碱性水解来制备。对于这样的制备性技术，参见Newman的美国专利No.3419502。腐蚀抑制剂/金属保护剂可以以大约0.01wt％-大约20wt％和更优选大约0.05wt％-大约15wt％和最优选大约0.1％和10％来提供，基于浓缩物的重量。应当理解的是聚合物，膦羧酸酯/盐和膦酸酯/盐可以单独或者组合使用。除了提供碱度和具有抗再沉积性之外，硅酸盐还可以提供另外的金属保护。示例性硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。可以无硅酸盐来提供清洁剂组合物，但是当包括硅酸盐时，它们可以以提供期望的金属保护的量来包括。浓缩物可以包括大约1wt％-大约80wt％，更优选大约5wt％-大约70wt％，和最优选大约10wt％-60wt％的硅酸盐。填料冲洗助剂可以任选地包括少量但有效量的一种或多种填料，其不必需表现得如同冲洗剂和/或清洁剂本身，但是可以与冲洗剂协同来增强组合物的整体能力。合适的填料的一些例子可以包括氯化钠，淀粉，糖，C1-C10亚烷基二醇例如丙二醇等。在一些实施方案中，填料可以以至多大约20wt％，和在一些实施方案大约1-15wt％的量包括。硫酸钠通常被用作惰性填料。pH调节化合物本发明的组合物可以包括pH调节化合物来实现清洁剂期望的碱度。pH调节化合物在存在时的存在量足以实现期望的pH，典型的是大约0.5％-大约3.5％重量。碱性pH调节化合物的例子包括但不限于氨；单-，二-和三烷基胺；单-，二-和三烷醇胺；碱金属和碱土金属氢氧化物；碱金属磷酸盐；碱金属硫酸盐；碱金属碳酸盐；及其混合物。但是，碱性pH调节剂的种类是不限制的，并且可以使用本领域已知的任何碱性pH调节化合物。碱性pH调节化合物具体的、非限定性例子是氨；钠、钾和锂氢氧化物；钠和钾磷酸盐，包括磷酸氢盐和磷酸二氢盐；钠和钾碳酸盐和碳酸氢盐；钠和钾硫酸盐和硫酸氢盐；单乙醇胺；三甲基胺；异丙醇胺；二乙醇胺；和三乙醇胺。水清洁剂组合物包括水。水可以独立的加入组合物中或者可以作为它存在于加入到组合物中的含水材料中的结果而提供在组合物中。例如加入该组合物的材料包括水或者可以以含水预混物来制备，其可用于与凝固剂组分反应。典型的，将水引入组合物中来提供在凝固之前具有期望的粘度的清洁剂组合物，和来提供期望的凝固速率。通常，可以预期的是水可以作为加工助剂来存在，并且可以除去或者变成水合的水。可以预期的是水可以存在于该组合物中。在固体组合物中，可以预期的是水将以2wt％-15wt％存在。例如水在该组合物的实施方案中的存在量是2wt％-大约12wt％，或者在另一实施方案中是3wt％-大约10wt％，或者在仍然另外的实施方案中是3wt％-4wt％。应当另外理解水可以作为去离子水或者作为软化水来提供。硬化/凝固剂/溶解度改变剂传统上，如果组合物将处于固体形式，则将硫酸钠和尿素用于凝固。其他硬化剂的例子包括酰胺如硬脂酸单乙醇酰胺或者月桂酸二乙醇酰胺，或者烷基酰胺等；固体聚乙二醇，或者固体EO/PO嵌段共聚物等；淀粉(其已经通过酸或碱处理方法制成水溶性的)；不同的无机物(其一旦冷却赋予经加热的组合物以凝固性能)等。这样的化合物也可以在使用过程中改变所述组合物在含水介质中的溶解度，以使得冲洗助剂和/或其他活性成分可以经延长的时间从固体组合物中分配。组合物可以包括至多大约30wt％量的硬化剂。在一些实施方案中，硬化剂可以以5-25wt％，经常是10-25wt％和有时候是大约5-大约15wt％的量存在。其他添加剂清洁剂组合物可以包括其他添加剂例如漂白剂，清洁剂增洁剂，硬化剂或者溶解度改变剂，消泡剂，抗再沉积剂，阈剂，稳定剂，分散剂，酶，美观改进剂(即，染料，香味剂)等。辅助剂和其他添加剂成分将根据要制造的组合物的类型而变化。应当理解的是这些添加剂是任选的和不必需包括在该清洁组合物中。当包括它们时，它们可以以一定量包括，其提供了用于具体类型的组分的效力。漂白剂用于清洁组合物中来增亮或者增白基底的漂白剂包括漂白化合物，其能够在清洁方法过程中所遇到的典型的条件下释放活性卤素物质，例如Cl2，Br2，--OCL和/或--OBr-。用于本发明的清洁组合物中的合适的漂白剂包括例如含氯化合物例如氯，次氯酸盐和/或氯胺。示例性卤素释放性化合物包括碱金属二氯异氰脲酸酯，氯化的磷酸三钠，碱金属次氯酸盐，单氯胺和二氯胺等。包封的氯源也可以用于增强组合物中氯源的稳定性(参见例如美国专利No.4618914和4830773，其公开内容在此引入作为参考)。漂白剂也可以是过氧化物或者活性氧源例如过氧化氢，过硼酸盐，碳酸钠过氧化水合物，磷酸盐过氧化水合物，过单硫酸钾和过硼酸单钠和四水合物，具有和不具有活化剂例如四乙酰基乙二胺等。组合物可以包含有效量的漂白剂。在一种优选的实施方案中，当浓缩物包含漂白剂时，它可以占大约0.1wt％-大约60wt％，更优选大约1wt％-大约20wt％和最优选大约3wt％-大约8wt％的量。消泡剂用于降低泡沫稳定性的消泡剂也可以包括在该组合物中来减少起泡。当浓缩物包括消泡剂时，该消泡剂可以以大约0.01wt％-大约3wt％的量提供。可以用于所述组合物的消泡剂的例子包括环氧乙烷/丙烯嵌段共聚物，有机硅化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅，聚二甲基硅氧烷，和官能化的聚二甲基硅氧烷例如在名称AbilB9952下市售的那些，脂肪酰胺，烃蜡，脂肪酸，脂肪酯，脂肪醇，脂肪酸皂，乙氧化物，矿物油，聚乙二醇酯，烷基膦酸酯例如磷酸单硬脂基酯等。对于消泡剂的讨论可以在例如Martin等人的美国专利No.3048548，Brunelle等人的美国专利No.3334147和Rue等人的美国专利No.3442242中找到，其公开内容在此引入作为参考。抗再沉积剂组合物可以包含抗再沉积剂，用于促进污垢在清洁溶液中的持久悬浮和防止所除去的污垢重新沉积到所清洁的基底上。合适的抗再沉积剂的例子包括脂肪酸酰胺，碳氟表面活性剂，络合的磷酸酯，苯乙烯马来酸酐共聚物，和纤维素衍生物例如羟乙基纤维素，羟丙基纤维素等。在一种优选的实施方案中，该抗再沉积剂当存在于浓缩物中时，其加入量是大约0.5wt％-大约10wt％，和更优选大约1wt％-大约5wt％。可以使用的稳定剂包括伯脂肪族胺，甜菜碱，硼酸盐/盐，钙离子，柠檬酸钠，柠檬酸，甲酸钠，甘油，丙二酸，有机二酸，多元醇，丙二醇及其混合物。浓缩物不必需包括稳定剂，但是当浓缩物包括稳定剂时，它可以以提供期望的浓缩物稳定性水平的量来包括。在一种优选的实施方案中，稳定剂的量是大约0-大约20wt％，更优选大约0.5wt％-大约15wt％，和最优选大约2wt％-大约10wt％。分散剂可以用于所述组合物的分散剂包括马来酸/烯烃共聚物，聚丙烯酸及其混合物。浓缩物不必需包括分散剂，但是当包括分散剂时，它可以以提供期望的分散性的量来包括。分散剂在浓缩物中的示例性范围可以是大约0-大约20wt％，更优选大约0.5wt％-大约15wt％和最优选大约2wt％-大约9wt％。酶酶可以包括在组合物中来帮助难以处理的污垢例如淀粉，蛋白质等的污垢除去。示例性类型的酶包括蛋白酶，α-淀粉酶及其混合物。可以使用的示例性蛋白酶包括来源于地衣形芽孢杆菌(Bacilluslicheniformix)，迟缓芽孢杆菌(Bacilluslenus)，嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalcalophilus)和液化芽孢杆菌(amyloliquefacins)的那些。示例性α-淀粉酶包括枯草芽孢杆菌(subtilis)，液化芽孢杆菌(amyloliquefaceins)和地衣芽孢杆菌(licheniformis)。浓缩物不必需包括酶。当浓缩物包括酶时，它可以以当器皿清洗组合物作为使用组合物提供时提供期望的酶活性的量来包括。酶在浓缩物中的示例性范围包括大约0-大约15wt％，更优选大约0.5wt％-大约10wt％和最优选大约1wt％-大约5wt％。染料，气味剂等不同的染料，气味剂(包括香味剂)和其他美学增强剂可以包括在组合物中。可以包括染料来改变组合物的外观，例如直接蓝86(Miles)，FastusolBlue(MobayChemicalCorp.)，酸性橙7(AmericanCyanamid)，碱性紫10(Sandoz)，酸性黄23(GAF)，酸性黄17(SigmaChemical)，暗绿(KeystoneAnalineandChemical)，间胺黄(KeystoneAnalineandChemical)，酸性蓝9(HiltonDavis)，SandolanBlue/酸性蓝182(Sandoz)，HisolFastRed(CapitolColorandChemical)，荧光素(CapitolColorandChemical)，酸性绿25(Ciba-Geigy)等。可以包括在组合物中的香料或香味剂包括例如萜类例如香茅醇，醛类例如戊基肉桂醛，茉莉例如C1S-茉莉或者茉莉吡喃，香草醛等。配方本发明的清洁剂组合物可以配制成固体，液体，粉末，糊，凝胶等。固体清洁剂组合物提供了用于本发明的某些商业优势。例如，作为压实固体形式的结果，与更大体积的液体产品相比，使用浓缩的固体清洁剂组合物降低了运输成本。在本发明的某些实施方案中，固体产物可以以多用途固体的形式提供，例如块或者多个粒料，并且可以重复使用来产生该清洁剂组合物的使用水溶液，用于多个周期或者预定数目的分散周期。在某些实施方案中，固体清洁剂组合物的质量可以大于大约5g，例如大约5g-10kg。在某些实施方案中，多用途形式的固体清洁剂组合物的质量是大约1kg到大约10kg或者更大。当加工来形成清洁剂的组分被加工成块时，可以预期该组分可以通过挤出、浇铸或者压缩固体技术来加工。通常，当该组分通过挤出技术来加工时，据信该组合物可以包括与浇铸技术相比相对更小量的水来帮助加工。通常，当通过挤出来制备固体时，可以预期的是组合物可以包含大约2wt％-大约10wt％的水。当通过浇铸制备固体时，可以预期的是水的量可以以大约20wt％-大约50wt％的量来提供。本发明的清洁剂可以作为使用溶液或者浓缩溶液存在，其处于任何形式，包括液体，自由流动的粒子形，粉末，凝胶，糊，固体，浆体和泡沫。在一些实施方案中，在固体组合物的形成中，可以使用混合系统来提供所述成分在足够高的剪切下的连续混合，来形成基本均匀的固体或者半固体混合物，其中所述成分分配在它的整个质量中。在一些实施方案中，混合系统包括用于混合所述成分来提供有效的剪切，来将该混合物保持在可流动的浓度的装置，并且在加工过程中粘度范围是大约1000-1000000cP，或者是大约50000-200000cP。在一些示例性实施方案中，混合系统可以是连续流动混合器或者在一些实施方案中是挤出机，例如单螺杆或者双螺杆挤出机设备。合适的热量可以从外部源施加来促进混合物的加工。混合物典型的在一定温度下加工来保持所述成分的物理和化学稳定性。在一些实施方案中，混合物是在大约100-140℉的温度下加工的。在某些其他实施方案中，混合物是在110-125℉的温度下加工的。虽然有限的外部热可以施加到混合物，但是通过混合物所实现的温度可以在加工过程中由于摩擦，环境条件变化和/或通过成分之间的放热反应而变高。任选的，混合物的温度可以例如在混合系统的入口或者出口处增加。成分可以处于液体或者固体例如干微粒形式，并且可以分别或者作为与另一成分的预混物的一部分而加入所述混合物中，例如作为防腐剂，分散剂，螯化剂，助水溶物，螯合剂，含水介质，硬化剂等。一种或多种预混物可以加入该混合物中。混合所述成分来形成基本均匀的稠度，其中所述成分在整个质量中是基本均匀分布的。混合物可以从混合系统中通过口模或者其他成形装置排出。成型的挤出物然后可以分成具有受控质量的有用的尺寸。任选的，加热和冷却装置可以与混合设备相邻安装来施加或除去热，来在混合器中获得期望的温度曲线。例如外部热源可以施加到混合器的一个或多个料筒区域中，例如成分入口区，最终出口区等，来增加混合物在加工过程中的流动性。在一些实施方案中，混合物在加工过程中(包括在排出口)的温度保持在大约100-140℉。该组合物由于所必需成分的化学或者物理反应而硬化形成固体。凝固过程可以持续几分钟到大约6小时或者更长，这例如取决于浇铸或者经挤出组合物的大小，组合物的成分，组合物的温度和其他类似因素。在一些实施方案中，浇铸或者经挤出的组合物在大约1分钟-大约3小时，或者在大约1分钟-大约2小时，或者在一些实施方案中在大约1分钟-大约20分钟内“固着”或者开始硬化成固体形式。在一些实施方案中，经挤出的固体可以例如在容器或者膜中包装。混合物当从混合系统排出时的温度可以足够低，以使得该混合物能够直接浇铸或者挤出进入包装系统，而无需首先冷却该混合物。挤出排出和包装之间的时间可以调节来允许该组合物硬化，来在进一步加工和包装过程中更好的处理。在一些实施方案中，在排出点处的混合物是大约100-140℉。在某些其他实施方案中，该混合物是在110-125℉的温度下加工的。组合物然后硬化成固体形式，其可以从低密度，海绵状，可延展的，填缝浓度到高密度，熔合的固体，混凝土状固体。使用方法使用本发明的清洁剂组合物的使用方法特别适于公用器皿清洗。器皿清洗应用的示例性公开内容是美国专利申请系列No.13/474771，13/474780和13/112412中所述的，包括其中所述的全部参考文献，其在此以其全部引入作为参考。该方法可以在任何消费者或者公用洗碗机中进行，包括例如描述在美国专利No.8092613中的那些，其在此以其全部引入作为参考，包括全部图形和附图。洗碗机的一些非限定性例子包括门式机或者盖式机，传送机，台下机，玻璃清洗机，飞行机，锅和盘机，器具清洗机和消费者洗碗机。洗碗机可以是单槽或者多槽机。门式洗碗机，也称作盖式洗碗机，指的是商业洗碗机，其中将弄脏的碟子置于架子上，该架子然后移动进入洗碗机中。门式洗碗机一次清洁一个或者两个架子。在这样的机器中，该架子是固定的，并且清洗和冲洗臂是移动的。门式机包括两组臂，一组清洗臂和一个冲洗臂，或者一组冲洗臂。门式机可以是高温或者低温机。在高温机中，碟子是通过热水消毒的。在低温机中，碟子是通过化学消毒剂消毒的。门式机可以是再循环机或者翻转填充机。在再循环机中，清洁剂溶液在清洗周期之间是再用的，或者“再循环的”。清洁剂溶液的浓度是在清洗周期之间调节的，以保持足够的浓度。在翻转填充机中，清洗溶液在清洗周期之间不重新使用。将新的清洁剂溶液在下一个清洗周期之前加入。门式机的一个非限定性例子包括EcolabOmegaHT，HobartAM-14，EcolabES-2000，HobartLT-1，CMAEVA-200，AmericanDishServiceL-3DW和HT-25，AutochlorA5，ChampionD-HB和JacksonTempstar。另外，使用该清洁剂组合物的方法也适于CIP和/或COP方法，来代替使用大体积清洁剂，其在经处理的表面上留下硬水残留物。该使用方法在另外的应用中可以使期望的，其中工业标准聚焦于经处理的表面的品质，使得通过本发明的清洁剂组合物提供的防止硬水结垢聚集是令人期望的。这样的应用可以包括但不限于车辆护理，工业，医院和纺织品护理。用于该清洁剂组合物的应用的另外的例子包括例如有效用作烤架和烘箱清洁剂的碱性清洁剂，器皿清洗清洁剂，洗衣清洁剂，洗衣预浸剂，排水清洁剂，硬表面清洁剂，外科仪器清洁剂，运输车辆清洁，车辆清洁剂，碟子清洗预浸剂，碟子清洗清洁剂，饮料机清洁剂，混凝土清洁剂，建筑外部清洁剂，金属清洁剂，地面饰面清除剂，脱脂剂和焊合污垢清除剂。在多个这些应用中，最令人期望和有效的是具有非常高的碱度的清洁组合物，但是，金属腐蚀引起的损坏是不期望的。本发明的不同的使用方法使用了该使用清洁剂组合物，其可以在以本文公开的重量百分比合并碱度源，氨基羧酸酯/盐和其他期望的组分(例如任选的聚合物和/或表面活性剂)之前或那一点形成。在某些实施方案中，清洁剂组合物可以在使用之前或使用那一点与水源混合。在其他实施方案中，清洁剂组合物不需要形成使用溶液和/或进一步稀释，并且可以不进一步稀释来使用。在本发明的使用固体清洁剂组合物的方面中，水源接触清洁剂组合物来将固体清洁剂组合物(特别是粉末)转化成使用溶液。还可以使用另外的分散系统，其更适于将可选择的固体清洁剂组合物转化成使用溶液。本发明的方法包括使用多个固体清洁剂组合物，包括例如经挤出的块或者“胶囊”类型的包装。在一方面，分配器可以用于喷水(例如以喷涂图案从喷嘴喷出)来形成清洁剂使用溶液。例如水可以朝着具有清洁剂组合物的设备或者其他保持容器喷涂，其中水与该固体清洁剂组合物反应来形成使用溶液。在本发明方法的某些实施方案中，使用溶液可以配置来由于重力而向下滴，直到将该清洁剂组合物的溶解的溶液根据本发明的用途来分配。在一方面，使用溶液可以分配到器皿清洗机的清洗溶液中。使用组合物本发明的组合物包括浓缩组合物和使用组合物。例如浓缩组合物可以例如用水稀释来形成使用组合物。在一种实施方案中，在施用到物体之前，浓缩组合物可以稀释成使用溶液。出于经济的原因，可以销售浓缩物，并且终端用户可以用水或含水稀释剂将该浓缩物稀释成使用溶液。浓缩组合物中的活性组分的水平取决于组合物的目标稀释倍率和期望的活性。通常，大约1盎司液体到大约10加仑水至大约10盎司液体到大约1加仑水的稀释被用于本发明的含水组合物。在一些实施方案中，如果可以使用升高的使用温度(大于25℃)或者延长的曝露时间(大于30秒)，则可以使用更高的使用稀释。在典型的使用场合，浓缩物使用大比例的水来稀释的，使用通常可用的自来水或家用水以大约3-大约40盎司的浓缩物每100加仑水的稀释比来混合所述材料。在其他实施方案中，使用组合物可以包括大约0.01-大约10wt％的浓缩组合物和大约90-大约99.99wt％的稀释剂；或者大约0.1-大约1wt％的浓缩组合物和大约99-大约99.9wt％的稀释剂。使用组合物中成分的量可以由上面所列的浓缩组合物的量和这些稀释比来计算。应当理解全部的值和这些值和范围之间的范围包括在本发明中。本发明的样品配方全部是组合物的重量百分比。本文所述的另外的组分可以总计是组合物的0.001-大约15wt％。组分优选的范围更优选的最优选的碱度0.05-990.1-950.5-90季铵阳离子表面活性剂0.01-100.05-70.1-5消泡非离子表面活性剂0.01-150.1-120.5-10金属保护剂0.05-150.5-101-7.5螯合剂0.1-500.5-401-35酶0.1-200.5-101-5另外的组分0-150-120-10本说明书中全部的公开文献和专利申请是本发明所属
技术领域：
的技术人员水平的指示。全部公开文献和专利申请在此引入，作为如同每个单个的公开文献或者专利申请被明确和单个引入作为参考的相同的程度，作为参考。实施例本发明的实施方案进一步在下面的非限定性实施例中定义。应当理解这些实施例虽然表示了本发明的某些实施方案，但是仅仅是作为示例给出的。从上面的讨论和这些实施例，本领域技术人员可以确定本发明的基本特性，并且不脱离其主旨和范围，可以对本发明的实施方案进行不同的改变和变化，来使得它适于不同的使用和条件。因此，除了这里所示和所述的那些之外，本发明实施方案的不同的改变对本领域技术人员来说从前面的说明是显而易见的。这样的改变目的也是落入附加的权利要求的范围内。实施例1申请人对阴离子，阳离子和/或非离子表面活性剂的不同组合进行了筛选测试。在它们中，发现含有阴离子表面活性剂例如LAS，SLES或者其他磺酸盐的组合物是不令人满意的，因为产生了过多的泡沫，甚至当与消泡非离子表面活性剂组合时也是如此。含有消泡非离子表面活性剂和相组合的高浊点非离子，聚羧化阴离子，胺氧化物或者季胺表面活性剂的几个表面活性剂共混物表现出可接受的起泡行为，和因此通过器皿清洗测试进行评价，观察这些表面活性剂共混物对于含油污垢除去的效果。这里，该含有高浊点非离子，聚羧化阴离子和胺氧化物表面活性剂的共混物在保持低起泡水平所需的水平下表现出不足的含油污垢除去性，和因此发现是不令人满意的。但是，申请人观察到使用阳离子/非离子共混的季胺醇乙氧化物表面活性剂和消泡醇乙氧化物表面活性剂的组合时具有明显的除油性能。图1。初始筛选测试，观察表面活性剂不同的共混物和它们对于起泡的影响。我们可以看到所述的季铵/非离子表面活性剂组合表现出非常少的起泡，这与我们目前的灰基化学是一致的，其具有令人期望的起泡性能(实验清洁剂1)。我们还包括了负对照化学品(对照清洁剂1)，其被认为产生了不可接受的起泡水平。我们对于许多配料进行了1个周期的评价，并且观察焙烤到瓷砖上的辣椒油污垢的除去性。下面是几个图，其显示了与几个基准化学品相比，我们的原型化学品的污垢除去性结果。表2用于辣椒油评价的化学品图2。辣椒油除去测试结果，对于实验清洁剂1原型配料，观察季铵/非离子表面活性剂组合对于含油污垢除去的影响。可以看到用该新的表面活性剂包代替传统的非离子表面活性剂导致了性能明显的改进和在一些情况中，超过了基准苛性配方的性能。图3。辣椒油除去测试结果，对于实验清洁剂2原型配料，观察季铵/非离子表面活性剂组合对于含油污垢除去的影响。可以看到用该新的表面活性剂包代替传统的非离子表面活性剂导致了性能明显的改进和在一些情况中，超过了基准苛性配方的性能。用于清洁剂的Glewwe消泡评价目的：这个测试的目的是评价器皿清洗清洁剂的起泡倾向。这个方法是确定产品中是否存在着处于适当水平的消泡剂。它也可以帮助确定消泡剂是否已经降解。这个程序仅仅是定性程序。该方法用于评价新配料，竞争性产品和抱怨(RTI)。原理：使用Glewwe起泡设备来测试在粉末状牛奶污垢存在下的清洁剂的使用稀释。在160℉，软水，6psi下搅拌4分钟后，停止搅拌，并且在0s、15s和60s时测量泡沫高度。预防措施：1)安全眼镜2)实验室服装装置：1)Glewwe起泡设备，具有喷涂系统VEEJET喷嘴，p/nH--U-SS-1530(15度喷涂角，3.0GPM)2)热软水3)用于每个测试的20g的粉末化牛奶4)用于每个清洁剂的1000ppm清洁剂(6g)，表面活性剂共混物为50ppm5)小和大称重舟6)秒表/计时器7)Ecolab测试套件#307(Ecolab零件#56309)，#402(Ecolab零件#57030)，或者#415(Ecolab零件#55970)来测试水硬度)试剂：1)Carnation奶粉2)待测试的材料/产品装备的制备：1)如下来彻底冲洗Glewwe设备：用软水填充它，并且泵运行。通过打开球阀来排空该设备。如果在这个清洁过程中产生泡沫，则重复该程序，直到无泡沫为止。2)关闭球阀。3)用热软水填充筒到尺子底部，0”。4)检查和记录水的硬度。5)启动泵。使用位于压力表下的按钮将压力调节到6psi。停止该泵。启动该泵15秒，然后关闭，以确保psi保持恒定。重复3次。这将除去管线中的任何空气。一旦设定压力，则在测试过程中不进行调节。仅仅在每个泡沫测试评价开始时进行调节。6)打开泵开关，然后用蒸汽调节温度到160℉。一旦达到期望的温度(参见图表)，则关闭蒸汽。7)当你准备运行你的样品时，检查你的温度和加入测试清洁剂或者表面活性剂共混物。注意时间。将带有清洁剂的小称重舟放入运行的glewwe中。8)在1分钟后，使用尺子在glewwe的筒上记录泡沫高度，并且加入20g奶粉(不将大的称重舟放入glewwe中)。在另外4分钟循环时间后，停止该泵，并且记录泡沫高度和在时间0、15秒和1分钟时表征。9)打开球阀来排空该机器，并且重复该清洁程序。结果说明：不稳定-泡沫快速破裂(小于30秒)部分稳定的-泡沫缓慢破裂(在1分钟内)稳定的-泡沫保持几分钟优选的是这样的清洁剂配料，其在glewwe机运行同时的泡沫高度低于3”，并且具有不稳定的泡沫，优选该泡沫在30秒内破裂消失。变量：测试可以在一定温度范围(即100，120，140和160℉)运行来检查清洁剂起泡行为。用于器皿清洗清洁剂评价的辣椒油除去测试目的：提供一种测试方法来评价在常规洗碗机中辣椒油污垢清洁性能。使用这个程序来评价测试配料，Ecolab产品和竞争性产品。装置：1)将公用洗碗机钩起到适当的供水中2)陶瓷测试片3)天平4)辣椒油5)苏丹红染料6)用于辣椒油应用的泡沫刷7)干燥烘箱污垢制备程序：1)加工瓷片和整饰，并且用去离子水冲洗来确保它们没有任何污垢或者碎片处于瓷片表面。2)将该瓷片在155℃的烘箱中加热至少3小时，来确保在瓷片上没有水来干扰污垢。3)一旦瓷片已经冷却到室温，则通过将2滴红色辣椒油施加到该瓷片表面上来进行污垢化。4)使用海绵刷来将涂层均匀施用到瓷片表面上5)将污垢化的瓷片放入烘箱中，并且在155℃下焙烤1小时6)当瓷片冷却到室温时，将它们准备用于测试。性能测试程序：1)依照上述程序来制备用于测试的瓷片。2)待测试的每个条件需要一组至少四个瓷片。3)将打算用于测试的洗碗机的入口水管线连接到期望的水硬度阀。启动该洗碗机和任何外部来源加热器(如果合适的话)。该机器应当开始填充。4)一旦洗碗机已经填充和升温，则使用水硬度滴定套件测试水的硬度。如果水的硬度是合适的，则继续该测试。如果不合适，则排空和再次填充该机器，并且重新测试，直到实现期望的硬度。5)通过手工加料或者使用清洁剂控制器将清洁剂和任何其他测试材料加入清洗槽中。如果手工加料，则运行清洗泵达10-20秒来混合该槽内容物。6)将待测试的瓷片装入挂架中，并且将该架子置于洗碗机中。备注：从清洗臂的喷射在清洗周期过程中可以逐出瓷片。可以使用金属线将瓷片固定到挂架上或者专用架子上，并且使用无污点钢棒将瓷片保持在适当位置。7)将该洗碗机运行一个完全周期，并且从架子上除去瓷片。8)排空和再次填充该洗碗机，来准备用于接下来的测试。9)重复4-8次，直到完成全部测试。10)一旦测试完成，则使用脱灰剂清洁该洗碗机，并且冲洗至少两次。11)在完成该测试后，用苏丹红染料染色瓷片来评价清洁性能。12)在扫描仪上扫描瓷片来获得该瓷片的图像。13)用Fiji(图像J)软件或者类似物进行图像分析，来评价每个瓷片的污垢除去百分率。14)结果应当仅仅在一组同时污染的瓷片内比较。因此描述了本发明，很显然其可以以多种方式改变。这样的变量不认为脱离了本发明的主旨和范围，并且全部这样的改变目的是包括在下面的权利要求的范围内。当前第1页1 2 3