一种4-（3-氰苄基）苯基乙酰亚胺的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种4?(3?氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明针对目前4?(3?氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法不同程度地存在生产收率低、危险性高、对环境影响大等缺点，不适合大规模的工业化生产的问题，本发明提供了一种危险性低、生产率高且对环境影响小的4?(3?氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法。
【专利说明】
_种4-(3-槪韦基)苯基乙酰亚胺的合成方法
技术领域
[0001] 本发明公开了一种4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法，属于有机合成技术领 域。
【背景技术】
[0002] 目前乙酰亚胺化合物被广泛用于聚合材料添加剂、杂环化合物的合成、生物化工、 制药、工业染料中间体以及新型功能性(绝缘、阻燃)材料的制造，同时，它也是工业和实验 室常用的合成醛、酮、氨基酸、酸酐、酯等化合物的低温脱水剂，是羧酸和胺(或醇)进行酰化 反应最为重要的试剂之一，在合成贵重且来源稀少的大环内酯及大环内酰胺反应中也发挥 着独特的作用。
[0003] 目前4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法不同程度地存在生产收率低、危险性 高、对环境影响大等缺点，不适合大规模的工业化生产。
【发明内容】
[0004] 本发明主要解决的技术问题:针对目前4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法不 同程度地存在生产收率低、危险性高、对环境影响大等缺点，不适合大规模的工业化生产的 问题，本发明提供了一种危险性低、生产率高且对环境影响小的4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚 胺的合成方法。
[0005] 为达到上述目的，本发明的4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法为：
[0006] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1) 在50mL烧瓶中加入10~15mL苯胺及4~7mL质量分数50 %的甲醛水溶液，混合均匀， 然后将烧瓶移至水浴锅中加热至40~50°C，预热5~lOmin，随后使用滴液漏斗向其中加入5 ~10mL的无水乙醇，同时装上回流装置，升温至80~90°C，保持温度，回流30~40min; (2) 待上述回流结束后，向其中加入2~5mL路易斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴 中进行降温，降温直至无白色晶体析出，然后将析出的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙 醚进行重结晶，收集结晶物，即可得到3，4，-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯； (3) 在50mL干燥圆底烧瓶中，放入1~2g上述所得的结晶物、60~70mg二氧化钛及5~ 10mL二氯甲烷，再向其中加入3粒沸石，随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰 水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行加热，温度设定为124~136°C，保持温度50~60min; (4) 待上述蒸馏结束后，将蒸馏液倒入分液漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加 入等体积的质量分数为40%的氯化钠溶液，振摇后静置分层，取上层液，即可得到3,4'_二 苯甲烷二氨基甲酸甲酯； (5) 在圆底烧瓶中加入10~15mL上述所得的上层液、15~20mL冰醋酸、60~70mgPd/C催 化剂和3粒沸石，并连接好回流装置，回流温度设定为105~115°C，回流1~2h，当温度下降 时，停止搅拌，趁热过滤，然后将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却1~2min后抽滤， 用冷水洗涤抽滤物，将抽滤物移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至 无沉淀物产生，抽滤后压干，即可得到4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到60~68.9%。
[0007] 本发明的有益效果是： (1) 本发明易于操作，制作成本低； (2) 本发明所制得的产物，收率达到60~68.9 %。
【具体实施方式】
[0008] 在50mL烧瓶中加入10~15mL苯胺及4~7mL质量分数50%的甲醛水溶液，混合均 匀，然后将烧瓶移至水浴锅中加热至40~50°C，预热5~lOmin，随后使用滴液漏斗向其中加 入5~10mL的无水乙醇，同时装上回流装置，升温至80~90 °C，保持温度，回流30~40min;待 上述回流结束后，向其中加入2~5mL路易斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴中进行降 温，降温直至无白色晶体析出，然后将析出的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙醚进行重 结晶，收集结晶物，即可得到3,4'_二苯甲烷二氨基甲酸甲酯;在50mL干燥圆底烧瓶中，放入 1~2g上述所得的结晶物、60~70mg二氧化钛及5~10mL二氯甲烧，再向其中加入3粒沸石， 随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行 加热，温度设定为124~136 °C，保持温度50~60min;待上述蒸馏结束后，将蒸馏液倒入分液 漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加入等体积的质量分数为40%的氯化钠溶液，振 摇后静置分层，取上层液，即可得到3,4'_二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；在圆底烧瓶中加入10 ~15mL上述所得的上层液、15~20mL冰醋酸、60~70mgPd/C催化剂和3粒沸石，并连接好回 流装置，回流温度设定为105~115°C，回流1~2h，当温度下降时，停止搅拌，趁热过滤，然后 将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却1~2min后抽滤，用冷水洗涤抽滤物，将抽滤物 移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至无沉淀物产生，抽滤后压干， 即可得到4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到60~68.9%。
[0009] 实例 1 在50mL烧瓶中加入12mL苯胺及6mL质量分数50 %的甲醛水溶液，混合均匀，然后将烧瓶 移至水浴锅中加热至45°C，预热8min，随后使用滴液漏斗向其中加入8mL的无水乙醇，同时 装上回流装置，升温至85°C，保持温度，回流35min;待上述回流结束后，向其中加入4mL路易 斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温直至无白色晶体析出，然后将析出 的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙醚进行重结晶，收集结晶物，即可得到3,4'_二苯甲 烷二氨基甲酸甲酯；在50mL干燥圆底烧瓶中，放入lg上述所得的结晶物、65mg二氧化钛及 8mL二氯甲烷，再向其中加入3粒沸石，随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰 水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行加热，温度设定为128°C，保持温度55min;待上述蒸 馏结束后，将蒸馏液倒入分液漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加入等体积的质量 分数为40 %的氯化钠溶液，振摇后静置分层，取上层液，即可得到3，4 二苯甲烷二氨基甲 酸甲酯;在圆底烧瓶中加入15mL上述所得的上层液、15mL冰醋酸、60mgPd/C催化剂和3粒沸 石，并连接好回流装置，回流温度设定为ll〇°C，回流lh，当温度下降时，停止搅拌，趁热过 滤，然后将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却2min后抽滤，用冷水洗涤抽滤物，将抽 滤物移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至无沉淀物产生，抽滤后压 干，即可得到4-( 3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到63.8 %。
[0010] 实例2 在50mL烧瓶中加入15mL苯胺及7mL质量分数50 %的甲醛水溶液，混合均匀，然后将烧瓶 移至水浴锅中加热至50°C，预热lOmin，随后使用滴液漏斗向其中加入10mL的无水乙醇，同 时装上回流装置，升温至90°C，保持温度，回流40min;待上述回流结束后，向其中加入5mL路 易斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温直至无白色晶体析出，然后将析 出的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙醚进行重结晶，收集结晶物，即可得到3,4'_二苯 甲烷二氨基甲酸甲酯;在50mL干燥圆底烧瓶中，放入2g上述所得的结晶物、70mg二氧化钛及 10mL二氯甲烷，再向其中加入3粒沸石，随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰 水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行加热，温度设定为136°C，保持温度50min;待上述蒸 馏结束后，将蒸馏液倒入分液漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加入等体积的质量 分数为40 %的氯化钠溶液，振摇后静置分层，取上层液，即可得到3，4 二苯甲烷二氨基甲 酸甲酯;在圆底烧瓶中加入15mL上述所得的上层液、20mL冰醋酸、70mgPd/C催化剂和3粒沸 石，并连接好回流装置，回流温度设定为115°C，回流2h，当温度下降时，停止搅拌，趁热过 滤，然后将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却2min后抽滤，用冷水洗涤抽滤物，将抽 滤物移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至无沉淀物产生，抽滤后压 干，即可得到4-( 3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到68.1 %。
[0011] 实例3 在50mL烧瓶中加入10mL苯胺及4mL质量分数50 %的甲醛水溶液，混合均匀，然后将烧瓶 移至水浴锅中加热至40°C，预热5min，随后使用滴液漏斗向其中加入5mL的无水乙醇，同时 装上回流装置，升温至80°C，保持温度，回流30min;待上述回流结束后，向其中加入2mL路易 斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温直至无白色晶体析出，然后将析出 的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙醚进行重结晶，收集结晶物，即可得到3,4'_二苯甲 烷二氨基甲酸甲酯；在50mL干燥圆底烧瓶中，放入lg上述所得的结晶物、60mg二氧化钛及 5mL二氯甲烷，再向其中加入3粒沸石，随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰 水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行加热，温度设定为124°C，保持温度50min;待上述蒸 馏结束后，将蒸馏液倒入分液漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加入等体积的质量 分数为40 %的氯化钠溶液，振摇后静置分层，取上层液，即可得到3，4 二苯甲烷二氨基甲 酸甲酯;在圆底烧瓶中加入10mL上述所得的上层液、15mL冰醋酸、60mgPd/C催化剂和3粒沸 石，并连接好回流装置，回流温度设定为l〇5°C，回流lh，当温度下降时，停止搅拌，趁热过 滤，然后将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却lmin后抽滤，用冷水洗涤抽滤物，将抽 滤物移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至无沉淀物产生，抽滤后压 干，即可得到4-( 3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到60 %。
【主权项】
1. 一种4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺的合成方法，其特征在于具体合成步骤为： (1) 在50mL烧瓶中加入10~15mL苯胺及4~7mL质量分数50 %的甲醛水溶液，混合均匀， 然后将烧瓶移至水浴锅中加热至40~50°C，预热5~lOmin，随后使用滴液漏斗向其中加入5 ~10mL的无水乙醇，同时装上回流装置，升温至80~90°C，保持温度，回流30~40min; (2) 待上述回流结束后，向其中加入2~5mL路易斯酸，搅拌均匀后，将烧瓶移至冰水浴 中进行降温，降温直至无白色晶体析出，然后将析出的晶体经布氏漏斗抽滤，再使用无水乙 醚进行重结晶，收集结晶物，即可得到3，4，-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯； (3) 在50mL干燥圆底烧瓶中，放入1~2g上述所得的结晶物、60~70mg二氧化钛及5~ 10mL二氯甲烷，再向其中加入3粒沸石，随后安装分馏装置，使用锥形瓶作为接收器，放入冰 水浴中，然后将烧瓶至于水浴锅中进行加热，温度设定为124~136°C，保持温度50~60min; (4) 待上述蒸馏结束后，将蒸馏液倒入分液漏斗中分液取上层有机层，再向有机层中加 入等体积的质量分数为40%的氯化钠溶液，振摇后静置分层，取上层液，即可得到3,4'_二 苯甲烷二氨基甲酸甲酯； (5) 在圆底烧瓶中加入10~15mL上述所得的上层液、15~20mL冰醋酸、60~70mgPd/C催 化剂和3粒沸石，并连接好回流装置，回流温度设定为105~115°C，回流1~2h，当温度下降 时，停止搅拌，趁热过滤，然后将过滤物倒入盛有150mL冷水的烧杯中，冷却1~2min后抽滤， 用冷水洗涤抽滤物，将抽滤物移至400mL烧杯中，加入200mL水并加热使其完全溶解，降温至 无沉淀物产生，抽滤后压干，即可得到4-(3-氰苄基)苯基乙酰亚胺，收率达到60~68.9%。
【文档编号】C07C265/12GK105837472SQ201610196885
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年3月31日
【发明人】董燕敏
【申请人】常州大学