本发明涉及化工领域，具体地说，涉及具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂及其制备方法。
背景技术：
近１０年来,造纸和纸浆工业得到了较大的发展,许多老企业进行了全面的技术改造,同时又新建和在建一批大型骨干企业,引进废纸脱墨、机浆高浓漂白、及化机浆技术等,使过氧化氢在纸浆漂白中得到广泛的应用。我国南方的新闻纸厂一般以马尾松为原料,所生产的新闻纸很难达到国家标准。
中国专利申请cn201210348706.8公开了一种新型氧漂稳定剂。以重量份计，本发明由以下组分组成：六偏磷酸钠：4～8，硼酸：4～8，丙烯酸：2～4，硫酸镁：2～4，马来酸：2～4，丙烯酰胺：1～3，乙二胺四乙酸钠：4～8，羟基亚乙基二磷酸：3～6，水：80～120。
中国专利申请cn201610531186.2公开了一种改良型纺织物氧漂稳定剂，其由以下重量份数的原料制成：丙酮8-16份，滑石粉9-15份，乙醇12-18份，六偏磷酸钠3-5份，聚丙烯酰胺4-5份，水20-40份，硬脂酸铬6-11份，锌金属有机液4-8份，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮4-9份，镁金属有机液6-8份，六偏磷酸钠5-7份，马来酸3-6份，β-氧化羧酸脂2-4份，四季戊四醇3-5份。
以上两份文件中均含有丙烯酰胺和镁的有机或者无机盐。但是在实际应用中发现，金属盐的大量存在对于漂白剂的稳定作用是有限的，特别是在高温条件下，其无法抑制双氧水的过快分解。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种可有效降低造纸行业双氧水用量、与双氧水配合能够协同增效漂白的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂及其制备方法。
本发明提供的技术方案为：一种具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法，包括依次进行的如下步骤：步骤1：将20-30重量份的丙烯酰胺类单体以及40-60重量份的去离子水加入到反应容器中，升温至70-80℃，搅拌溶解均匀；
步骤2：向反应釜中加入引发剂、14-18重量份马来酸酐、2-4重量份的甲基丙烯酸十二氟庚酯，恒温反应一段时间；
步骤3：降温至常温后加入螯合剂、分散剂，并调节ph值，搅拌均匀后出料。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的丙烯酰胺类单体为以下单体中的一种或多种：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的一种或多种组合。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种组合。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的引发剂的用量为0.4-0.8重量份。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的螯合剂为氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸铵中的一种或多种。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的螯合剂为1-3重量份。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的分散剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸盐、丁二酸单油酰胺基乙酯磺酸二钠、麦芽油酰胺基丙基甜菜碱中的一种或多种。
在上述的具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法中，所述的分散剂的用量为4-6重量份。
同时，本发明还公开了一种具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂，采用如上所述的方法制备得到。
有益效果：
本发明双氧水漂白稳定剂可有效降低造纸行业双氧水用量、与双氧水配合能够协同增效漂白。
本发明采用丙烯酰胺类的单体和马来酸酐反应，其得到的丙烯酰胺聚合物具有双氧水稳定效果，能够抑制双氧水过快的分解；同时，在本发明中引进了甲基丙烯酸十二氟庚酯，该单体能够通过氟原子和双氧水的氧原子之间形成较为紧密的结合，强力抑制了双氧水的分解，这种强烈抑制作用在高温条件下表现的更为明显。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
一种具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法，包括依次进行的如下步骤：步骤1：将25重量份的丙烯酰胺以及50重量份的去离子水加入到反应容器中，升温至70-80℃，搅拌溶解均匀；
步骤2：向反应釜中加入0.6重量份过硫酸钾、16重量份马来酸酐、3重量份的甲基丙烯酸十二氟庚酯，恒温反应一段时间；
步骤3：降温至常温后加入2重量份的乙二胺四乙酸、5重量份十二烷基苯磺酸钠，并调节ph值至6-7，搅拌均匀后出料。
实施例2
一种具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法，包括依次进行的如下步骤：步骤1：将20重量份的甲基丙烯酰胺以及40重量份的去离子水加入到反应容器中，升温至70-80℃，搅拌溶解均匀；
步骤2：向反应釜中加入0.4重量份过过硫酸铵、17重量份马来酸酐、2重量份的甲基丙烯酸十二氟庚酯，恒温反应一段时间；
步骤3：降温至常温后加入1重量份的氨基三乙酸、5重量份丁二酸单油酰胺基乙酯磺酸二钠，并调节ph值至6-7，搅拌均匀后出料。
实施例3
一种具有二元漂白作用的双氧水漂白稳定剂的制备方法，包括依次进行的如下步骤：步骤1：将30重量份的甲基丙烯酰胺以及60重量份的去离子水加入到反应容器中，升温至70-80℃，搅拌溶解均匀；
步骤2：向反应釜中加入0.8重量份过柠檬酸铵、14重量份马来酸酐、4重量份的甲基丙烯酸十二氟庚酯，恒温反应一段时间；
步骤3：降温至常温后加入3重量份的氨基三乙酸、4重量份麦芽油酰胺基丙基甜菜碱，并调节ph值至6-7，搅拌均匀后出料。
对比例1
与实施例1大体相同，不同的是，原料中不含甲基丙烯酸十二氟庚酯。
对比例2
按照中国专利申请cn201210348706.8的实施例1配制得到的稳定剂。
测试方法
准确移取20ml双氧水与60ml去离子水于烧瓶中，加入2g稳定剂，加热煮沸，温度为98℃，沸腾后于每隔15min移取混合溶液10ml于锥形瓶中，加入6mol/l的硫酸溶液2.5ml，用0.2mol/l的kmno4标准溶液标定。当溶液有无色至刚好出现红色时且30s内红色不褪去判定为滴定终点，记录消耗的kmno4的体积。计算双氧水分解率。具体如下表1。
表1实施例1、对比例1-2的双氧水分解率测试结果
由此可见，本申请的稳定剂具有较好的稳定效果。
步骤1、取30g绝干纸浆并稀释至一定的25%浓度，投入到拉链袋中；按顺序添加化学物质进入称好的纸浆中：naoh11kg/吨绝干浆，dtpa1.5kg/吨绝干浆，h2o240kg/吨绝干浆，稳定剂2.5kg/吨绝干浆，挤压并揉搓以确保化学品和水用与浆均匀混合，约10分钟；然后将袋转移至水浴锅和启动定时器，漂白时间为95摄氏度，时间为60min；计时到后，将袋从水浴中取出。然后用ro-水洗涤，挤干。
步骤2：把挤干的纸浆重复步骤1；
步骤3：完成步骤2后，取15g纸浆，用抄片机抄纸，成纸后，用白度仪测试白度。
对比结果如下：
表2实施例1、对比例1-2的纸浆漂白的测试结果
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。