本发明涉及酰胺化合物及其有害节肢动物防除用途。
背景技术：
专利文献1中，记载有为了防除外部寄生虫可以使用某种酰胺化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2013/003505号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种对有害节肢动物具有优异的防除效力的化合物。
用于解决问题的方法
本发明人等为了找出对有害节肢动物具有优异的防除效力的化合物进行了深入研究，结果发现，以下述式(I)表示的酰胺化合物(以下有时记作本发明化合物)对于有害节肢动物具有优异的防除效力，从而完成了本发明。
即，本发明如下所示。
[1]一种酰胺化合物，其以式(I)表示：
〔式中，
R1表示氢原子或卤素原子，
m表示1或2，
n表示0或1。〕
[2]根据[1]中记载的酰胺化合物，其中，R1为氢原子或氟原子。
[3]一种有害节肢动物防除剂，其含有[1]或[2]中记载的酰胺化合物和惰性载体。
[4]一种有害节肢动物的防除方法，其包括将[1]或[2]中记载的酰胺化合物的有效量施用于有害节肢动物或有害节肢动物的生存场所的工序。
具体实施方式
本发明化合物中存在有来自于手性碳原子的异构体，而在本发明中包含具有有害节肢动物防除活性的各异构体及任意的比率的异构体混合物。
本发明中，作为“卤素原子”，例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作为本发明化合物的方式，例如可以举出以下的化合物。
式(I)中m为1、且n为0的化合物；
式(I)中m为1、且n为1的化合物；
式(I)中m为2、且n为0的化合物；
式(I)中R1为氢原子、且m为1的化合物；
式(I)中R1为氢原子、且m为2的化合物；
式(I)中R1为卤素原子、且m为1的化合物；
式(I)中R1为氟原子、且m为1的化合物；
式(I)中R1为氢原子、且n为0的化合物；
式(I)中R1为氢原子、且n为1的化合物；
下面，对本发明化合物的制造法进行说明。
本发明化合物例如可以依照以下的(制造法1)或(制造法2)来制造。
(制造法1)
本发明化合物可以通过在碱的存在下使以式(1)表示的化合物与以式(2)表示的化合物反应来制造。
〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应是在碱的存在下、通常在溶剂的存在下进行。
作为反应中所用的碱，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等无机盐类、三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺类及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亚砜等亚砜、水及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－20～100℃的范围。
以式(1)表示的化合物与以式(2)表示的化合物的使用摩尔比可以任意设定，然而优选为等摩尔或与之接近的比，具体而言是相对于以式(1)表示的化合物1摩尔而言以式(2)表示的化合物为0.5～3摩尔的比例。
相对于以式(1)表示的化合物1摩尔，通常以1摩尔到过量任意的比例、优选以1摩尔～3摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离本发明化合物。另外经过分离的本发明化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(制造法2)
本发明化合物可以通过使以式(3)表示的化合物与以式(2)表示的化合物在缩合剂的存在下反应而制造。
〔式中，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在缩合剂的存在下、根据需要在碱的存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的缩合剂，例如可以举出二环己基碳二亚胺及1－乙基－3－(3－二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐及苯并三唑－1－基氧基三(二甲基氨基)鏻鎓六氟磷酸盐。
作为反应中所用的碱，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐、三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出苯、甲苯等芳香族烃、己烷等烃、二乙基醚、四氢呋喃等醚、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、氯苯等卤代烃、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、以及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及它们的混合物。
反应可以还根据需要在相对于以式(3)表示的化合物1摩尔而言通常为0.01摩尔～1摩尔的任意的比例、优选0.05摩尔～0.2摩尔的比例的1－羟基苯并三唑、1－羟基－7－氮杂苯并三唑、N－羟基琥珀酸亚胺等的存在下进行。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－20℃～100℃(但是，在所使用的溶剂的沸点低于100℃的情况下，是－20℃～溶剂的沸点)的范围。
以式(3)表示的化合物与以式(2)表示的化合物的使用摩尔比可以任意设定，然而优选为等摩尔或与之接近的比，例如是相对于以式(3)表示的化合物1摩尔而言以式(2)表示的化合物为1摩尔～3摩尔的比例。
以相对于以式(3)表示的化合物1摩尔而言通常为1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～3摩尔的比例使用缩合剂。
以相对于以式(3)表示的化合物1摩尔而言通常为1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～3摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离本发明化合物。另外经过分离的本发明化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
下面对本发明化合物的制造中所用的中间体的制造方法进行说明。
(参考制造法1)
以式(1)表示的化合物可以通过使以式(4)表示的化合物与卤化剂反应而制造。
〔式中，L表示氯原子、溴原子或碘原子，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、溶剂的存在下进行。
作为反应中所用的卤化剂，例如亚硫酰氯、草酰氯及三氯氧磷。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯、1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～24小时的范围。
反应温度通常为0℃～100℃的范围。
相对于以式(4)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～5摩尔的比例使用卤化剂。
可以还根据需要在相对于以式(4)表示的化合物1摩尔而言为0.001摩尔～0.5摩尔、优选0.01摩尔～0.1摩尔的N，N－二甲基甲酰胺的存在下进行反应。
反应结束后，对反应混合物直接进行浓缩等后处理操作，由此可以分离以式(1)表示的化合物。经过分离的以式(1)表示的化合物通常不进行提纯地用于下面的工序的反应，然而根据需要可以利用蒸馏等进行提纯。
(参考制造法2)
以式(4)表示的化合物可以通过对以式(5)表示的化合物在碱的存在下施加水解反应而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应是在碱的存在下、水及有机溶剂的存在下进行。
作为反应中所用的碱例如可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、叔丁醇钾等碱金属醇盐。
作为反应中所用的溶剂例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃、乙腈、丁腈等腈、甲醇、乙醇、丙醇等醇及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为0℃～100℃的范围。
相对于以式(5)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～5摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物利用盐酸等酸性的水溶液中和，进行有机溶剂萃取后，进行将有机层干燥、浓缩等后处理操作，由此可以分离以式(4)表示的化合物。经过分离的以式(4)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等进行提纯，然而也可以直接用于下面的工序。
(参考制造法3)
以式(5)表示的化合物可以通过使以式(6)表示的化合物与以式(7)表示的化合物在碱的存在下反应而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，W表示离去基团(例如氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基等)，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常在氮等非活性气体气氛下、在碱的存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的碱，例如可以举出钠、钾等碱金属、正丁基锂等烷基锂类、氢化钠、氢化钾等金属氢化物、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐、叔丁醇钾等碱金属醇盐、三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亚砜等亚砜及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－40～100℃的范围。
以式(6)表示的化合物与以式(7)表示的化合物的使用摩尔比可以任意设定，然而优选为等摩尔或与之接近的比，具体而言是相对于以式(6)表示的化合物1摩尔而言以式(7)表示的化合物为0.5～3摩尔的比例。
相对于以式(6)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～3摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离以式(5)表示的化合物。另外经过分离的以式(5)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(参考制造法4)
以式(5－a)表示的化合物可以通过对以式(8)表示的化合物和以式(7－a)表示的化合物施加光延反应(光延反応)而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、在光延试剂及膦化合物存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的光延试剂，可以举出偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)、N，N，N’，N’－四异丙基偶氮二羧酰胺(TIPA)、N，N，N’，N’－四甲基偶氮二羧酰胺(TMAD)、1，1’－(偶氮二羰基)二哌啶(ADDP)、1，6－二甲基－1，5，7－六氢－1，4，6，7－四氮杂辛因－2，5－二酮(DHTD)等偶氮系光延试剂、氰基亚甲基三丁基膦(CMBP)、氰基亚甲基三甲基膦等膦系光延试剂等。
作为反应中所用的膦化合物，可以举出三苯基膦等三芳基膦、三丁基膦等三烷基膦等。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出苯、甲苯等芳香族烃、己烷等烃、二乙醚、四氢呋喃、1，4－二氧六环等醚、氯仿、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、氯苯等卤代烃、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、以及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯及它们的混合物。
反应的反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应的反应温度通常为－10℃～80℃的范围。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～3摩尔的比例使用反应中所用的光延试剂。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～3摩尔的比例使用反应中所用的膦化合物。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离本发明化合物。另外经过分离的本发明化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(参考制造法5)
以式(6－a)表示的化合物可以通过使以式(8)表示的化合物与磺酰基化剂在碱的存在下反应而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，Wa表示离去基团(例如、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基等)，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、在碱的存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的磺酰基化剂，例如可以举出甲磺酰氯、三氟甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯及三氟甲磺酸酐等。
作为反应中所用的碱，例如可以举出碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐类、叔丁醇钾等碱金属醇盐、三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亚砜等亚砜及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－40～100℃的范围。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～3摩尔的比例使用磺酰基化剂。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～3摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离以式(6－a)表示的化合物。另外经过分离的以式(6－a)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(参考制造法6)
以式(6－b)表示的化合物可以通过对以式(8)表示的化合物施加卤化反应而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，Wb表示离去基团(例如氯、溴或碘等)，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
作为卤化反应，例如可以举出：
(1)使用亚硫酰氯、三氯氧磷等的方法
(2)在膦存在下使用卤化剂的方法。
作为一例，具体而言可以举出在膦存在下使用卤化剂的方法。
该反应通常是在氮等非活性气体气氛下、在膦的存在下、根据需要在碱的存在下、在溶剂中进行。
作为该反应中所用的卤化剂，例如可以举出碘、四溴化碳及四氯化碳等。
作为反应中所用的膦，例如可以举出三丁基膦、三苯基膦等。
作为反应中所用的碱，例如可以举出三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及咪唑、吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯仿、氯苯等卤代烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－20～100℃的范围。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～5摩尔的比例使用卤化剂。
相对于以式(8)表示的化合物1摩尔而言通常以0.01摩尔到过量的任意的比例、优选1～5摩尔的比例使用根据需要使用的碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离以式(6－b)表示的化合物。另外经过分离的以式(6－b)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(参考制造法7)
以式(6－b)表示的化合物可以通过使以式(9)表示的化合物与卤化剂在自由基引发剂的存在下反应而制造。
〔式中，Ra表示甲基或乙基，Wb表示离去基团(例如氯原子、溴原子或碘原子等)，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、在自由基引发剂的存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的卤化剂，例如可以举出溴、碘、N－氯代琥珀酸亚胺、N－溴代琥珀酸亚胺、N－碘代琥珀酸亚胺等。
作为反应中所用的自由基引发剂，例如可以举出过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢等。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃、乙腈、丁腈等腈及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为0～100℃的范围。
相对于以式(9)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～5摩尔的比例使用卤化剂。
相对于以式(9)表示的化合物1摩尔而言通常以0.01摩尔到过量的任意的比例、优选0.1～1摩尔的比例使用自由基引发剂。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离以式(6－b)表示的化合物。另外经过分离的以式(6－b)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
(参考制造法8)
以式(4)表示的化合物可以通过使以式(10)表示的化合物与碱反应后、使之与干冰(二氧化碳)反应而制造。
〔式中，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、通常在碱的存在下、在溶剂中进行，还可以进行借助干冰的处理。
作为反应中所用的碱，可以举出正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、2，4，6－三甲基苯基锂等有机锂化合物、二异丙基酰胺锂、六甲基二硅氮烷锂盐等。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出苯、甲苯等芳香族烃、己烷等烃、二乙基醚、四氢呋喃等醚及它们的混合物。
反应的反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应的反应温度通常为－100℃～40℃的范围。
相对于以式(10)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1摩尔～3摩尔的比例使用反应中所用的碱。
相对于以式(10)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例使用反应中所用的干冰。
反应结束后，将反应混合物加入水中，进行有机溶剂清洗后，将水层用盐酸等酸性的水溶液中和，实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以得到以式(4)表示的化合物。另外所得的以式(4)表示的化合物通常可以不用提纯地用于下面的工序的反应，然而根据需要也可以利用色谱、重结晶等操作进行提纯。
(参考制造法9)
以式(10)表示的化合物可以通过使以式(11)表示的化合物与以式(7)表示的化合物在碱的存在下反应而制造。
〔式中，W表示离去基团(例如氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基等)，R1表示氢原子或卤素原子，m表示1或2，n表示0或1。〕
反应通常是在氮等非活性气体气氛下、在碱的存在下、在溶剂中进行。
作为反应中所用的碱，例如可以举出钠、钾等碱金属、正丁基锂等烷基锂、氢化钠、氢化钾等金属氢化物、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐、叔丁醇钾等碱金属醇盐、三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳－7－烯、1，5－二氮杂双环[4.3.0]壬－5－烯等叔胺及吡啶、4－二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物。
作为反应中所用的溶剂，例如可以举出1，4－二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等醚、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、氯苯等卤代烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙腈、丁腈等腈、N，N－二甲基甲酰胺等酸酰胺、二甲亚砜等亚砜及它们的混合物。
反应时间通常为5分钟～72小时的范围。
反应温度通常为－40～100℃的范围。
以式(11)表示的化合物与以式(7)表示的化合物的使用摩尔比可以任意设定，然而优选为等摩尔或与之接近的比，具体而言是相对于以式(11)表示的化合物1摩尔而言以式(7)表示的化合物为0.5～3摩尔的比例。
相对于以式(11)表示的化合物1摩尔而言通常以1摩尔到过量的任意的比例、优选1～3摩尔的比例使用碱。
反应结束后，将反应混合物加入水中后实施有机溶剂萃取、浓缩等通常的后处理操作，由此可以分离以式(10)表示的化合物。另外经过分离的以式(10)表示的化合物也可以利用色谱、重结晶、蒸馏等操作进行提纯。
作为本发明化合物显示出防除效力的有害节肢动物，可以举出有害昆虫类以及有害蜱螨类。更具体而言，可以举出下述的例子。
半翅目害虫：灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背稻飞虱(Sogatella furcifera)等飞虱类、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)等叶蝉类、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等蚜虫类、花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、褐翅绿椿象(Plautia stali)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)、赤条纤盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、红叶臭椿盲蝽(Trigonotylus ruficornis)等蝽类、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia argentifolii)等粉虱类、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)等介壳虫类、网蝽类、温带臭虫(Cimex lectularius)等臭虫类、木虱类等；
鱗翅目害虫：二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉花卷叶虫(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)等螟蛾类、斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、粘虫(Pseudaletia separata)、Tricoplusia属、Heliothis属、Helicoverpa属等夜蛾类、菜粉蝶(Pieris rapae)等粉蝶类、茶小卷叶蛾属属、梨小食心虫(Grapholita molesta)、苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)等卷蛾类、桃柱果蛾(Carposina niponensis)等蛀果蛾类、潜蛾属等潜蛾类、毒蛾属、黄毒蛾属等毒蛾类、小菜蛾(Plutella xylostella)等巢蛾类、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)等麦蛾类、美国白蛾(Hyphantria cunea)等苔蛾类、袋谷蛾(Tinea translucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)等谷蛾类等；
双翅目害虫：淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、致乏库蚊(Culex quinquefasciatus)等库蚊类、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)等伊蚊属、中华按蚊(Anopheles sinensis)等按蚊属、摇蚊类、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)等家蝇类、丽蝇类、麻蝇类、厕蝇类、种蝇(Delia platura)、葱蝇(Delia antiqua)等花蝇类、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)等潜蝇类、实蝇类、果蝇类、东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis)等蚤蝇类、毛蠓(Clogmia albipunctata)等毛蠓类、蚋类、虻类、螫蝇类等；
鞘翅目害虫：玉米根虫(Diabrotica virgifera virgifera)、十一星根萤叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)等玉米根虫类、铜绿异丽金龟(Anomala cuprea)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)等金龟子类、玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchuys chienensis)等象鼻虫类、黄粉虫(Tenebrio molitor)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)等拟步甲类、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)等金花虫类、白腹皮蠹(Dermestes maculates)等皮蠹类、窃蠹类、茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)等墨西哥瓢虫类、粉蠹类、长蠹类、蛛甲类、天牛类、毒隐翅虫(Paederus fuscipes)等；
蜚蠊目害虫：德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等；
缨翅目害虫：南黄蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、花蓟马(Frankliniella intonsa)等；
膜翅目害虫：法老蚁(Monomorium pharaosis)、日本黑褐蚁(Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蚁(Ochetellus glaber)、短刺棱胸窃叶蚁(Pristomyrmex pungens)、宽节大头蚁(Pheidole noda)等蚁类、胡蜂类、肿腿蜂类、日本菜叶蜂(Athalia japonica)等叶蜂类等；
直翅目害虫：蝼蛄类、蝗类、蟋蟀类等；
隐翅目害虫：猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)、狗栉头蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等。
虱目害虫：体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)、牛虱(Haematopinus eurysternus)、羊虱(Dalmalinia ovis)、猪虱(Haematopinus suis)等；
白蚁目害虫：栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、家白蚁(Coptotermes formosanus)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、美国散白蚁(Reticulitermes hesperus)、维州散白蚁(Reticulitermes virginicus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、金色异白蚁(Heterotermes aureus)等地栖白蚁类、小楹白蚁(Incisitermes minor)等干木白蚁类、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)等湿木白蚁类等；
蜱螨目害虫：二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、小爪螨属等叶螨类、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopers)、桔锈螨(Aculops pelekassi)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)等瘿螨类、茶黄螨(Polyphagotarsonemus latus)等跗线螨类、细须螨类、杜克螨类、长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、有胛硬蜱(Ixodes scapularis)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)等后气孔亚目类、腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等粉螨类、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、欧洲室尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)等房尘螨类、普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)、莫氏肉食螨(Cheyletus moorei)等肉食螨类、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、森林姬刺螨(Ornithonyssus sylvairum)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)等皮刺螨类、红纤沙螨(Leptotrombidium akamushi)等沙螨类等；
蛛形纲类：日本红螯蛛(Chiracanthium japonicum)、红背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等；
唇足纲类：家蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等；
多足纲类：温室马陆(Oxidus gracilis)、赤马陆(Nedyopus tambanus)等；
等足目类：鼠妇(Armadillidium vulgare)等。
本发明的有害节肢动物防除剂含有本发明化合物和惰性载体。本发明中，所谓惰性载体，表示防疫及农业用领域中所用的增添剂、稀释剂等。本发明的有害节肢动物防除剂通常是将本发明化合物与固体载体、液体载体、气体状载体等惰性载体混合，根据需要添加表面活性剂、其他的制剂用辅助剂，制剂化为乳剂、油剂、粉剂、粒剂、水合剂、可流动制剂、微胶囊剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂、树脂制剂等。这些制剂通常含有0.01～95重量％的本发明化合物。
作为制剂化时所用的固体载体，例如可以举出粘土类(高岭土、硅藻土、皂土、Fubasami粘土、酸性白土等)、合成含水氧化硅、滑石、陶瓷、其他的无机矿物(绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙、含水二氧化硅等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等微粉末及粒状物等。
作为液体载体，例如可以举出水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烃类(己烷、环己烷、煤油、轻油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等)、腈类(乙腈、异丁腈等)、醚类(二异丙基醚、1，4－二氧六环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、3－甲氧基－3－甲基－1－丁醇等)、酸酰胺类(N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺等)、卤代烃类(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亚砜类(二甲亚砜等)、碳酸亚丙酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。
作为气体状载体，例如可以举出碳氟化合物、丁烷气体、LPG(液化石油气体)、二甲醚及二氧化碳。
作为表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂、以及烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂。
作为其他的制剂用辅助剂，可以举出固着剂、分散剂、着色剂及稳定剂等，具体而言例如可以举出酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、皂土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸类等)、PAP(酸式磷酸异丙酯)、BHT(2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚)、BHA(2－叔丁基－4－甲氧基苯酚与3－叔丁基－4－甲氧基苯酚的混合物)。
通过将本发明的有害节肢动物防除剂直接施用于有害节肢动物、和/或施用于有害节肢动物的生存场所，可以防除有害节肢动物。
本发明的有害节肢动物防除方法是通过将本发明化合物的有效量施用于有害节肢动物或有害节肢动物的生存场所而进行。在本发明的有害节肢动物防除方法中，本发明化合物通常被以本发明的有害节肢动物防除剂的形态使用。
作为上述有害节肢动物的生存场所，可以举出稻田、旱田、果园、非农耕地、房屋等。
上述施用只要是可以使有害节肢动物接触或摄取本发明化合物，则可以利用与以往相同的施用方法来进行。
作为该施用方法，例如可以举出喷洒处理、土壤处理、种子处理及水栽液处理。
在将本发明的有害节肢动物防除剂用于农业领域的有害节肢动物防除时，其施用量以每10000m2的本发明化合物量计，通常为1～10000g。本发明的有害节肢动物防除剂被制剂化为乳剂、水合剂、可流动制剂等时，通常以使有效成分浓度为0.01～10000ppm的方式用水稀释而施用，粒剂、粉剂等通常直接施用。
这些制剂或制剂的水稀释液可以向有害节肢动物或应该保护免受有害节肢动物影响的作物等植物直接喷洒处理，另外为了防除在耕作地的土壤中生存的有害节肢动物，也可以对该土壤进行处理。
另外，也可以利用将加工为片状或绳状的树脂制剂卷绕在作物上、架设在作物附近、散布在根部土壤处等方法进行处理。
在将本发明的有害节肢动物防除剂用于房屋内生存的有害节肢动物的防除时，对于其施用量，在对平面上进行处理的情况下，以每1m2处理面积的本发明化合物量计，通常为0.01～1000mg，在对空间进行处理的情况下，以每1m3处理空间的本发明化合物量计，通常为0.01～500mg。在本发明的有害节肢动物防除剂被制剂化为乳剂、水合剂、可流动制剂等情况下，通常以使有效成分浓度为0.1～1000ppm的方式用水稀释而施用，油剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂等直接施用。
本发明化合物可以在栽培有下述的作物的农业用土地中使用。
农作物：玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、糖用甜菜、油菜籽、向日葵、糖用甘蔗、烟草等、
蔬菜：茄科蔬菜(茄子、番茄、青椒、辣椒、土豆等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(日本萝卜(Japanese radish)、芜箐、山葵、苤蓝、大白菜、甘蓝、芥菜、西兰花、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、洋蓟、莴苣等)、百合科蔬菜(大葱、洋葱、蒜、芦笋)、伞形科蔬菜(胡萝卜、欧芹、芹菜、欧防风等)、藜科蔬菜(菠菜、厚皮菜等)、唇形科蔬菜(日本紫苏、薄荷、罗勒等)、草莓、甘薯、山药、天南星科植物等、
花卉、
赏叶植物、
果树：梨果类(苹果、西洋梨、沙梨、木瓜、榅桲等)、核果类(桃、洋李、油桃、日本梅、樱桃、杏、李等)、柑果类(温州蜜柑、橘、柠檬、酸橙、葡萄柚等)；坚果类(栗、胡桃、榛、杏仁、阿月浑子、腰果、澳洲坚果等)、浆果类(蓝莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、椰枣、椰子等、
果树以外的其他树：茶、桑、木本植物、行道树(白蜡木、桦木、山茱萸、桉、银杏、丁香、枫树、栎、杨、紫荆、枫香、悬铃木、榉树、日本香柏、冷杉、日本铁杉、刺柏、松、云杉、紫杉)等。
在作物中，也包括转基因作物。
本发明的有害节肢动物防除剂可以与其他的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、除草剂及增效剂混用或并用。将该杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、除草剂及增效剂的有效成分的例子表示如下。
杀虫剂的有效成分
(1)有机磷化合物
高灭磷(acephate)、磷化铝(Aluminium phosphide)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos－methyl)、杀螟腈(cyanophos：CYAP)、二嗪农(diazinon)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、除线磷(dichlofenthion：ECP)、敌敌畏(dichlorvos：DDVP)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、倍硫磷(fenthion：MPP)、杀螟硫磷(fenitrothion：MEP)、噻唑酮磷(fosthiazate)、安硫磷(formothion)、磷化氢(Hydrogen phosphide)、异柳磷(isofenphos)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、杀扑磷(methidathion：DMTP)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled：BRP)、异砜磷(oxydeprofos：ESP)、对硫磷(parathion)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet：PMP)、甲基嘧啶磷(pirimiphos－methyl)、哒嗪硫磷(pyridafenthion)、喹噁磷(quinalphos)、稻丰散(phenthoate：PAP)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)、敌百虫(trichlorphon：DEP)、蚜灭磷(vamidothion)、甲拌磷(phorate)、以及硫线磷(cadusafos)。
(2)氨基甲酸酯化合物
棉铃威(alanycarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb：MIPC)、速灭威(metolcarb)、灭多威(methomyl)、甲硫威(methiocarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur：PHC)、XMC、硫双威(thiodicarb)、灭杀威(xylylcarb)、以及涕灭威(aldicarb)。
(3)拟除虫菊酯化合物
氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta－cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、S-氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、高效氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、(EZ)－(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯、(EZ)－(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基]酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯、以及(1RS，3RS；1RS，3SR)－2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯。
(4)沙蚕毒素化合物
杀螟丹(cartap)、杀虫磺(bensultap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫单(monosultap)、以及杀虫双(bisultap)。
(5)新烟碱类化合物
吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫啉(thiacloprid)、呋虫胺(dinotefuran)、以及噻虫胺(clothianidin)。
(6)苯甲酰基脲化合物
氟啶脲(chlorfluazuron)、双二氟虫脲(bistrifluron)、丁醚脲(diafenthiuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、以及唑蚜威(triazuron)。
(7)苯基吡唑化合物
乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、甲烯氟虫腈(vaniliprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、以及吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)。
(8)Bt毒素杀昆虫剂
来自苏云金杆菌(Bacillus thuringiesis)的活孢子和由苏云金杆菌制备的晶体毒素、以及它们的混合物；
(9)肼化合物
环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、以及虫酰肼(tebufenozide)。
(10)有机氯化合物
艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、遍地克(dienochlor)、硫丹(endosulfan)、以及甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(11)其他的杀虫剂有效成分
机油(machine oil)、硫酸烟碱(nicotine－sulfate)；阿维菌素(avermectin-B)、螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、虫螨腈(chlorphenapyr)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、灭蝇胺(cyromazine)、1，3-二氯丙烯(D-D)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、喹螨醚(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫酯(methoprene)、茚虫威(indoxacarb)、虫酮(metoxadiazone)、弥拜菌素(milbemycin-A)、吡蚜酮(pymetrozine)、啶虫醚(pyridalyl)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多杀霉素(spinosad)、氟虫胺(sulfluramid)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟虫酰胺(flubendiamide)、林皮没丁(lepimectin)、砷酸、异噻虫唑(benclothiaz)、氰氨化钙、多硫化钙、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、DSP、嘧虫胺(flufenerim)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧虫胺(flurimfen)、伐虫脒(formetanate)、安百亩(metam-ammonium)、威百亩(metam-sodium)、溴甲烷(methyl bromide)、油酸钾(Potassium oleate)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、硫(Sulfur)、氰氟虫腙(metaflumizone)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟虫吡喹(pyrifluquinazone)、乙基多杀菌素(spinetoram)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴螺腈(tralopyril)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)。
杀螨剂的有效成分
灭螨醌(acequinocyl)、双甲脒(amitraz)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、CPCBS(chlorfenson)、四螨嗪(clofentezine)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、乙螨唑(etoxazole)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特(propargite：BPPS)、浏阳霉素(polynactins)、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)、三氯杀螨砜(tetradifon)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺胺螨酯(amidoflumet)、以及腈吡螨酯(cyenopyrafen)。
DCIP、噻唑酮磷(fosthiazate)、左旋咪唑(levamisol)、异硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸甲噻嘧啶(morantel tartarate)、以及imicyafos。
杀菌剂的有效成分
丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、咪鲜胺(prochloraz)、戊菌唑(penconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、烯唑醇(diniconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、叶菌唑(metconazole)、氟菌唑(triflumizole)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、灭菌唑(triticonazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、抑霉唑(imazalil)、粉唑醇(flutriafol)等唑杀菌化合物；
丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)等环状胺杀菌化合物；
多菌灵(carbendezim)、苯菌灵(benomyl)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate－methyl)等苯并咪唑杀菌化合物；
腐霉利(procymidone)；嘧菌环胺(cyprodinil)；嘧霉胺(pyrimethanil)；乙霉威(diethofencarb)；秋兰姆(thiuram)；氟啶胺(fluazinam)；代森锰锌(mancozeb)；异菌脲(iprodione)；乙烯菌核利(vinclozolin)；百菌清(chlorothalonil)；克菌丹(captan)；嘧菌胺(mepanipyrim)；拌种咯(fenpiclonil)；咯菌腈(fludioxonil)；抑菌灵(dichlofluanid)；灭菌丹(folpet)；醚菌酯(kresoxim－methyl)；嘧菌酯(azoxystrobin)；肟菌酯(trifloxystrobin)；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；啶氧菌酯(picoxystrobin)；唑菌胺酯(pyraclostrobin)；醚菌胺(dimoxystrobin)；吡菌苯威(pyribencarb)；螺环菌胺(spiroxamine)；喹氧灵(quinoxyfen)；环酰菌胺(fenhexamid)；噁唑菌酮(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；苯酰菌胺(zoxamide)；噻唑菌胺(ethaboxam)；吲唑磺菌胺(amisulbrom)；异丙菌胺(iprovalicarb)；苯噻菌胺(benthiavalicarb)；氰霜唑(cyazofamid)；双炔酰菌胺(mandipropamid)；啶酰菌胺(boscalid)；吡噻菌胺(penthiopyrad)；苯菌酮(metrafenone)；fluopiran；联苯吡菌胺(bixafen)；环氟菌胺(cyflufenamid)；丙氧喹啉(proquinazid)；异噻菌胺(isotianil)及噻酰菌胺(tiadinil)。
植物生长调节剂的有效成分
乙烯利(ethephon)、矮壮素(chlormequat－chloride)、缩节胺(mepiquat－chloride)、以赤霉素GA3(Gibberellin A3)为代表的赤霉素A(Gibberellin A)、脱落酸(abscisic acid)、激动素(Kinetin)、苄基腺嘌呤(benzyladenine)、1，3－二苯基脲、氯吡脲(forchlorfenuron)、噻苯隆(thidiazuron)、4－氧代－4－(2－苯基乙基)氨基丁酸、5－(三氟甲基)苯并[b]噻吩－2－羧酸甲酯、以及5－(三氟甲基)苯并[b]噻吩－2－羧酸。
除草剂的有效成分
(1)苯氧基脂肪酸除草性化合物
2，4－PA、MCP、MCPB、酚硫杀(phenothiol)、氯苯氧丙酸(mecoprop)、氟草定(fluroxypyr)、绿草定(triclopyr)、稗草胺(clomeprop)、以及萘丙胺(naproanilide)。
(2)苯甲酸除草性化合物
2，3，6－TBA、麦草畏(dicamba)、二氯吡啶酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)、以及喹草酸(quinmerac)。
(3)尿素除草性化合物
敌草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、氯麦隆(chlortoluron)、异丙隆(isoproturon)、伏草隆(fluometuron)、异噁隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲苯噻隆(methabenzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、杀草隆(daimuron)、以及甲基杀草隆(methyl－daimuron)。
(4)三嗪除草性化合物
莠去津(atrazine)、莠灭尽(ametoryn)、氰草津(cyanazine)、西玛津(simazine)、扑灭津(propazine)、西草净(simetryn)、异戊乙净(dimethametryn)、扑草净(prometryn)、草克净(metribuzin)、三嗪氟草胺(triaziflam)、以及茚嗪氟草胺(indaziflam)。
(5)联吡啶除草性化合物
百草枯(paraquat)、以及敌草快(diquat)。
(6)羟基苯并腈除草性化合物
溴苯腈(bromoxynil)、以及碘苯腈(ioxynil)。
(7)二硝基苯胺除草性化合物
二甲戊灵(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、以及氟乐灵(trifluralin)。
(8)有机磷除草性化合物
甲基胺草磷(amiprofos－methyl)、丁胺磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、拆分草铵膦(glufosinate－P)、以及双丙氨膦(bialaphos)。
(9)氨基甲酸酯除草性化合物
燕麦敌(di－allate)、野麦畏(tri－allate)、EPTC、苏达灭(butylate)、禾草丹(benthiocarb)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、灭草灵(swep)、氯苯胺灵(chlorpropham)、苯敌草(phenmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、稗草畏；(pyributicarb)、以及磺草灵(asulam)。
(10)酸酰胺除草性化合物
敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、溴丁酰草胺(bromobutide)、以及乙氧苯草胺(etobenzanid)。
(11)氯代乙酰苯胺除草性化合物
乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲噻草胺(dimethenamid)、扑草胺(propachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、甲氧毒草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、以及烯草胺(pethoxamid)。
(12)二苯醚除草性化合物
三氟羧草醚(acifluorfen－sodium)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、克阔乐(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯硝醚(chlomethoxynil)、以及苯草醚(aclonifen)。
(13)环状亚胺除草性化合物
噁草酮(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon－ethyl)、唑草酮(carfentrazone－ethyl)、磺酰三唑酮(surfentrazone)、氟胺草酯(flumiclorac－pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen－ethyl)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氟噻甲草酯(fluthiacet－methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯唑磺隆(bencarbazone)、以及苯嘧磺草胺(saflufenacil)。
(14)吡唑除草性化合物
吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)、以及磺酰草吡唑(pyrasulfotole)。
(15)三酮除草性化合物
异噁唑草酮(isoxaflutole)、双环磺草酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、硝磺草酮(mesotrione)、环磺酮(tembotrione)、以及特呋三酮(tefuryltrione)。
(16)芳氧基苯氧基丙酸除草性化合物
炔草酯(clodinafop－propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop－butyl)、禾草灵(diclofop－methyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop－ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop－butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop－methyl)、以及禾草克(quizalofop－ethyl)、噁唑酰草胺(metamifop)。
(17)三酮肟除草性化合物
禾草灭(alloxydim－sodium)、稀禾定(sethoxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、cloproxydim、噻草酮(cycloxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、苯草酮(tralkoxydim)、以及环苯草酮(profoxydim)。
(18)磺酰脲除草性化合物
绿黄隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron－methyl)、甲磺隆(metsulfuron－methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron－ethyl)、苯磺隆(tribenuron－methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron－methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron－methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron－ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron－methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron－methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron－methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron－methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron－methyl－sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron－methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)\氟吡磺隆(flucetosulfuron)、以及丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)。
(19)咪唑啉酮除草性化合物
咪草酸(imazamethabenz－methyl)、甲基咪草烟(imazamethapyr)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、以及咪唑乙烟酸(imazethapyr)。
(20)磺胺除草性化合物
唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam－methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)、以及甲氧磺草胺(pyroxsulam)。
(21)嘧啶基氧基苯甲酸除草性化合物
啼硫草醚钠(pyrithiobac－sodium)、双草醚钠盐(bispyribac－sodium)、嘧草醚(pyriminobac－methy1)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、以及嘧磺草胺(pyrimisulfan)。
(22)其他的除草性化合物
苯达松(bentazon)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、草克乐(chlorthiamid)、异草胺(isoxaben)、地乐酚(dinoseb)、杀草强(amitrole)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草环(tridiphane)、茅草枯(da1apon)、氟吡草腙钠盐(diflufenzopyr－sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻唑烟酸(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone－sodium)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone－sodium)、环草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、呋草磺(benfuresate)、ACN、哒草特(pyridate)、杀草敏(chloridazon)、哒草伏(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、广灭灵(clomazone)、胺唑草酮(amicarbazone)、草吡唑(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、罗克杀草砜(pyroxasulfone)、噻酮磺隆(thiencarbazone－methyl)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、以及异噁噻草醚(methiozolin)。
增效剂的有效成分
胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效散(sesamex)、亚砜(sulfoxide)、N－(2－乙基己基)－8，9，10－三降冰片－5－烯－2，3－二甲酰亚胺(MGK 264)、N－癸基咪唑(N－declyimidazole)、WARF－antiresistant、TBPT、TPP、IBP、PSCP、碘甲烷(CH3I)、t－苯基丁酮(t－phenylbutenone)、马来酸二乙酯(diethylmaleate)、DMC、FDMC、ETP、以及ETN。
[实施例]
以下，利用制造例、制剂例及试验例等对本发明进行更详细的说明，然而本发明并不受这些例子限定。
首先，将本发明化合物的制造例表示如下。本发明中，所谓TMS，表示四甲基硅烷。
制造例1
向参考制造例4中得到的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)的甲苯溶液(10mL)中，同时加入(四氢呋喃－3－基)甲基胺盐酸盐(240mg)和1mol/L氢氧化钠水溶液(5mL)，在室温下剧烈地搅拌20分钟后，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水、1mol/L盐酸及饱和食盐水依次清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的N－(四氢呋喃－3－基甲基)－5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(1)。)208mg。
本发明化合物(1)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.68－1.78(m，1H)、2.06－2.16(m，1H)、2.59－2.68(m，1H)、3.50－3.55(m，2H)、3.61－3.67(m，1H)、3.75－3.82(m，1H)、3.87－3.96(m，2H)、5.35(s，2H)、6.87－6.91(m，1H)、7.36－7.41(m，1H)、7.48－7.55(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.02－8.05(m，1H)、8.21(br s，1H)、8.25－8.32(m，2H)、8.72－8.75(m，1H).
制造例2
在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用参考制造例6中得到的未提纯的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.89mmol)的甲苯溶液(10mL)，同样地进行反应，得到以下式
表示的N－(四氢呋喃－3－基甲基)－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(2)。)232mg。
本发明化合物(2)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.66－1.78(m，1H)、2.04－2.19(m，1H)、2.55－2.70(m，1H)、3.46－3.66(m，3H)、3.74－3.82(m，1H)、3.86－3.98(m，2H)、4.66(s，2H)、4.78(s，2H)、7.46－7.53(m，3H)、7.79－7.95(m，5H)、8.16－8.21(m，2H)、8.52－8.56(m，1H).
制造例3
在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用参考制造例9中得到的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.57mmol)的甲苯溶液(10mL)，同样地进行反应，得到以下式
表示的N－(四氢呋喃－3－基甲基)－5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(3)。)214mg。
本发明化合物(3)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.67－1.77(m，1H)、2.04－2.15(m，1H)、2.58－2.67(m，1H)、3.49－3.56(m，2H)、3.62(dd，J＝8.9，5.5Hz，1H)、3.74－3.81(m，1H)、3.87－3.96(m，2H)、5.28(s，2H)、7.21－7.25(m，2H)、7.35－7.40(m，1H)、7.44－7.49(m，1H)、7.72－7.81(m，3H)、7.98－8.02(m，1H)、8.20(br s，1H)、8.23－8.26(m，1H)、8.67－8.69(m，1H).
制造例4
在制造例1中，取代5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜0.68mmol)而使用参考制造例12中得到的未提纯的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯(＜1.94mmol)的甲苯溶液(15mL)，同样地进行反应，得到以下式
表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)－吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(4)。)100mg。
本发明化合物(4)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.64－1.77(m，1H)、2.03－2.13(m，1H)、2.55－2.67(m，1H)、3.41－3.55(m，2H)、3.61(dd，J＝8.8，5.4Hz，1H)、3.73－3.80(m，1H)、3.85－3.95(m，2H)、4.65(s，2H)、4.79(s，2H)、7.47－7.53(m，3H)、7.57－7.62(m，1H)、7.79－7.89(m，4H)、7.98(br s，1H)、8.33－8.34(m，1H).
制造例5
将参考制造例14中得到的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸钠盐(300mg，0.95mmol)、(四氢呋喃－3－基)甲基胺盐酸盐(176mg，1.25mmol)及1－羟基苯并三唑(14mg，0.10mmol)加入氯仿(6mL)中，再加入三乙胺(0.29mL，2.05mmol)后，加入1－乙基－3－(3－二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(225mg，1.18mmol)，在室温下搅拌4小时，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的N－(四氢呋喃－3－基甲基)－5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(5)。)319mg。
本发明化合物(5)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.66－1.76(m，1H)、2.03－2.14(m，1H)、2.56－2.65(m，1H)、3.29－3.35(m，2H)、3.47－3.54(m，2H)、3.58－3.64(m，1H)、3.73－3.81(m，1H)、3.85－3.95(m，2H)、4.38－4.43(m，2H)、6.78－6.81(m，1H)、7.35－7.37(m，1H)、7.41－7.51(m，2H)、7.77－7.89(m，3H)、8.13－8.22(m，3H)、8.57－8.60(m，1H).
制造例6
在制造例5中，取代5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸钠盐(300mg，0.95mmol)而使用参考制造例16中得到的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸钠盐(300mg，0.95mmol)，同样地进行反应，得到以下式
表示的N－(四氢呋喃－3－基甲基)－5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸酰胺(以下记作本发明化合物(6)。)80mg。
本发明化合物(6)
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.66－1.76(m，1H)、2.03－2.14(m，1H)、2.56－2.67(m，1H)、3.21－3.25(m，2H)、3.47－3.54(m，2H)、3.59－3.64(m，1H)、3.74－3.81(m，1H)、3.86－3.95(m，2H)、4.31－4.36(m，2H)、7.10－7.14(m，2H)、7.32－7.37(m，1H)、7.41－7.46(m，1H)、7.69－7.85(m，4H)、8.14－8.20(m，2H)、8.52－8.54(m，1H).
下面给出本发明化合物的制造中所用的中间体的参考制造例。
参考制造例1
向5－羟基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(0.50g，2.99mmol)的氯仿(12mL)溶液中，加入三乙胺(0.54mL，3.89mmol)。在冰水冷却下，慢慢地滴加甲磺酰氯(0.30mL，3.89mmol)，搅拌20分钟后，加入水，用乙酸乙酯萃取3次。将有机层用饱和食盐水清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行了浓缩。使残渣悬浮于二异丙基醚与己烷的混合液中，过滤收集析出物，得到以下式
表示的5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯643mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：3.06(s，3H)、4.04(s，3H)、5.34(s，2H)、7.94(dd，J＝8.1，2.1Hz，1H)、8.20(d，J＝8.1Hz，1H)、8.77(d，J＝2.1Hz，1H).
参考制造例2
向5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)的四氢呋喃(10mL)溶液中，加入碳酸钾(293mg，2.12mmol)、1－萘酚(306mg，2.12mmol)，在50～60℃的范围搅拌2小时。冷却后，在减压条件下进行浓缩，向浓缩物中加入水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和食盐水清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯210mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：4.04(s，3H)、5.37(s，2H)、6.86－6.90(m，1H)、7.35－7.41(m，1H)、7.48－7.55(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.04－8.08(m，1H)、8.20－8.22(m，1H)、8.29(d，J＝15.5Hz，1H)8.91－8.93(m，1H).
参考制造例3
向5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯(210mg，0.72mmol)的四氢呋喃(5mL)溶液中，加入1mol/L氢氧化钠水溶液(5mL)，在室温下剧烈地搅拌15分钟后，加入1mol/L盐酸调整为pH3～4后，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和食盐水清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行浓缩，得到以下式
表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸。该生成物没有进行提纯地用于其后的反应。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：5.40(s，2H)、6.88(d，J＝7.7Hz，1H)、7.36－7.42(m，1H)、7.49－7.57(m，3H)、7.83－7.86(m，1H)、8.13－8.17(m，1H)、8.28－8.33(m，2H)、8.81－8.83(m，1H).
参考制造例4
向参考制造例3中得到的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸(190mg，＜0.68mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入N，N－二甲基甲酰胺(约0.05mL)及草酰氯(约0.15mL)后，在室温下搅拌15分钟，在减压条件下进行了浓缩后，加入甲苯(约10mL)，作为甲苯溶液(＜0.68mmol)得到以下式
表示的5－(1－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。该生成物没有提纯地在制造例1中使用。
参考制造例5
向2－萘甲醇(1.16g，7.34mmol)的四氢呋喃(25mL)溶液中，加入叔丁醇钾(824mg，7.34mmol)，一边搅拌，一边加入5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(600mg，2.45mmol)，在45～55℃搅拌2小时后，在减压条件下进行了浓缩。向浓缩物中加入水，用乙酸乙酯清洗。将水层的pH用1.5％盐酸调节为2～3后，用氯化钠使之饱和，用乙酸乙酯萃取2次。将该有机层用硫酸钠干燥后，在减压条件下进行浓缩，作为混合物得到以下式
表示的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸520mg。该生成物没有提纯地用于其后的反应。
参考制造例6
向参考制造例5中得到的未提纯的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸(260mg，＜0.89mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入DMF(约0.1mL)及草酰氯(约0.3mL)后，在室温下搅拌10分钟，在减压条件下进行了浓缩。向浓缩物中加入甲苯(约10mL)，作为甲苯溶液(＜0.89mmol)得到以下式
表示的5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。该生成物没有提纯地在制造例2中使用。
参考制造例7
向5－甲磺酰氧基甲基吡啶－2－羧酸甲酯(260mg，1.06mmol)的四氢呋喃(10mL)溶液中，加入2－萘酚(306mg，2.12mmol)及碳酸钾(293mg，2.12mmol)，在50～60℃搅拌2小时，冷却后，在减压条件下进行了浓缩。向浓缩物中加入水，用乙酸乙酯萃取，将有机层用饱和食盐水清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯180mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：4.03(s，3H)、5.30(s，2H)、7.20－7.25(m，2H)、7.35－7.40(m，1H)、7.44－7.49(m，1H)、7.71－7.75(m，1H)、7.79(d，J＝8.7Hz，2H)、8.00－8.03(m，1H)、8.18－8.21(m，1H)、8.85－8.88(m，1H).
参考制造例8
向5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸甲酯(180mg，0.61mmol)的四氢呋喃(5mL)溶液中，加入1mol/L氢氧化钠水溶液(5mL)，在室温下搅拌1小时，加入1mol/L盐酸调节为pH2～3后，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和食盐水清洗后，用硫酸钠干燥，在减压条件下进行浓缩，得到以下式
表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸160mg。该生成物没有提纯地用于其后的反应。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：5.33(s，2H)、7.21－7.26(m，2H)、7.36－7.41(m，1H)、7.45－7.50(m，1H)、7.72－7.76(m，1H)、7.79－7.82(m，2H)、8.08－8.12(m，1H)、8.27－8.30(m，1H)、8.76－8.77(m，1H).
参考制造例9
向参考制造例8中得到的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－羧酸(160mg，＜0.57mmol)的乙酸乙酯(30mL)溶液中，加入N，N－二甲基甲酰胺(约10mg)及草酰氯(约0.25g)后，在室温下搅拌15分钟，在减压条件下进行了浓缩。向浓缩物中加入甲苯(约10mL)，作为甲苯溶液(＜0.57mmol)得到以下式
表示的5－(2－萘氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。该生成物没有提纯地在制造例3中使用。
参考制造例10
向3－氟－5－甲磺酰氧基甲基吡啶(806mg，3.93mmol)的四氢呋喃(5mL)及二甲亚砜(8mL)溶液中，加入2－萘基甲醇(1.70g，15.7mmol)。在冰浴下，加入叔丁醇钾(1.76g，15.7mmol)，在5℃～室温的范围搅拌1小时，用乙酸乙酯及己烷稀释后，用水及饱和食盐水依次清洗。将该有机层用硫酸钠干燥后，在减压条件下进行浓缩，对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶803mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：4.62(s，2H)、4.77(s，2H)、7.46－7.52(m，4H)、7.80－7.89(m，4H)、8.40－8.43(m，2H).
参考制造例11
向2－溴－1，3，5－三甲基苯(1.19g，5.99mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液中，在氮气氛下，在－65℃以下滴加1.64mol/L正丁基锂己烷溶液(3.65mL，5.99mmol)，在－65℃以下搅拌1小时后，加入3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶(800mg，2.99mmol)的四氢呋喃(5mL)溶液，在－65～－60℃的范围内搅拌1小时。在冷却下，向反应液中加入二氧化碳，在－65℃到10℃的范围内搅拌2小时后，在减压条件下进行浓缩，用乙酸乙酯稀释后，用水萃取。向水层中加入稀盐酸，调节为pH2～3后，加入氯化钠，用乙酸乙酯萃取2次。合并乙酸乙酯层，用硫酸钠干燥后，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，作为粗产物得到以下式
表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸603mg。该生成物没有提纯地用于其后的反应。
参考制造例12
向参考制造例11中得到的未提纯的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－羧酸(603mg，＜1.94mmol)的乙酸乙酯(20mL)溶液中，加入DMF(约0.1mL)及草酰氯(约1mL)后，在室温下搅拌10分钟，在减压条件下进行了浓缩。向浓缩物中加入甲苯(约15mL)，作为甲苯溶液(＜1.94mmol)得到以下式
表示的3－氟－5－(2－萘基甲氧基甲基)吡啶－2－碳酰氯。该生成物没有提纯地在制造例4中使用。
参考制造例13
向5－(2－羟基乙基)吡啶－2－羧酸甲酯(1.00g，5.52mmol)的四氢呋喃(50mL)溶液中，加入三苯基膦(2.17g，8.28mmol)、1－萘酚(1.19g，8.28mmol)、偶氮二甲酸二异丙酯(约1.9mol/L甲苯溶液，4.4mL，8.36mmol)，在室温搅拌3小时30分钟后，在减压条件下进行了浓缩。对残渣实施硅胶柱色谱处理，得到以下式
表示的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯900mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：3.34(t，J＝6.1Hz，2H)、4.01(s，3H)、4.41(t，J＝6.1Hz，2H)、6.77－6.82(m，1H)、7.32－7.38(m，1H)、7.41－7.52(m，3H)、7.76－7.81(m，1H)、7.85－7.90(m，1H)、8.10－8.19(m，2H)、8.79－8.83(m，1H).
参考制造例14
向5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)的四氢呋喃(30mL)溶液中，加入6mol/L氢氧化钠水溶液(20mL)，在50℃搅拌5小时，冷却到室温后，加入水，过滤收集析出物，得到以下式
表示的5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸钠盐482mg。该生成物没有提纯地在制造例5中使用。
1H－NMR(DMSO－d6，TMS)δ(ppm)：3.31(t，J＝6.1Hz，2H)、4.43(t，J＝6.1Hz，2H)、6.97－7.01(m，1H)、7.37－7.54(m，4H)、7.83－7.87(m，1H)、8.00－8.09(m，3H)、8.77－8.79(m，1H).
参考制造例15
在参考制造例13中，取代1－萘酚(1.19g，8.28mmol)而使用2－萘酚(1.19g，8.28mmol)，同样地进行反应，得到以下式
表示的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯860mg。
1H－NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：3.25(t，J＝6.3Hz，2H)、4.01(s，3H)、4.34(t，J＝6.3Hz，2H)、7.09－7.13(m，2H)、7.32－7.36(m，1H)、7.41－7.46(m，1H)、7.69－7.78(m，3H)、7.81－7.85(m，1H)、8.10－8.13(m，1H)、8.73－8.74(m，1H).
参考制造例16
在参考制造例14中，取代5－[2－(1－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(900mg，2.93mmol)而使用5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸甲酯(860mg，2.80mmol)，同样地进行反应，得到以下式
表示的5－[2－(2－萘氧基)乙基]吡啶－2－羧酸钠盐569mg。该生成物没有提纯地在制造例6中使用。
1H－NMR(DMSO－d6，TMS)δ(ppm)：3.25(t，J＝6.3Hz，2H)、4.38(t，J＝6.3Hz，2H)、7.11－7.16(m，1H)、7.31－7.38(m，2H)、7.42－7.48(m，1H)、7.77－7.84(m，3H)、8.04－8.10(m，2H)、8.72－8.76(m，1H).
下面将本发明化合物的具体例例示如下。
以式(I－A)表示的化合物(其中，式中的R1、m及n表示下述所示的任意一个组合。)
；以式(I－B)表示的化合物(其中，式中的R1、m及n表示下述所示的任意一个组合)。
将以式(I－A)表示的化合物及以式(I－B)表示的化合物中的R1、m及n的例子表示如下。在以下内容中，在[]内依次记载有分支编号、以R1表示的基团、m及n。
[分支编号、R1、m、n]＝[1、H、1、0]、[2、H、2、0]、[3、H、1、1]、[4、H、2、1]、[5、F、1、0]、[6、F、2、0]、[7、F、1、1]、[8、F、2、1]、[9、Cl、1、0]、[10、Cl、2、0]、[11、Cl、1、1]、[12、Cl、2、1]、[13、Br、1、0]、[14、Br、2、0]、[15、Br、1、1]、[16、Br、2、1]、[17、I、1、0]、[18、I、2、0]、[19、I、1、1]、[20、I、2、1]。
下面给出制剂例。而且，份表示重量份。
制剂例1
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种20份溶解于二甲苯65份中，加入Sorpol 3005X(东邦化学注册商标)15份，充分地搅拌混合，得到乳剂。
制剂例2
向本发明化合物(1)～(6)的任意一种40份中加入Sorpol 3005X5份，充分地混合后加入Carplex#80(合成含水氧化硅、盐野义制药注册商标)32份、300目硅藻土23份，用果汁机搅拌混合，得到水合剂。
制剂例3
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种1.5份及Tokuseal GUN(合成含水氧化硅、株式会社Tokuyama制)1份、Reax 85A(木质素磺酸钠、West vaco chemicals公司制)2份、Bentonite Fuji(皂土、HOJUN公司制)30份及胜光山A Clay(高岭土、胜光山矿业所公司制)65.5份充分地粉碎混合，加入水而充分地捏合后，挤出并用造粒机造粒，干燥，得到1.5％粒剂。
制剂例4
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种10份、苯基二甲苯基乙烷10份及SUMIDUR L－75(甲苯二异氰酸酯、Sumitomo Bayer Urethane公司制)0.5份混合后，加入阿拉伯胶的10％水溶液20份中，用均质均化器进行搅拌，得到平均粒径20μm的乳液。向其中加入乙二醇2份，再在60℃的温浴中搅拌24小时而得到微胶囊浆液。另一方面，将黄原胶0.2份、VEEGUM R(硅酸铝镁、Vanderbilt Company注册商标)1.0份分散于离子交换水56.3份中而得到增稠剂溶液。将上述微胶囊浆液42.5份及增稠剂溶液57.5份混合，得到微胶囊剂。
制剂例5
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种10份与苯基二甲苯基乙烷10份混合后，加入聚乙二醇的10％水溶液20份中，用均质混合器搅拌，得到平均粒径3μm的乳液。另一方面，将黄原胶0.2份、VEEGUM R(硅酸铝镁、Vanderbilt Company注册商标)1.0份分散于离子交换水58.8份中而得到增稠剂溶液。将上述乳液溶液40份及增稠剂溶液60份混合而得到可流动制剂。
制剂例6
向本发明化合物(1)～(6)的任意一种5份中，加入Carplex#80(合成含水氧化硅微粉末、盐野义制药注册商标)3份、PAP(磷酸单异丙酯与磷酸二异丙酯的混合物)0.3份及滑石(300目)91.7份，用果汁机搅拌混合，得到粉剂。
制剂例7
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种0.1份溶解于异丙醇10份中，将其混合到脱臭煤油89.9份中，得到油剂。
制剂例8
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种1份、二氯甲烷5份及脱臭煤油34份混合溶解，填充到气溶胶容器中，安装阀门部分后，通过该阀门部分加压填充喷射剂(液化石油气体)60份，得到油性气溶胶。
制剂例9
将混合溶解有本发明化合物(1)～(6)的任意一种0.6份、二甲苯5份、脱臭煤油3.4份及ATOMOS 300(乳化剂、Atlas Chemical公司注册商标)1份的溶液、和水50份填充到气溶胶容器中，通过阀门部分加压填充喷射剂(液化石油气体)40份，得到水性气溶胶。
制剂例10
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种0.3g溶解于丙酮20ml中，将其与线香用基材(以椨粉：除虫菊渣：木粉＝4∶3∶3的比例混合的材料)99.7g均匀地搅拌混合后，加入水100ml，充分地十分捏合，将所得的材料成型干燥，得到杀虫线香。
制剂例11
向本发明化合物(1)～(6)的任意一种0.8g、胡椒基丁醚0.4g中加入丙酮而溶解，以总量计设为10ml。将该溶液0.5ml均匀地浸渗到2.5cm×1.5cm、厚0.3cm的电加热杀虫片用基材(将棉绒与纸浆的混合物的纤丝固化为板状而得的材料)中，得到电加热杀虫片剂。
制剂例12
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种3份溶解于脱臭煤油97份中而得到液剂，将其加入氯乙烯制容器中，插入可以用加热器加热上部的吸液芯(将无机粉体用粘结剂固化、烧结而得的材料)，由此得到吸液芯型热蒸发装置中所用的部件。
制剂例13
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种100mg溶解于适量的丙酮中，浸渗到4.0cm×4.0cm、厚1.2cm的多孔陶瓷板中，得到加热烟熏剂。
制剂例14
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种100μg溶解于适量的丙酮中，均匀地涂布在2cm×2cm、厚0.3mm的滤纸上后，将丙酮风干，得到常温挥发剂。
制剂例15
将本发明化合物(1)～(6)的任意一种10份、含有聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐50份的白炭黑35份及水55份混合，利用湿式粉碎法进行微粉碎，由此得到制剂。
下面，作为试验例给出本发明化合物的有害节肢动物防除效力。
试验例1
将利用制剂例7得到的本发明化合物(1)、(2)及(4)～(6)的油剂以使有效成分浓度为2.0％w/v的方式用异丙醇/脱臭煤油＝1/9混合液稀释，制备出试验用药液。
将10只德国小蠊(雌雄各5只)放养于在内壁涂布有黄油的试验用容器(直径8.75cm、高度7.5cm、底面铺16目金属网)内，将该容器设于试验用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。从距离该容器上面60cm的高度，使用喷雾枪喷洒试验用药液1.5ml(喷雾压力0.42kg/cm2)。从喷雾起30秒后将该容器从该试验用箱中取出，在2分钟后、5分钟后、15分钟后计数击倒的虫数，求出击倒率。击倒率利用下式计算。
击倒率(％)＝(击倒虫数/测试虫数)×100
其结果是，在本发明化合物(1)、(2)及(4)～(6)的处理中，15分钟以内的测试虫的击倒率は80％以上。
试验例2
将利用制剂例7得到的本发明化合物(2)及(5)的油剂以使有效成分浓度为2.0％w/v的方式用异丙醇/脱臭煤油＝1/9混合液稀释，制备出试验用药液。
在聚乙烯杯子(底面直径10.6cm)中放养10只家蝇成虫(雌雄各5只)，用16目的尼龙纱布盖好。将该聚乙烯杯子设于试验用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。从距离聚乙烯杯子上面30cm的高度使用喷雾枪喷洒试验用药液0.5ml(喷雾压力0.9kg/cm2)。喷雾后立即将杯子从试验用箱中取出，在2分钟后、5分钟后、15分钟后计数击倒的虫数，求出击倒率。击倒率利用下式计算。
击倒率(％)＝(击倒虫数/测试虫数)×100
其结果是，在本发明化合物(2)及(5)的处理中，15分钟以内的测试虫的击倒率为80％以上。
试验例3
将利用制剂例7得到的本发明化合物(1)～(6)的油剂以使有效成分浓度为0.1％w/v的方式用异丙醇/脱臭煤油＝1/9混合液稀释，制备出试验用药液。
在聚乙烯杯子(底面直径10.6cm)中放养10只淡色库蚊成虫，用16目的尼龙纱布盖好。将该聚乙烯杯子设于试验用箱(底面：46cm×46cm、高度：70cm)的底部。从距离聚乙烯杯子上面30cm的高度使用喷雾枪喷洒试验用药液0.5ml(喷雾压力0.4kg/cm2)。喷雾后立即将杯子从试验用箱中取出，在2分钟后、5分钟后、15分钟后计数击倒的虫数，求出击倒率。击倒率利用下式计算。
击倒率(％)＝(击倒虫数/测试虫数)×100
其结果是，在本发明化合物(1)～(6)的处理中，15分钟以内的测试虫的击倒率为80％以上。
产业上的可利用性
本发明化合物对于有害节肢动物具有防除效力，作为有害节肢动物防除剂的有效成分而言有用。