本发明属于有机硅合成技术领域，更具体地，涉及一种含烯丙基聚硅氧烷的制备方法。
背景技术：
含烯丙基硅氧烷化合物RR1(CH2＝CHCH2)Si-R4因其含有的不饱和键可参与硅氢加成反应，适用于生产液体硅橡胶、加成型硅橡胶、高温胶、生胶、硅凝胶和烯丙基硅油等系列产品，在许多橡胶制品中都占据这必不可少的地位，是一类重要的工业原料。尤其是近年来，随着LED封装用有机硅材料的发展，含有苯基的烯丙基硅氧烷化合物可提高硅胶折射率，降低粘度，有广泛的应用前景。
现在还没有发现有制备含烯丙基硅氧烷化合物的扩大生产方法，究其原因，主要是烯丙基类的硅烷单体难得，市场上只有烯丙基硅烷单体的混合体，由于混合体中的各种成分不能细分，重复稳定性差，导致水解缩合的烯丙基硅氧烷的结构也不能稳定，因此，不能扩大生产。
技术实现要素：
本发明的目的在于根据现有技术中的不足，提供了一种含烯丙基聚硅氧烷的制备方法。
本发明在自制的、稳定的、纯度很高的烯丙基硅烷单体的基础上，使合成出高质量的含烯丙基硅氧烷得到保证。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种含烯丙基聚硅氧烷的制备方法，所述含烯丙基聚硅氧烷的结构通式为式(I)所示：
其中，n≥1，R、R1、R2和R3相同或者不相同，为烷氧基、卤素、烷基、烯丙基、芳基、被一个或多个卤素取代的烷基、丙烯酰基和环氧基的一价烃基；
所述含烯丙基聚硅氧烷的制备方法，包括如下步骤：
将R2R3Si(R4)2、RR1(CH2＝CHCH2)Si-R4、有机酸、催化剂按照摩尔比1:1-1.5:1-2.5：0.005-0.01加入到反应瓶中，搅拌下升温50-80℃，在此温度下搅拌反应5-30分钟，加入脱水剂，继续在50-80℃反应2-5小时；
其中，R、R1、R2和R3相同或者不相同，分别独立选自烷氧基、卤素、烷基、烯丙基、芳基、被一个或多个卤素取代的烷基、丙烯酰基和环氧基的一价烃基；R4为卤基或烷氧基；
所述RR1(CH2＝CHCH2)Si-R4的制备方法为：
S1、在氮气氛围下，将R1R2R3SiR4、镁屑、催化剂混合，加热；
S2、在S1的混合溶液中先加入一定量的卤丙烯反应；
S3、将S2中反应物在回流温度下反应4-6个小时；
S4、加入余量卤丙烯，继续反应，保温30-50分钟；反应完成后，过滤，提纯，即得所述烯丙基硅烷。
优选地，步骤B中所述的脱水剂的加入量为R2R3Si(R4)2摩尔量的0.5-1.5倍。
优选地，步骤B中所述的有机酸为甲酸、乙酸或丙酸。
优选地，步骤B中所述催化剂为强酸催化剂，选自盐酸、浓硫酸、三氟甲磺酸、强酸性离子交换树脂、固体酸中的一种或几种。
优选地，步骤B中所用的脱水剂为浓硫酸、醋酸酐或N,N’-二环己基碳二亚胺。
优选地，步骤C所述的非极性有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷或者正庚烷。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的制备方法原料价廉易得，工艺条件温和，简便易行，适用于工业化生产，生产成本低；制备得到的产品纯度高，易于分离，产率可达85％以上。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1：
(CH3)2(CH2＝CHCH2)Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH2CH＝CH2)(CH3)2的制备方法
(1)先制备烯丙基二甲基甲氧基硅烷，方法如下：
在带有回流冷凝管、温度计、搅拌器、加热器及平衡加料器的250ml四口玻璃圆底烧瓶中，在氮气保护下，加入10克镁屑，21克氯丙烯，50克二甲基二甲氧基硅烷以及0.6克碘与碘化钾的混合物(碘化钾占30-55％)，加热回流5小时，开始滴加剩余的10克氯丙烯，利用一个小时全部加完。加完后保温30分钟，结束反应。反应液分析结果为二甲基烯丙基甲氧基硅烷收率为91.51％。
(2)将二甲基二甲氧基硅烷(62克)，三氟甲磺酸(0.2克)，烯丙基二甲基甲氧基硅烷(60克)，乙酸(32.89克)加入到四口烧瓶中，升温到65℃，反应35分钟，然后滴加醋酸酐(12.76克)，在65℃下继续反应2小时。反应完全后降温到室温，加入甲苯，用去离子水洗涤到中性。收集甲苯层，加入无水氯化钙干燥。滤去干燥剂，滤液浓缩后除去甲苯。浓缩液减压蒸馏，收集168-170℃/4mmHg馏分，产率51.2％，纯度99.12％。
实施例2
(CH3)(CH2＝CHCH2)2Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH2CH＝CH2)2(CH3)的制备方法
(1)在带有回流冷凝管、温度计、搅拌器、加热器及平衡加料器的250ml四口玻璃圆底烧瓶中，在氮气保护下，加入11克镁屑，20克氯丙烯，30克甲基三甲氧基硅烷以及0.2克碘甲烷、3克的乙醚做催化剂，加热回流5.5小时，开始滴加剩余的13克氯丙烯，利用一个小时全部加完。加完后保温70分钟，结束反应。反应液分析结果为甲基二烯丙基甲氧基硅烷收率为88.55％。
(2)将二甲基二甲氧基硅烷(35克)，三氟甲磺酸(0.17克)，二烯丙基甲基甲氧基硅烷(89克)，乙酸(37.89克)加入到四口烧瓶中，升温到75℃，反应55分钟，然后滴加醋酸酐(19.76克)，在75℃下继续反应2小时。反应完全后降温到室温，加入甲苯，用去离子水洗涤到中性。收集甲苯层，加入无水氯化钙干燥。滤去干燥剂，滤液浓缩后除去甲苯。浓缩液减压蒸馏，收集178-181℃/4mmHg馏分，产率50.2％，纯度98.56％。
实施例3
(CH2＝CHCH2)3Si-O-(C6H5)2Si-O-Si(CH2CH＝CH2)3的制备方法
将二苯基二甲氧基硅烷(65克)，三氟甲磺酸(0.17克)，三烯丙基甲氧基硅烷(92克，参照实施例1合成方法)，乙酸(35.89克)加入到四口烧瓶中，升温到77℃，反应75分钟，然后滴加醋酸酐(22.76克)，在77℃下继续反应3小时。反应完全后降温到室温，加入甲苯，用去离子水洗涤到中性。收集甲苯层，加入无水氯化钙干燥。滤去干燥剂，滤液浓缩后除去甲苯。浓缩液减压蒸馏，收集180-183℃/4mmHg馏分，产率47.2％，纯度97.69％。
实施例4
(CH2＝CHCH2)3Si-O-(CH3)(CH2＝CHCH2)Si-O-Si(CH2CH＝CH2)3的制备方法
将甲基烯丙基二甲氧基硅烷(45克，参照实施例1方法)，三氟甲磺酸(0.17克)，三烯丙基甲氧基硅烷(90克)，乙酸(31.89克)加入到四口烧瓶中，升温到65℃，反应55分钟，然后滴加醋酸酐(23.76克)，在65℃下继续反应2小时。反应完全后降温到室温，加入甲苯，用去离子水洗涤到中性。收集甲苯层，加入无水氯化钙干燥。滤去干燥剂，滤液浓缩后除去甲苯。浓缩液减压蒸馏，收集130-133℃/4mmHg馏分，产率55.21％，纯度99.69％。