本发明涉及一种鞣花酸的制备方法，具体为一种塔拉果荚制备鞣花酸的方法。
背景技术：
塔拉果荚中含有约50%的塔拉单宁，其与五倍子单宁一样，也属于水解类单宁，我国主要从秘鲁进口塔拉果荚。现在国内五倍子资源短缺，导致原料价格不断上升，塔拉果荚对五倍子具有一定的替代性，同时其价格比五倍子要低很多，所以越来越受到国内厂家的青睐。鞣花酸是广泛存在于各种软果、坚果等植物组织中的一种天然多酚组分，其表现出对化学物质诱导癌变及其他多种癌变有明显的抑制作用,特别是对结肠癌、食管癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤肿瘤等有很好的抑制作用。其价格是塔拉单宁价格的3-4倍，因而用塔拉果荚直接制备鞣花酸大大增加了其附加值，可以给企业带来更好的经济效益。欧洲专利（ep0390107a2）公开了一种以五倍子为原料，用甲醇提取并水解，得到含量为50-60%的鞣花酸，但五倍子价格比塔拉高，得到的鞣花酸品质低，外观差，不能用于食品添加剂。专利cn101434608a公开了一种用塔拉粉为原料制备鞣花酸，先用乙醇提取，然后用双氧水进行水解和氧化，但纯化中使用刺激性较大的二乙胺或三乙胺，对产品的品质会产生较大影响，且水解和氧化中使用双氧水，具有较大的腐蚀性。专利cn101768165也公开了一种塔拉粉制备鞣花酸的方法，首先用水提取塔拉单宁，然后再通过反应的到鞣花酸。该方法存在用水量较大，且在提取单宁是过滤困难，导致提取效率低，费时费力。其次在精制鞣花酸时用到了具有强烈毒性的吡啶，增加了生产危险性。专利cn105175427公开了以倍花为原料制备鞣花酸，但由于倍花中单宁酸含量低，因此该方法操作复杂，且得到的鞣花酸含量较低（58%）。本方法将塔拉豆荚制备成较大颗粒，这即降低了溶剂在废渣中的残留，减少损失，同时也有利于产品的抽滤，省时省力。同时超声提取法的引入在缩短提取时间的同时也增加了有效提取率。同时在产品精制时采用基本无毒害的有机溶剂打浆，避免了对操作工人的身体伤害。
技术实现要素：
本发明的目的是针对以上问题，提供一种高收益、低成本的塔拉豆荚制备鞣花酸的方法。该方法能够得到高纯度的鞣花酸，塔拉单宁的转化率达到99%以上，增加塔拉豆荚附加值的同时提高了其利用效率，可以实现工业化生产，有效的降低了对五倍子的依赖程度。
为实现以上目的，本发明采用的技术方案是：一种塔拉豆荚制备鞣花酸的方法，包括以下步骤：
1）粉碎：将含水量在10-15%的塔拉豆荚用颗粒粉碎机粉碎，控制在20-40目；
2）提取：将粉碎的塔拉豆荚颗粒加入到提取罐中，加入1-1.5倍质量比的有机溶剂，在40-50oc下超声提取两次，合并提取液，然后将提取液转入氧化罐中，回收溶剂，得到提取浓缩物；
3）氧化：向提取浓缩物中加入质量比浓度为2-4%的碳酸钠去离子水溶液，加入质量为塔拉颗粒的3-5倍，然后鼓入空气，在30-40oc下反应10-15小时，然后加入浓硫酸调节体系ph值1-3，搅拌析晶，离心，得鞣花酸粗品；
4）精制：将得到的鞣花酸粗品分散在有机溶剂中打浆，离心，得到高纯度鞣花酸。
优选的，步骤（2）中，加入的有机溶剂为甲醇。
优选的，步骤（3）中，氧化步骤的氧化剂为空气，且不需要另加其它助氧化剂。
优选的，步骤（4）中，加入的打浆有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮。
本发明的有益效果：
本方法将塔拉豆荚制备成较大颗粒，这即降低了溶剂在废渣中的残留，减少损失，同时也有利于产品的抽滤，省时省力。同时超声提取法的引入在缩短提取时间的同时也增加了有效提取率。同时在产品精制时采用基本无毒害的有机溶剂打浆，避免了对操作工人的身体伤害。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其他方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一种塔拉豆荚制备鞣花酸的方法，包括以下步骤：
1）粉碎：将含水量在10-15%的塔拉豆荚用颗粒粉碎机粉碎，控制在20-40目；
2）提取：将粉碎的塔拉豆荚颗粒加入到提取罐中，加入1-1.5倍质量比的有机溶剂，在40-50oc下超声提取两次，合并提取液，然后将提取液转入氧化罐中，回收溶剂，得到提取浓缩物；
3）氧化：向提取浓缩物中加入质量比浓度为2-4%的碳酸钠去离子水溶液，加入质量为塔拉颗粒的3-5倍，然后鼓入空气，在30-40oc下反应10-15小时，然后加入浓硫酸调节体系ph值1-3，搅拌析晶，离心，得鞣花酸粗品；
4）精制：将得到的鞣花酸粗品分散在有机溶剂中打浆，离心，得到高纯度鞣花酸。
优选的，步骤（2）中，加入的有机溶剂为甲醇。
优选的，步骤（3）中，氧化步骤的氧化剂为空气，且不需要另加其它助氧化剂。
优选的，步骤（4）中，加入的打浆有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮。
实例1:
粉碎：取200kg含水量在12%的塔拉豆荚，用颗粒粉碎机粉碎至粒径20-40目，备用
提取：将粉碎好的200kg塔拉豆荚加入到超声提取罐中，加入260kg工业甲醇，打开搅拌，将反应体系加热到40-50oc，超声提取30分钟，冷却至室温，离心，收集滤液，滤渣加入提取罐中，加入200kg工业甲醇，重复提取一次。合并两次滤液，转入氧化罐中，在氧化罐中回收甲醇420kg。
氧化：向氧化罐中加入3%的碳酸钠去离子水溶液1000kg，打开搅拌，鼓入空气，体系升温至30-40oc，反应12小时，降温，用浓硫酸调节体系ph值至2.0，搅拌析晶2小时，离心，得鞣花酸粗品。
精制：将所得鞣花酸粗品转移至精制罐中，加入200kg95%的乙醇，在40-50oc下打浆3小时，冷却至室温，离心，回收溶剂，在90-100oc得真空干燥箱中烘干产品，得到鞣花酸精品89.5kg，总收率86%，产品含量99.16%。
实例2:
取200kg含水量在10%的塔拉豆荚，用颗粒粉碎机粉碎至粒径20-40目，备用
提取：将粉碎好的200kg塔拉豆荚加入到超声提取罐中，加入250kg工业甲醇，打开搅拌，将反应体系加热到40-50oc，超声提取30分钟，冷却至室温，离心，收集滤液，滤渣加入提取罐中，加入220kg工业甲醇，重复提取一次。合并两次滤液，转入氧化罐中，在氧化罐中回收甲醇425kg。
氧化：向氧化罐中加入3%的碳酸钠去离子水溶液1200kg，打开搅拌，鼓入空气，体系升温至30-40oc，反应12小时，降温，用浓硫酸调节体系ph值至2.5，搅拌析晶2小时，离心，得鞣花酸粗品。
精制：将所得鞣花酸粗品转移至精制罐中，加入210kg95%的甲醇，在40-50oc下打浆3小时，冷却至室温，离心，回收溶剂，在90-100oc得真空干燥箱中烘干产品，得到鞣花酸精品91.3kg，总收率87.8%，产品含量99.03%。
实例3:粉碎：取200kg含水量在15%的塔拉豆荚，用颗粒粉碎机粉碎至粒径20-40目，备用
提取：将粉碎好的200kg塔拉豆荚加入到超声提取罐中，加入220kg工业甲醇，打开搅拌，将反应体系加热到40-50oc，超声提取30分钟，冷却至室温，离心，收集滤液，滤渣加入提取罐中，加入200kg工业甲醇，重复提取一次。合并两次滤液，转入氧化罐中，在氧化罐中回收甲醇400kg。
氧化：向氧化罐中加入3%的碳酸钠去离子水溶液1100kg，打开搅拌，鼓入空气，体系升温至30-40oc，反应12小时，降温，用浓硫酸调节体系ph值至3.0，搅拌析晶2小时，离心，得鞣花酸粗品。
精制：将所得鞣花酸粗品转移至精制罐中，加入200kg95%的丙酮，在40-50oc下打浆3小时，冷却至室温，离心，回收溶剂，在90-100oc得真空干燥箱中烘干产品，得到鞣花酸精品87.6kg，总收率85.3%，产品含量99.89%。
需要说明的是，在本文中，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。